專利名稱：油墨組合物和記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油墨組合物和記錄方法。
背景技術(shù)：
近年，噴墨記錄方式的印刷中，使用紫外線等的光固化型的油墨組合物來形成圖像的技術(shù)已取得了進(jìn)展。通過使用這種光固化型的油墨組合物，例如可以在油墨吸收性低的記錄介質(zhì)上形成發(fā)色性、耐候性高的圖像。光固化型的油墨組合物通常至少包括色料、多官能性的單體和紫外線聚合引發(fā)劑，可通過控制它們的種類、含量、組合等來進(jìn)行設(shè)計(jì)以使其發(fā)揮期望的性能。另一方面，對(duì)于從噴墨記錄頭將油墨組合物噴出到記錄介質(zhì)并使其附著的方法， 要求能夠形成更精細(xì)的圖像。因此，正在對(duì)例如提高噴出油墨的噴嘴的配置密度、減小噴出的油墨組合物的液滴體積等進(jìn)行研究?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2008-179076號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，為了提高光固化型油墨組合物的性能，有時(shí)向該油墨組合物中配合粘度大的化合物，或稱作低聚物、聚合物的高分子化合物。對(duì)于配合這種粘性大的化合物的情況， 相應(yīng)地需要提高噴出油墨組合物的噴頭的噴出能力。因此，在這種油墨組合物的開發(fā)研究中，例如因噴頭的能力而導(dǎo)致進(jìn)行配合的成分的種類、用量受到限制。另外，即使噴頭的噴出力相對(duì)于希望配合的成分的種類和用量十分大，有時(shí)也在墨滴形成時(shí)發(fā)生不良情況。例如，在油墨組合物從噴嘴噴出時(shí)，有時(shí)該油墨組合物難以以液滴分離、飛翔，另外，有時(shí)產(chǎn)生希望形成的液滴以外的微小液滴(衛(wèi)星點(diǎn))。 如果產(chǎn)生這種現(xiàn)象，則所要記錄的圖像品質(zhì)下降。發(fā)明人等基于這種不良情況的一個(gè)原因在于噴嘴附近的油墨組合物的形狀變化的動(dòng)態(tài)性質(zhì)的考察而進(jìn)行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將油墨組合物的拉伸的性質(zhì)控制在特定的范圍，可以將從噴嘴噴出的液滴以符合設(shè)計(jì)的均一的形狀穩(wěn)定地噴出。本發(fā)明的幾個(gè)方式的目的之一是提供拉伸的性質(zhì)被控制在特定范圍的油墨組合物。本發(fā)明為了至少解決上述課題的一部分而進(jìn)行的，可以通過以下的方式或適用例來實(shí)現(xiàn)。[適用例1]本發(fā)明的油墨組合物的一種方式是一種油墨組合物，其特征在于，是在20°C的粘度為25mPa · s以上且35mPa · s以下的油墨組合物，以與拉伸方向平行的表面成為自由表面的方式將所述油墨組合物拉伸而形成圓柱形部分，測(cè)定所述圓柱形部分的與所述拉伸方向垂直的方向的寬度相對(duì)于時(shí)間的變化率 S，將相對(duì)于時(shí)間t (秒)的所述變化率S以2次函數(shù)擬合并以下式(1)的式子表述時(shí)，a為 800以上，b為7. 4以上且14以下，c為0. 16以上且0. 22以下。S = -at2-bt+c... (1)根據(jù)本適用例的油墨組合物，可以從噴墨記錄裝置的油墨噴出噴頭穩(wěn)定地噴出。 因此，可以提供印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響少的高品質(zhì)的圖像。[適用例2]在適用例1中，所述變化率S是在所述圓柱形部分中將成為拉伸流動(dòng)狀態(tài)時(shí)的所述寬度作為基準(zhǔn)的變化率S。根據(jù)本適用例的油墨組合物，可以從噴墨記錄裝置的油墨噴出噴頭更穩(wěn)定地噴
出ο[適用例3]在適用例1或2中，直到所述寬度變?yōu)?為止的時(shí)間是從所述圓柱形部分的拉伸開始時(shí)刻到0. 1秒以內(nèi)。根據(jù)本適用例的油墨組合物，可以在噴出時(shí)迅速地作為墨滴而分離。[適用例4]在適用例1 3中的任一例中，至少含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。根據(jù)本適用例的油墨組合物，是光固化型的油墨組合物，可以提供印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響少的高品質(zhì)的圖像。[適用例5]本發(fā)明的記錄方法的一種方式包括通過噴墨式記錄頭噴出適用例1 4中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，并附著于記錄介質(zhì)。根據(jù)本適用例的記錄方法，因?yàn)槭褂昧丝梢詮膰娔接涗涱^穩(wěn)定地噴出的油墨組合物，所以可以在記錄介質(zhì)上高速地形成印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響少的高品質(zhì)的圖像。[適用例6]在適用例5中，所述噴墨式記錄頭的驅(qū)動(dòng)頻率F是IkHz以上且200kHz以下。根據(jù)本適用例的記錄方法，由于該噴頭的驅(qū)動(dòng)頻率F在IkHz以上且200kHz以下， 所以可以在記錄介質(zhì)上高速地形成更高精細(xì)的圖像。[適用例7]在適用例5或6中，所述噴墨式記錄頭的噴出所述油墨組合物的噴嘴的直徑是 Ιμπι以上且50μπι以下。根據(jù)本適用例的記錄方法，可以在記錄介質(zhì)上高速地形成更高精細(xì)的圖像。[適用例8]在適用例5 7中的任一項(xiàng)中，附著于所述記錄介質(zhì)的油墨組合物的每個(gè)液滴的體積是0. Ipl以上且20pl以下。根據(jù)本適用例的記錄方法，可以在記錄介質(zhì)上形成更高精細(xì)的圖像。[適用例9]在適用例5 8中的任一例中，所述噴墨式記錄頭具有層疊型的壓電元件，以縱模驅(qū)動(dòng)。根據(jù)本適用例的記錄方法，可以形成印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響更少的高品質(zhì)的圖像。


圖1是表示油墨組合物的拉伸狀態(tài)的模式圖。圖2是測(cè)定結(jié)果的擬合的一個(gè)例子。符號(hào)說明10 夾具，12 激光源，14 檢測(cè)器，20 組合物，L0、Ll 間隔，D 寬度
