專利名稱：用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顏料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶 氮黃色顏料的制備方法。
背景技術(shù)：
4-乙酰乙酰氨基苯磺酸(簡稱AASP)是一種偶氮黃色顏料改性用的重要衍生物， 部分替代苯胺作為偶合組分生產(chǎn)出的顏料有易分散、高色力等優(yōu)秀特性。AASP是一個眾所 周知的優(yōu)良顏料改性衍生物。但是隨著工業(yè)對顏料功能要求的不斷提高，4-乙酰乙酰氨基 苯磺酸已經(jīng)不能滿足更高應用性能的偶氮黃顏料的改性需要。其中很重要的-個功能要求 是需要偶氮顏料和鈦白顏料的互相包覆性好，在油墨中達到更高的分散穩(wěn)定性和配伍性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供-種能提高與鈦 白顏料相容性的用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法，包括以下步驟(1)4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的合成將4-氨基苯膦酸溶解在水中，加入堿， 在溫度為0 5°C時，加入雙乙烯酮，所述4-氨基苯膦酸、堿與雙乙烯酮的加入摩爾比為 1:1: 1 1.1，在90 110°C、常壓下，攪拌反應20 60分鐘，濃縮干燥得到4-乙酰乙
酰氨基苯膦酸鹽；(2)重氮液的制備在鹽酸溶液中加入3，3-二氯聯(lián)苯胺，攪拌10 40分鐘，在溫 度為-5 0°C時，加入亞硝酸鹽配成的溶液，所述鹽酸溶液中的Hcl、3，3-二氯聯(lián)苯胺、亞硝 酸鹽溶液中的亞硝酸鹽的加入摩爾比為4. 5 5. 5 1 2 2. 1，重氮化反應完全，過濾 得到重氮液；(3)偶合液的制備攪拌狀態(tài)下，在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑，和步驟 (1)得到的4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽，溶解后，在溫度10 15°C時，滴加入醋酸配成的溶 液，所述堿溶液中的堿、乙酰乙酰苯胺類偶合劑、4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽和醋酸配成的溶 液中的醋酸的加入摩爾比為4.0 4. 5 1.9 2 0.1 0.15 4. 0 4. 5，得到pH值 為6. 0 6. 5的偶合液；(4)偶合將上述重氮液在30 40分鐘內(nèi)均勻地加入到偶合液中進行偶合，偶合 完畢，PH為3. 5 4. 0，攪拌20 40分鐘并加熱至90 95°C，保溫30分鐘，經(jīng)過濾、水洗 得到改性的偶氮黃色顏料。其中，所述堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨溶液，所述亞硝酸鹽溶液為亞 硝酸鈉、亞硝酸鉀或亞硝酸銨溶液。優(yōu)選的，4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的合成時，所述雙乙烯酮的加入方式為滴加。
重氮液的制備時，加入的亞硝酸鹽配成的溶液為5 10wt% ；偶合液的制備時，滴 加入的醋酸配成的溶液為8 15wt%，所述醋酸的滴加時間為15 25分鐘。偶合液的制備時，所述加入的乙酰乙酰苯胺類偶合劑為乙酰乙酰苯胺、2，4_ 二甲
基乙酰乙酰苯胺或鄰甲基乙酰乙酰苯胺。所述3，3_ 二氯聯(lián)苯胺與乙酰乙酰苯胺類偶合劑的加入摩爾比為1 2.0 2.1。所述偶合液的制備時，還可以在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑，和4-乙 酰乙酰氨基苯膦酸，來代替步驟(1)得到的4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽，所述堿溶液中的 堿、乙酰乙酰苯胺類偶合劑和4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的醋酸的加入摩爾比為4. 0 4. 5 1. 9 2 0. 1 0. 15。由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明在偶氮黃色顏料制備時用部分4-乙酰乙酰氨基苯膦酸或4-乙酰乙酰氨基 苯膦酸鹽代替乙酰乙酰苯胺類偶合劑作為偶合組分生產(chǎn)的改性的偶氮黃顏料，能和鈦白顏 料很好的包覆，兩者在油墨中有很好的分散穩(wěn)定性和配伍性，極大地減少了現(xiàn)有技術(shù)中偶 氮黃顏料和鈦白顏料混配時的浮白發(fā)花現(xiàn)象，并且改性的偶氮黃顏料相比現(xiàn)有技術(shù)的偶氮 顏料有更好的抗酸能力。