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。應(yīng)予說明，以下的實(shí)施方式是說明本發(fā)明一例的實(shí)施方式。因此，本發(fā)明不限定于以下的實(shí)施方式，也包括在不改變主旨的范圍所實(shí)施的各種變形例。應(yīng)予說明，所有以下實(shí)施方式中說明的構(gòu)成不一定是本發(fā)明的必要構(gòu)成條件。1.油墨組合物1. 1.油墨組合物的物性本實(shí)施方式的油墨組合物在20°C的粘度為25mPa · s以上且35mPa · s以下。另外，優(yōu)選40°C的油墨組合物的粘度為IOmPa · s以上且15mPa · s以下。油墨組合物的粘度基于配合到油墨組合物中的各成分的配合量、分子量、分子結(jié)構(gòu)和分子間相互作用等進(jìn)行控制。如果油墨組合物的20°C的粘度在上述范圍內(nèi)，則加熱到20°C以上時(shí)可以將其控制到低于以上范圍的粘度范圍，例如作為參考值，40°C的油墨組合物的粘度容易達(dá)到IOmPa · s 以上且15mPa · s以下，通過加熱噴墨記錄頭、例如噴墨式記錄頭等可以良好地噴出油墨組合物。應(yīng)予說明，使用噴墨記錄頭噴出油墨組合物的溫度只要比20°C高，則可以使油墨組合物得到比20°C的粘度低的粘度從而良好地噴出，但40°C是參考值而并不限于該溫度。另外，如果可以噴出，也可以是20°C或20°C以下。如果油墨組合物的20°C的粘度在25mPa 以上且35mPa*s以下的范圍外，則有時(shí)例如很難通過噴墨記錄裝置噴出油墨組合物。油墨組合物的粘度可以利用通常的方法來測(cè)定。本實(shí)施方式的油墨組合物如下進(jìn)行控制，即以與拉伸方向平行的表面成為自由表面的方式將該油墨組合物拉伸而形成圓柱形部分，測(cè)定圓柱形部分的與拉伸方向垂直的方向的寬度相對(duì)于時(shí)間的變化率S，將相對(duì)于時(shí)間t (秒)的變化率S以2次函數(shù)擬合并用下式(1)的式子表述時(shí)，a為800以上，b為7. 4以上且14以下，c為0. 16以上且0. 22以下。S = -at2-bt+c ... (1)在這里，所謂拉伸油墨組合物是指對(duì)油墨組合物的液塊施加拉伸位移。并且，所謂圓柱形部分是指經(jīng)拉伸的油墨組合物正分離為2個(gè)液塊時(shí)該2個(gè)液塊間所形成的連續(xù)的油墨組合物的部分。另外，所謂自由表面是指不接觸固體的表面，即主要基于表面張力的作用來決定形狀的表面。因此，油墨組合物拉伸時(shí)，2個(gè)液塊間所形成的連續(xù)的油墨組合物的部分成為自由表面，所以該部分形成圓柱形、或圓柱的中間變窄的形狀(圓柱的中央部的粗度比其它部分細(xì)的形狀)。
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另外，所謂圓柱形部分的寬度是指圓柱形部分的與拉伸方向垂直的方向的寬度， 對(duì)于圓柱形部分具有中間變窄的部分的情況，是指最細(xì)的部分的寬度。應(yīng)予說明，圓柱形部分如上所述形成自由表面，由于與拉伸方向正交的截面非常近似于圓形，所以從與拉伸方向正交的方向觀察時(shí)，可以從任一方向觀察來測(cè)定寬度。另外，時(shí)間t的單位在上述式(1) 中是“秒”。時(shí)間t的原點(diǎn)可設(shè)定為從油墨組合物開始被拉伸的時(shí)刻到分離成2個(gè)液塊的時(shí)刻之間的時(shí)刻。寬度的變化率S是指測(cè)定時(shí)刻的寬度油墨組合物被拉伸分離成2個(gè)液塊間的特定的時(shí)刻的寬度的比值，例如用百分率表示。寬度取決于測(cè)定方法，但例如優(yōu)選ΙΟΟμπι以上且Icm以下。作為將寬度(變化率S)相對(duì)于時(shí)間t進(jìn)行測(cè)定的方法，例如可以例示使用激光和介由試樣與該激光相對(duì)配置的該激光的檢測(cè)器、在拉伸油墨組合物的同時(shí)測(cè)定圓柱形部分的寬度的方法。另外，作為將寬度相對(duì)于時(shí)間t進(jìn)行測(cè)定的方法，不限于光學(xué)的方法，既可以使用電學(xué)方法，也可以使用高速照相機(jī)等進(jìn)行觀測(cè)。作為可以適用于將寬度相對(duì)于時(shí)間t 進(jìn)行測(cè)定的裝置的具體例，例如可以舉出市售的拉伸粘度測(cè)定裝置。拉伸粘度測(cè)定裝置在后述的實(shí)施例進(jìn)行詳述。所謂將相對(duì)于時(shí)間t的變化率S以2次函數(shù)擬合，相當(dāng)于對(duì)如上所述得到的變化率S和時(shí)間t以最小二乘法求出最近似表述的2次函數(shù)。并且，將得到的2次函數(shù)以S =-at2-bt+c的式子表示，得到a，b，c各自的值。應(yīng)予說明，在擬合時(shí)，如果作為時(shí)間t的原點(diǎn)(0點(diǎn))，設(shè)定為圓柱形部分的寬度充分地小到滿足特定條件的程度的時(shí)刻，則可以提高2次函數(shù)的擬合精度。這是因?yàn)?，油墨組合物被拉伸，當(dāng)圓柱形部分的寬度變得比特定值小，則該圓柱形部分的油墨組合物的流動(dòng)符合一次元(拉伸流動(dòng)狀態(tài))。另外，擬合的結(jié)果是，可以求出2次函數(shù)的X截距(寬度為0)時(shí)的時(shí)間ts(秒)。 因此，例如可以求出從拉伸開始的時(shí)刻或圓柱形部分的油墨組合物的流動(dòng)變?yōu)橐淮卧?(拉伸流動(dòng)狀態(tài))時(shí)刻到寬度變?yōu)?的時(shí)間ts。油墨組合物的ts更優(yōu)選0. 1秒以內(nèi)。本實(shí)施方式的油墨組合物，基于配合到油墨組合物的各成分的配合量、分子量、分子結(jié)構(gòu)、分子間相互作用進(jìn)行控制，并且在含有色料等粒子時(shí)基于zeta電位等進(jìn)行控制， 以達(dá)到上述式(1)中a為800以上、b為7. 4以上且14以下、c為0. 16以上且0. 22以下。 如果a，b，c各自在上述范圍外，則例如有時(shí)圓柱形部分的寬度變小的速度不足，油墨組合物的液塊分離成2個(gè)的速度變小，或分離時(shí)產(chǎn)生第3液滴(霧滴)。使用本實(shí)施方式的油墨組合物，由于油墨組合物的圓柱形部分的寬度變小的速度充分大，所以可以從噴墨記錄裝置的油墨噴出噴頭穩(wěn)定地噴出。因此，可以提供印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響少的高品質(zhì)的圖像。1.2.油墨組合物的組成本實(shí)施方式的油墨組合物的組成沒有特別限定。本實(shí)施方式的油墨組合物，例如可以至少含有聚合性化合物和光聚合弓I發(fā)劑。1.2. 1.聚合性化合物本實(shí)施方式的油墨組合物可以含有聚合性化合物。作為這種聚合性化合物，可舉出具有陽離子聚合性和自由基聚合性中的至少一種的物質(zhì)?？稍诒緦?shí)施方式的油墨組合物中含有的聚合性化合物也可以在一個(gè)分子內(nèi)具有陽離子聚合性的官能團(tuán)和自由基聚合性的官能團(tuán)。本實(shí)施方式的聚合性化合物具有通過陽離子聚合反應(yīng)和自由基聚合反應(yīng)中的至少一方進(jìn)行聚合固化的特性，作為其性狀無論是單體狀、低聚物狀、直鏈狀聚合物狀、樹枝狀聚合物狀的種類均可以使用。作為可在本實(shí)施方式的油墨組合物中使用的聚合性化合物所具有的自由基聚合性的官能團(tuán)，可舉出結(jié)構(gòu)中具有雙鍵的官能團(tuán)，例如可舉出(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、芳香族乙烯基、烯丙基、N-乙烯基、乙烯基酯基(具有乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、叔碳酸乙烯基酯等結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等)、烯丙酯基(具有乙酸烯丙酯的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等)、含鹵素的乙烯基(具有偏二氯乙烯、氯乙烯的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等)、具有乙烯基醚結(jié)構(gòu)的基團(tuán)(具有甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、 2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等)、氰基化乙烯基(具有(甲基)丙烯腈的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等)、鏈烯基等。應(yīng)予說明，本說明書中，有時(shí)將表示“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”兩者或其中之一的情況記載為“(甲基)丙烯酸酯”，將表示“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”兩者或其中之一的情況記載為“(甲基)丙烯酸”。上述例示的自由基聚合性的官能團(tuán)中，含有烯鍵性不飽和雙鍵的官能團(tuán)由于聚合性高、提高印刷面的固化速度、固化性，所以更優(yōu)選。另外，這種基團(tuán)難以受氧阻礙，所以可以以比較低的能量來固化，因此更優(yōu)選。作為含有烯鍵性不飽和雙鍵的官能團(tuán)，可舉出乙烯基、烯丙基。另外，從反應(yīng)速度、固化性的觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選聚合性化合物具有多個(gè)自由基聚合性的官能團(tuán)。作為本實(shí)施方式的聚合性化合物的具體例，可舉出(甲基)丙烯酸酯類、(甲基) 丙烯酰胺類、芳香族乙烯基類、烯丙基化合物、N-乙烯基化合物、乙烯基酯類(乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、叔碳酸乙烯基酯等)、烯丙酯類(乙酸烯丙酯等)、含鹵素單體(偏二氯乙烯、氯乙烯等)、乙烯基醚類(甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等)、 氰化乙烯基((甲基)丙烯腈等)、烯烴類(乙烯、丙烯等)等。作為單官能(甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸4-正丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸芐酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴丁酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸烷氧基甲酯、(甲基)丙烯酸烷氧基乙酯、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2_三氟乙酯、1H， 1H，2H，2H-全氟癸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2，4，5_三甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-氯苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油氧基丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油氧基丙酯、(甲基) 丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、 (甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基丙酯、聚環(huán)氧乙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、 低聚環(huán)氧乙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚環(huán)氧乙烷(甲基)丙烯酸酯、低聚環(huán)氧乙烷單烷基醚(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧乙烷單烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙烷單烷基醚(甲基)丙烯酸酯、低聚環(huán)氧丙烷單烷基醚(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯、2-甲基丙烯酰氧基六氫鄰苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、EO改性苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、EO改性-2-乙基己基 (甲基)丙烯酸酯。