具體實施例方式下面結(jié)合具體的實施例來進_步闡述本發(fā)明。實施例1(1)4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的合成將Imol 4_氨基苯膦酸溶解在IOOOmL水 中，加入Imol固體氫氧化鈉，在溫度為2°C時，滴加入Imol雙乙烯酮，在98°C、常壓下，攪拌 反應30分鐘，濃縮干燥得到4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鈉鹽。(2)重氮液的制備在150mL水中，加入30wt%的鹽酸溶液(鹽酸中的Hcl 0. 5mol)，開攪拌，加入3，3- 二氯聯(lián)苯胺0. lmol，攪拌30分鐘，在溫度為0°C時，快速加入 0. 205mol亞硝酸鈉配成的8wt%的溶液，進行重氮化反應1小時，淀粉碘化鉀試紙呈藍色， 過濾得到重氮液。(3)偶合液的制備在650mL水中，加入30襯％的氫氧化鈉溶液(氫氧化鈉中的氫 氧化鈉0. 45mol)，開攪拌，加入乙酰乙酰苯胺0. 2mol，和步驟(1)得到的4-乙酰乙酰氨基 苯膦酸鈉鹽O.Olmol，溶解后，在溫度15°C時，滴加入0. 45mol醋酸配成的10襯％溶液，在 20分鐘內(nèi)滴加完，得到pH為6. 0的偶合液，調(diào)整溫度為15°C。(4)偶合將上述重氮液在30分鐘內(nèi)均勻地加入到偶合液中進行偶合，偶合完畢， PH為3. 5，攪拌30分鐘并加熱至90°C，保溫30分鐘，經(jīng)過濾、水洗得到改性的偶氮黃色顏 料。實施例2(1)4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的合成將Imol 4_氨基苯膦酸溶解在IOOOmL水 中，加入Imol固體氫氧化鈉，在溫度為4°C時，滴加入1.05mol雙乙烯酮，在95°C、常壓下， 攪拌反應50分鐘，濃縮干燥得到4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鈉鹽。(2)重氮液的制備在150mL水中，加入30wt %的鹽酸溶液(鹽酸中的 HclO. 45mol)，開攪拌，加入3，3- 二氯聯(lián)苯胺0. lmol，攪拌25分鐘，在溫度為_5°C時，快速
4加入0. 210mol亞硝酸鈉配成的IOwt %溶液，進行重氮化反應1小時，淀粉碘化鉀試紙呈藍 色，過濾得到重氮液。(3)偶合液的制備在650mL水中，加入30襯％的氫氧化鈉溶液(氫氧化鈉溶液中 的氫氧化鈉0. 42mol)，開攪拌，加入2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺0. 2mol，和步驟(1)得到的 4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鈉鹽0. 012mol，溶解后，在溫度15°C時，滴加入0. 42mol醋酸配成的 12襯％溶液，在20分鐘內(nèi)滴加完，得到pH為6. 2的偶合液，調(diào)整溫度為15°C。(4)偶合將上述重氮液在40分鐘內(nèi)均勻地加入到偶合液中進行偶合，偶合完畢， PH為3. 8，攪拌30分鐘并加熱至92°C，保溫35分鐘，經(jīng)過濾、水洗得到改性的偶氮黃色顏 料。實施例3(1)4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的合成將Imol 4_氨基苯膦酸溶解在IOOOmL水 中，加入Imol固體氫氧化鉀，在溫度為3°C時，滴加入1. Imol雙乙烯酮，在100°C、常壓下， 攪拌反應25分鐘，濃縮干燥得到4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鉀鹽。(2)重氮液的制備在150mL水中，加入30wt %的鹽酸溶液(鹽酸中的 HclO. 45mol)，開攪拌，加入3，3- 二氯聯(lián)苯胺0. lmol，攪拌20分鐘，在溫度為_2°C時，快速 加入0. 203mol亞硝酸鉀配成的7襯％溶液，進行重氮化反應1小時，淀粉碘化鉀試紙呈藍 色，過濾得到重氮液。(3)偶合液的制備在650mL水中，加入30襯％的氫氧化鉀溶液(氫氧化鉀溶液中 的氫氧化鉀0. 43mol)，開攪拌，加入鄰甲基乙酰乙酰苯胺0. 2mol，和步驟(1)得到的4-乙 酰乙酰氨基苯膦酸鉀鹽0. 013mol，溶解后，在溫度10°C時，滴加入0. 43mol醋酸配成的 12襯％溶液，在20分鐘內(nèi)滴加完，得到pH為6. 5的偶合液，調(diào)整溫度為15°C。(4)偶合將上述重氮液在40分鐘內(nèi)均勻地加入到偶合液中進行偶合，偶合完畢， PH為4. 0，攪拌30分鐘并加熱至90°C，保溫30分鐘，經(jīng)過濾、水洗得到改性的偶氮黃色顏 料。實施例4將改性的偶氮黃色顏料和鈦白顏料混配成油墨性能比較。改性的偶氮黃顏料油墨配方
組分名稱重量份聚酰胺樹脂液(40wt% )48. 0硝化棉樹脂液(20wt% )15. 0甲苯/異丙醇25. 0改性的偶氮黃色顏料10. 0高嶺土2. 0
5玻璃珠100.0鈦白顏料油墨配方
權(quán)利要求