作為多官能(甲基)丙烯酸酯，可舉出1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯 (DP⑶(M)A)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(TP⑶(M)A)、2，4-二甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁基乙基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化環(huán)己烷甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(TE⑶(M)A)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、EO改性雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F多乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯等雙官能的(甲基)丙烯酸酯。另外，作為多官能的(甲基)丙烯酸酯，可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷的烯化氧改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三((甲基)丙烯酰氧基丙基)醚、異氰脲酸烯化氧改性三(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、羥基新戊醛改性二羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯，以上為三官能；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙酸二季戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，以上為四官能；山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，以上為五官能；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、 山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、磷腈的烯化氧改性六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，以上為六官能等。另外，作為多官能的(甲基)丙烯酸酯，可舉出分子中具有多個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔铮缈膳e出直鏈狀的高分子鍵合有多個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔?、樹枝狀聚合物鍵合有多個(gè)(甲基)丙烯酰基的化合物。特別是作為樹枝狀聚合物鍵合有多個(gè)(甲基) 丙烯?；幕衔锏木唧w例，可舉出商品名是VISC0AT #1000、可從大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社獲得的化合物。該化合物是將二季戊四醇作為芯使官能團(tuán)分支而合成的超支化聚合物，由于聚合物分子的表面附近的丙烯?；拿芏雀?，所以可以作為聚合性化合物很好地使用。作為(甲基)丙烯酰胺類，可舉出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、 N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉。作為芳香族乙烯基類的具體例，可舉出苯乙烯、甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-丙基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、3- 丁基苯乙烯、4- 丁基苯乙烯、3-己基苯乙烯、 4-己基苯乙烯、3-辛基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、3- (2-乙基己基)苯乙烯、4- (2-乙基己基) 苯乙烯、烯丙基苯乙烯、異丙烯基苯乙烯、丁烯基苯乙烯、辛烯基苯乙烯、4-叔丁氧基羰基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯等。烯丙基化合物具有2-丙烯基結(jié)構(gòu)(-CH2CH = CH2)結(jié)構(gòu)。2_丙烯基也稱作烯丙基， 在IUPAC命名法中作為常用名。作為烯丙基化合物的具體例，例如可舉出乙二醇單烯丙基醚、二乙二醇單烯丙基醚、烯丙基乙二醇、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、烯丙基縮水甘油基醚、甘油單烯丙基醚、羥基丁基乙烯基醚，或商品名是UNI0X、UNILUBE, POLYCERIN、UNISAFE的具有烯丙基的聚氧烯烴化合物(可從日油株式會(huì)社獲得)等。N-乙烯基化合物具有乙烯基鍵合在氮上的結(jié)構(gòu)(> N-CH = CH2)。N-乙烯基化合物具有自由基聚合性。作為N-乙烯基化合物的具體例，例如可舉出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺以及它們的衍生物，在這些化合物中，特別優(yōu)選N-乙烯基甲酰胺。N-乙烯基甲酰胺例如可以從荒)11化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社獲得。作為可在本實(shí)施方式的油墨組合物中使用的聚合性化合物所具有的陽離子聚合性的官能團(tuán)，可舉出環(huán)氧環(huán)(具有芳香族環(huán)氧基、脂環(huán)式環(huán)氧基的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)、二氧戊環(huán)和乙烯基醚結(jié)構(gòu)、以及具有這些結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)。對(duì)于環(huán)氧環(huán)， 從固化速度優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選芳香族系和脂環(huán)系，特別優(yōu)選脂環(huán)式環(huán)氧環(huán)。另外，從反應(yīng)速度、固化性的觀點(diǎn)來看，聚合性化合物更優(yōu)選具有多個(gè)陽離子聚合性的官能團(tuán)。作為具有陽離子聚合性的聚合性化合物的具體例，作為陽離子聚合性化合物，可舉出環(huán)氧化合物、乙烯基醚化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等，更具體地說，可舉出氧雜環(huán)丁烷丙烯酸酯、氧雜環(huán)丁烷甲基丙烯酸酯、1，3_ 二氧戊環(huán)系(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧化合物的(甲基)丙烯酸改性體等。