用4 乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)4 乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的合成將4 氨基苯膦酸溶解在水中，加入堿，在溫度為0～5℃時，加入雙乙烯酮，所述4 氨基苯膦酸、堿與雙乙烯酮的加入摩爾比為1∶1∶1～1.1，在90～110℃、常壓下，攪拌反應20～60分鐘，濃縮干燥得到4 乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽；(2)重氮液的制備在鹽酸溶液中加入3，3 二氯聯(lián)苯胺，攪拌10～40分鐘，在溫度為 5～0℃時，加入亞硝酸鹽配成的溶液，所述鹽酸溶液中的Hcl、3，3 二氯聯(lián)苯胺、亞硝酸鹽溶液中的亞硝酸鹽的加入摩爾比為4.5～5.5∶1∶2～2.1，重氮化反應完全，過濾得到重氮液；(3)偶合液的制備攪拌狀態(tài)下，在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑，和步驟(1)得到的4 乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽，溶解后，在溫度10～15℃時，滴加入醋酸配成的溶液，所述堿溶液中的堿、乙酰乙酰苯胺類偶合劑、4 乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽和醋酸配成的溶液中的醋酸的加入摩爾比為4.0～4.5∶1.9～2∶0.1～0.15∶4.0～4.5，得到pH值為6.0～6.5的偶合液；(4)偶合將上述重氮液在30～40分鐘內(nèi)均勻地加入到偶合液中進行偶合，偶合完畢，pH為3.5～4.0，攪拌20～40分鐘并加熱至90～95℃，保溫30分鐘，經(jīng)過濾、水洗得到改性的偶氮黃色顏料。
2.如權(quán)利要求1所述的用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法， 其特征在于所述堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨溶液，所述亞硝酸鹽溶液為亞硝 酸鈉、亞硝酸鉀或亞硝酸銨溶液。
3.如權(quán)利要求1所述的用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法， 其特征在于4_乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的合成時，所述雙乙烯酮的加入方式為滴加。
4.如權(quán)利要求1所述的用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法， 其特征在于重氮液的制備時，加入的亞硝酸鹽配成的溶液為5 10wt% ；偶合液的制備 時，滴加入的醋酸配成的溶液為8 15wt%，所述醋酸的滴加時間為15 25分鐘。
5.如權(quán)利要求1所述的用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方 法，其特征在于偶合液的制備時，所述加入的乙酰乙酰苯胺類偶合劑為乙酰乙酰苯胺、2， 4-二甲基乙酰乙酰苯胺或鄰甲基乙酰乙酰苯胺。
6.如權(quán)利要求1所述的用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法， 其特征在于所述3，3_ 二氯聯(lián)苯胺與乙酰乙酰苯胺類偶合劑的加入摩爾比為1 2.0 2.1。
7.如權(quán)利要求1所述的用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法， 其特征在于所述偶合液的制備時，在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑，和4-乙酰乙 酰氨基苯膦酸，所述堿溶液中的堿、乙酰乙酰苯胺類偶合劑和4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽的 醋酸的加入摩爾比為4. 0 4. 5 1.9 2 0.1 0.15。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽改性的偶氮黃色顏料的制備方法，包括以下步驟(1)將4-氨基苯膦酸溶解在水中，加入堿，在溫度為0～5℃時，加入雙乙烯酮，在90～110℃、常壓下，攪拌反應后濃縮干燥得到4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽；(2)在鹽酸溶液中加入3，3-二氯聯(lián)苯胺，攪拌，在溫度為-5～0℃時，加入亞硝酸鹽溶液，重氮化反應后過濾得到重氮液；(3)攪拌狀態(tài)下，在堿溶液中加入乙酰乙酰苯胺類偶合劑和4-乙酰乙酰氨基苯膦酸鹽，溶解后，滴加入醋酸溶液，得到偶合液；(4)將重氮液均勻地加入到偶合液中進行偶合，偶合完畢，攪拌并加熱至90～95℃，保溫30分鐘，經(jīng)過濾、水洗得到改性的偶氮黃色顏料。
文檔編號C09B29/33GK101942209SQ201010262609
公開日2011年1月12日 申請日期2010年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月21日
發(fā)明者鄭中立, 黃華斌 申請人:維波斯新材料(濰坊)有限公司