這些之中，對(duì)于具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物，在上述特開 2003-341217號(hào)公報(bào)、段落號(hào)〔0021〕至〔0084〕中有詳細(xì)的記載，此處所述的化合物也可適合用于本實(shí)施方式。在本實(shí)施方式的油墨組合物中含有聚合性化合物時(shí)，其含量相對(duì)于油墨組合物整體為5質(zhì)量％以上且95質(zhì)量以下是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選是7質(zhì)量％以上且90質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選是10質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下的范圍。1.2. 2.聚合引發(fā)劑本實(shí)施方式的油墨組合物可以含有聚合引發(fā)劑。作為這種聚合引發(fā)劑，可以是受光照而產(chǎn)生聚合性化合物聚合時(shí)的活性種的光聚合引發(fā)劑。因光照而產(chǎn)生自由基的光聚合引發(fā)劑，可以沒有制限地使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的物質(zhì)，具體地說，例如大量記載于Bruce M. Monroe等著，Chemical Review, 93,435 (1993) ；R. S. Davidson 著，Journal of Photochemistry and biology A: Chemistry,73. 81(1993) ；J.P. Faussier "Photoinitiated Polymerization-Theory and Applications，，Rapra Review Vol. 9, Report, Rapra Technology(1998) ；M. Tsunooka et al.，Prog. Polym. Sci.，21，1 (1996)。另外，在有機(jī)電子學(xué)材料研究會(huì)編輯的“成像用有機(jī)材料”(參照文伸出版(1993年)、187 192頁)中大量記載了化學(xué)放大型光致抗蝕劑、用于光陽離子聚合的化合物。另外，也可以使用如在F. D. &ieva，Topics in Current Chemistry, 156,59(1990) ；G. G. MasIak, Topics in Current Chemistry,168,1(1993) ；H. B. Shuster et al, JACS, 112,6329(1990), I. D. F. Eaton et al，JACS，102，3298 (1980)等中所述的、經(jīng)過與增感色素的電子激發(fā)狀態(tài)的相互作用、氧化性或還原性地發(fā)生鍵斷裂的化合物組。作為優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑，可舉出(a)芳香族酮類、(b)芳香族錯(cuò)鹽化合物、(C)有機(jī)過氧化物、(d)六芳基聯(lián)咪唑化合物、(e)酮肟酯化合物、(f)硼酸酯化合物、(g)吖嗪錯(cuò)_ 化合物(7 7 二々&化合物)、(h)茂金屬化合物、(i)活性酯化合物、(j)具有碳鹵鍵的化合物、(k)?；趸⑾档幕衔锏?。作為(a)芳香族酮類的優(yōu)選例，可舉出α-二苯甲硫酮化合物、安息香醚化合物、 取代安息香化合物、安息香衍生物、芳?；⑺狨ァ⒍檠趸郊淄?、安息香醚類、
α -氨基二苯甲酮類、對(duì)二(二甲氨基苯甲?；?苯、硫取代芳香族酮、?；蚧?、?；?、 噻噸酮類、香豆素類等。作為(b)芳香族錯(cuò)鹽，包括有周期表的第V、VI和VII族的元素，具體地說包括有 N、P、As、Sb、Bi、0、S、Se、Te、或I的芳香族鏡鹽。例如有锍鹽類、重氮錯(cuò)鹽類(可以具有取代基的苯重氮錫鹽等)、重氮錯(cuò)鹽樹脂類(重氮二苯胺的甲醛樹脂等)、N-烷氧基吡啶錯(cuò)鹽類等，具體地可適合使用1-甲氧基-4-苯基吡啶.錯(cuò)四氟硼酸鹽等化合物。作為(c) “有機(jī)過氧化物”，包括幾乎全部的在分子中具有1個(gè)以上氧-氧鍵的有機(jī)化合物，作為其例子，優(yōu)選3，3’ 4，4’ -四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、3，3’ 4，4’ -四 (叔戊基過氧羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’_四(叔己基過氧羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’_四 (叔辛基過氧羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’_四(過氧枯烯基羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’_四 (對(duì)異丙基枯烯基過氧羰基)二苯甲酮、二叔丁基二過氧間苯二甲酸酯等過氧化酯系。作為(d)六芳基聯(lián)咪唑，例如可舉出2，2’-雙(鄰氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑、2，2’_雙(鄰溴苯基)-4，4，，5，5，_四苯基聯(lián)咪唑、2，2’_雙(鄰，對(duì)-二氯苯基)_4， 4’，5，5’-四苯基聯(lián)咪唑、2，2’-雙(鄰氯苯基)-4，4’，5，5’-四(間甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、 2,2'-M (鄰，鄰’ -二氯苯基)_4，4’，5，5’ -四苯基聯(lián)咪唑、2，2’ -雙(鄰硝基苯基)-4，4’，5，5，-四苯基聯(lián)咪唑、2，2，-雙(鄰甲基苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基聯(lián)咪唑、2，2，-雙 (鄰三氟苯基)-4，4，，5，5，-四苯基聯(lián)咪唑等。作為(e)酮肟酯，可舉出3-苯甲酰氧基亞氨基丁烷-2-酮、3_乙酰氧基亞氨基丁烷-2-酮、3-丙酰氧基亞氨基丁烷-2-酮、2-乙酰氧基亞氨基戊烷-3-酮、2-乙酰氧基亞氨基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲酰氧基亞氨基-1-苯基丙烷-1-酮、3-對(duì)甲苯基磺酰氧基亞氨基丁烷-2-酮、2-乙氧基羰氧基亞氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為本實(shí)施方式的光聚合引發(fā)劑的例子的(f)硼酸酯鹽，可舉出美國專利 3567453號(hào)、美國專利4343891號(hào)、歐洲專利109772號(hào)、歐洲專利109773號(hào)中記載的化合物。另外，作為光聚合引發(fā)劑的例子的(g)吖嗪錫鹽化合物，可舉出日本特開昭63-138345 號(hào)、日本特開昭63-142345號(hào)、日本特開昭63-142346號(hào)、日本特開昭63-143537號(hào)記載的具有N-O鍵的化合物組。作為本實(shí)施方式的光聚合引發(fā)劑的例子的(h)茂金屬合物化合物，可舉出日本特開昭59-152396號(hào)、日本特開昭61-151197號(hào)、日本特開昭63-41484號(hào)、日本特開平 2-249號(hào)、日本特開平2-4705號(hào)記載的二茂鈦化合物，以及日本特開平1-304453號(hào)、特開平1-152109號(hào)記載的鐵-芳烴配位化合物。作為二茂鈦化合物的具體例，可舉出二環(huán)戊二烯基二氯化鈦、二環(huán)戊二烯基雙苯基鈦、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙2，3,4, 5,6-五氟苯-1-基、 二環(huán)戊二烯基-Ti-雙2，3，5，6-四氟苯基-1-基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙2，4，6-三氟苯基-1-基、二環(huán)戊二烯基-Ti-2，6-二氟苯基-1-基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙2，4-二氟苯基-1-基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-雙2，3，4，5，6_五氟苯基-1-基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-雙2，3，5，6-四氟苯基-1-基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-雙2，4- 二氟苯基-1-基、雙 (環(huán)戊二烯基)_雙(2，6-二氟-3-(吡啶-1-基)苯基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙[2，6-二氟-3-(甲基磺酰胺)苯基]鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙[2，6-二氟-3-(N-丁基二芳?；?氨基)苯基]鈦等。作為(i)活性酯化合物的例子，可舉出硝基芐基酯化合物、亞氨基磺酸酯化合物寸。作為(j)具有碳鹵鍵的化合物的優(yōu)選例，可舉出能夠以商品名VicurelO、 30 (Stauffer Chemical 公司$[J)，Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure500> Irgacure 651、 Irgacure 2959、 Irgacure 907、 Irgacure 369、 Irgacure379、 Irgacure 754、 Irgacure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 1850、Irgacure 819、OXEOl、Darocure 1173、 ITX(Ciba · Specialty · Chemicals 公司制)、Quantacure CTX(Aceto Chemical 公司制)、 Kayacure DETX-S (日本化藥公司制)、ESACURE KIP150 (Lamberti公司制)獲得的化合物。作為(k)?；趸⑾档幕衔锏膬?yōu)選例，可舉出2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦，可舉出能夠以商品名Darocure TPO從ciba · Specialty · Chemicals公司獲得的化合物。在本實(shí)施方式的油墨組合物中含有聚合引發(fā)劑時(shí)，優(yōu)選相對(duì)于油墨組合物整體含有聚合引發(fā)劑為1質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選含有3質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。通過控制在上述范圍，可在不降低固化后的油墨組合物的機(jī)械強(qiáng)度的情況下起到保持固化性的效果。光聚合引發(fā)劑可適當(dāng)選擇對(duì)照射的光具有靈敏度的物質(zhì)來使用。1. 2. 3.其它成分
1. 2. 3. 1.色料和分散劑本實(shí)施方式的油墨組合物可以含有色料和分散劑。此時(shí)，作為色料，可舉出顏料和染料，可以沒有特別限制地使用通常的油墨中可使用的色料。作為本實(shí)施方式的油墨組合物中可使用的染料，可使用直接染料、酸性染料、食用染料、堿性染料、反應(yīng)性染料、分散染料、還原染料、可溶性還原染料、反應(yīng)分散染料等通常噴墨記錄中使用的各種染料。作為本實(shí)施方式的油墨組合物中可使用的顏料，可舉出無機(jī)顏料、有機(jī)顏料。作為無機(jī)顏料，除了可使用二氧化鈦和氧化鐵，還可使用通過接觸法、爐法、加熱法等公知的方法所制造的炭黑。另外，作為有機(jī)顏料，可使用偶氮顏料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環(huán)式顏料(例如酞菁顏料、茈顏料、紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖酮顏料、二U惡嗪顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹酞酮(矢) ^ 7 Π >)顏料等)、染料螯合物(例如堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。作為顏料的具體例，作為炭黑，可舉出C. I.顏料黑7，三菱化學(xué)公司制的No. 2300、 No. 900、MCF88、No. 33、No. 40、No. 45、No. 52、ΜΑ7、ΜΑ8、ΜΑ100、No. 2200Β 等，Columbia 公司制的 Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Ravenl255、Raven700 等，Cabot 公司制的 Regal 400R、Regal330R、Regal660R、Mogul L>Mogul 700、Monarch800、Monarch 880、 Monarch 900>Monarch 1000>Monarch 1100>Monarch 1300>Monarch 1400 等，Degussa 公司制的 Color Black FffU Color Black Fff2, Color Black Fff2V, Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、 Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4 等。作為黃色顏料，可舉出C. I.顏料黃 1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、 97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213*CHR0M0PHTAL YE LL0WLA2 (Ciba · Specialty · Chemicals 公司制)等。另外，作為洋紅顏料，可舉出C. I.顏料紅 5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:l、 112、122、123、168、184、202、209、C. I.顏料紫 19 和 Hostaperm Pink E02 (Clariant Japan 株式會(huì)社制)等。另夕卜，作為青色顏料，可舉出C. I.顏料藍(lán)1、2、3、15:3、15:4、60、16、22和 TGR-SD (DIC株式會(huì)社制)。作為白色顏料，可舉出C. I.顏料白6等。當(dāng)本實(shí)施方式的油墨組合物中含有色料時(shí)，可以含有多種色料。例如除了黃色、洋紅、青色、黑色的基本4色以外，還可以向各顏色中分別加入同系列的深色、淡色。S卩，可例示包括除洋紅外的淡色的淺洋紅、深色的紅色、除藍(lán)色外的淡色的淺藍(lán)色、深色的藍(lán)色、除黑色外的淡色的灰色、淺黑色、深色的消光黑色。當(dāng)本實(shí)施方式的油墨組合物含有顏料時(shí)，顏料的平均粒徑優(yōu)選在IOnm以上且 200nm以下的范圍，更優(yōu)選50nm以上且150nm以下左右。當(dāng)本實(shí)施方式的油墨組合物含有色料時(shí)，色料的添加量?jī)?yōu)選是0. 1質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下左右的范圍，更優(yōu)選是0. 5質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下左右的范圍。另外，當(dāng)油墨組合物含有顏料時(shí)，可以使用以分散劑或表面活性劑使其分散在介質(zhì)中而得到的顏料分散液。另外，當(dāng)本實(shí)施方式的油墨組合物含有顏料時(shí)，可以含有這些顏料和分散劑或表面活性劑。作為優(yōu)選的分散劑，可以使用制備顏料分散液所常用的分散劑、 例如高分子分散劑。作為分散劑，可使用通常的油墨中所使用的任意的分散劑。作為分散劑，優(yōu)選使用有機(jī)溶劑的溶解度參數(shù)為8 11時(shí)有效地發(fā)揮作用的分散劑。作為這種分散劑，可利用市售品，作為其具體例，可舉出單獨(dú)、或混合使用HIN0ACT0 KF1-M、T-6000、T-7000、 Τ-8000, T-8350P, T-8000EL(Takefu Fine chemical 株式會(huì)社制)等聚酯系高分子化合物；solsperse 13940、solsperse 20000、solsperse 24000、solsperse 32000、solsperse 32500、solsperse 33500、solsperse 34000、solsperse 35200(Lubrizol 株式會(huì)社制)、disperbyk-161、disperbyk_162、disperbyk_163、disperbyk_164、disperbyk_166、 disperbyk-180、disperbyk-190、disperbyk-191、disperbyk-192 (BYK-Chemie 公司制)、 FlowlenD0PA-17、Flowlen D0PA-22、Flowlen D0PA-33、G-700 (共榮社化學(xué)株式會(huì)社制)、 AJISPER PB821、PB711 (味之素株式會(huì)社制)、LP4010、LP 4050、LP 4055、P0LYMER400、 POLYMER 401、POLYMER 402、POLYMER 403、POLYMER 450、POLYMER 451、POLYMER 453(EFKA Chemicals 公司制)。作為油墨組合物中含有分散劑時(shí)的含量，相對(duì)于油墨組合物中的色料(特別是顏料)的含量為5質(zhì)量％以上且200質(zhì)量％以下，優(yōu)選是30質(zhì)量％以上且120質(zhì)量％以下， 可以根據(jù)應(yīng)當(dāng)分散的色料進(jìn)行適當(dāng)選擇。1.2. 3. 2.添加劑本實(shí)施方式的油墨組合物可以含有聚合促進(jìn)劑。作為聚合促進(jìn)劑，沒有特別限定， 可舉出 Darocur EHA, EDB (Ciba · Specialty · Chemicals 公司制)等。另外，本實(shí)施方式的油墨組合物可以含有熱自由基聚合抑制劑。由此，可以提高油墨組合物的保存穩(wěn)定性。作為熱自由基聚合抑制劑的具體例，可舉出對(duì)羥基苯甲醚(MEHQ) (關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)、IrgastabUV-10、UV-22 (Ciba · Specialty · Chemicals 公司制)寸。另外，本實(shí)施方式的油墨組合物中可以含有表面活性劑。作為表面活性劑， 可以使用陰離子系、陽離子系、兩性或非離子系中任一種，例如，作為硅酮系表面活性劑可使用聚酯改性硅酮、聚醚改性硅酮，也可以使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作為表面活性劑的具體例，可舉出BI-347、BYK-348、 BYK-UV3500、BYK-UV3510, BYK-UV 3530、BYK-UV 3570 (BYK-Chemie · Japan 株式會(huì)社制)、 UV-3500(Ciba · Specialty · Chemicals公司制)。作為配合表面活性劑時(shí)優(yōu)選的添加量， 在油墨組合物中為0. 5質(zhì)量％以上且4. 0質(zhì)量％以下。另外，本實(shí)施方式的油墨組合物可以含有通常的油墨中能使用的、公知公用的成分。作為這種成分，例如可舉出抗氧化劑、潤(rùn)濕劑、滲透溶劑、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、密合賦予劑等。作為抗氧化劑，可例示BHA (2，3- 丁基-4-氧苯甲醚)、BHT (2，6- 二叔丁基對(duì)甲酚) 等，優(yōu)選的添加量在油墨組合物中為0. 01質(zhì)量％以上且3. 0質(zhì)量％以下。當(dāng)在油墨組合物中添加密合賦予劑時(shí)，可以更加提高油墨組合物對(duì)記錄介質(zhì)的密合性。作為密合賦予劑， 優(yōu)選氨基丙烯酸酯類，作為具體例，可舉出EBECRYL7100、8402 (Daicel-Cytec株式會(huì)社制)等。另外，本實(shí)施方式的油墨組合物根據(jù)需要可以含有紫外線吸收劑、均化劑、消光劑；用于調(diào)節(jié)膜物性的聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、乙烯基系樹脂、丙烯酸系樹脂、橡膠系樹脂、石蠟類。作為紫外線吸收劑，可以使用二苯甲酮系化合物或苯并三唑系化合物。如果含有紫外線吸收劑，則例如可以提高記錄物的耐光性等。作為含有紫外線吸收劑時(shí)的優(yōu)選的添加量，在油墨組合物中為0. 01質(zhì)量％以上且0. 5質(zhì)量％以下。本實(shí)施方式的油墨組合物含有上述例示的化合物時(shí)，也基于各成分的配合量、分子量、分子結(jié)構(gòu)、分子間相互作用進(jìn)行控制，并且在含有色料等粒子時(shí)基于zeta電位等進(jìn)行控制，以達(dá)到上述式(1)中的a為800以上、b為7. 4以上且14以下、c為0. 16以上且 0. 22以下。1. 3.光本實(shí)施方式的油墨組合物中含有上述聚合性化合物和上述聚合引發(fā)劑時(shí)，作為照射的光，例如可舉出400nm 200nm范圍的紫外線、可見光、遠(yuǎn)紫外線、g射線、h射線、i射線、KrF準(zhǔn)分子激光、ArF準(zhǔn)分子激光、或X射線等電磁波，以及電子束、α射線等粒子射線。 光的照射光源沒有特別限制。使用紫外線作為光時(shí)，紫外線對(duì)油墨組合物的照射量為lOmJ/cm2以上且 20，000mj/cm2以下，另外，優(yōu)選為50mJ/cm2以上且15，000mj/cm2以下的范圍。如果紫外線照射量在上述范圍內(nèi)，則可以充分地進(jìn)行聚合性化合物的固化反應(yīng)。使用紫外線作為光時(shí)，紫外線的照射可舉出金屬鹵化物燈、氙燈、碳弧燈、化學(xué)燈、低壓汞燈、高壓汞燈等燈。例如可使用Fusion System公司制的H燈、D燈、V燈； htegration公司制的SubZero 055等的市售的燈進(jìn)行照射。另外，還可以通過紫外線發(fā)光二極管(紫外線LED)、紫外線發(fā)光半導(dǎo)體激光等的紫外線發(fā)光半導(dǎo)體元件，進(jìn)行紫外線照射。光的照射例如既可以使用噴墨記錄裝置在該裝置內(nèi)進(jìn)行，也可以用不具備照射裝置的噴墨記錄裝置形成點(diǎn)群后，使用其它照射裝置來進(jìn)行。1.4.記錄方法本實(shí)施方式的記錄方法包括通過噴墨式記錄頭將上述的油墨組合物噴出、使其附著到記錄介質(zhì)上。在以下的實(shí)施方式中，例示了使用噴墨記錄裝置，將油墨組合物噴出到記錄介質(zhì)上，使其附著在記錄介質(zhì)上從而形成點(diǎn)群的記錄方法。1.4. 1.噴墨式記錄頭作為噴墨記錄裝置的記錄方式，例如可舉出在置于噴嘴和噴嘴前方的加速電極之間外加強(qiáng)電場(chǎng)，使油墨以液滴狀連續(xù)地從噴嘴進(jìn)行噴射，在墨滴在偏轉(zhuǎn)電極間飛翔的期間內(nèi)對(duì)偏光電極給予印刷信息信號(hào)來進(jìn)行記錄的方式；或不使墨滴偏轉(zhuǎn)而對(duì)應(yīng)印刷信息信號(hào)來進(jìn)行噴射的方式(靜電吸引方式)；通過用小型泵對(duì)油墨液施加壓力、用水晶振子等使噴嘴機(jī)械地振動(dòng)，強(qiáng)制地使墨滴噴射的方式；用壓電元件對(duì)油墨液同時(shí)施加壓力和印刷信息信號(hào)，使墨滴噴射 記錄的方式(壓電方式)；根據(jù)印刷信息信號(hào)用微電極使油墨液加熱發(fā)泡、使墨滴噴射·記錄的方式(熱發(fā)泡方式)等。
在這些中，壓電方式可進(jìn)一步分類，可分類為具備薄膜型噴墨式記錄頭的壓電方式、具備層疊型噴墨記錄頭的壓電方式。薄膜型噴墨記錄頭是包括所謂的單壓電晶片型 (unimorph)的壓電驅(qū)動(dòng)器，通過該壓電驅(qū)動(dòng)器的位移使油墨組合物從噴嘴噴出的噴墨記錄頭。另一方面，層疊型的噴墨記錄頭是通過層疊型壓電元件的d31模式的驅(qū)動(dòng)，擠壓與噴嘴連通的壓力室的壁而從噴嘴使其噴出的噴墨記錄頭。后者的噴墨記錄頭由于壓電元件擠壓壓力室的壁，所以也稱作縱向模式的噴墨記錄頭。無論哪種方式的噴墨記錄頭都可以使本實(shí)施方式的油墨組合物噴出，但由于縱向模式的記錄頭可以較為增大油墨組合物的噴出力，所以可以高速地形成印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響更少的高品質(zhì)的圖像。另一方面， 當(dāng)使用薄膜型噴墨記錄頭時(shí)，由于能較高速的運(yùn)動(dòng)，所以可以高速地形成更高精細(xì)的、印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響更少的高品質(zhì)的圖像。本實(shí)施方式的記錄方法中，上述例示的靜電吸引方式、壓電方式和加熱噴射方式中的任一噴墨記錄頭的驅(qū)動(dòng)頻率F更優(yōu)選是IkHz以上且200kHz以下。噴墨記錄頭的驅(qū)動(dòng)頻率F對(duì)應(yīng)于對(duì)噴墨記錄頭施加的電壓的頻率。該電壓的波形有時(shí)為單一的正弦波、有時(shí)為疊加多個(gè)波的形狀。因此，本說明書中，所謂驅(qū)動(dòng)頻率F，定義為從一個(gè)噴嘴噴出2次油墨組合物的液滴所需要最短的時(shí)間的倒數(shù)。換言之，驅(qū)動(dòng)頻率F相當(dāng)于從一個(gè)噴嘴1秒能噴出的液滴的個(gè)數(shù)。如果驅(qū)動(dòng)頻率F在IkHz以上且200kHz以下，則可以在記錄介質(zhì)上高速地形成印制位置的偏移、衛(wèi)星點(diǎn)等影響少的高品質(zhì)的圖像。另外，本實(shí)施方式的記錄方法中，上述例示的靜電吸引方式、壓電方式和熱發(fā)泡方式中的任一噴墨記錄頭的噴嘴直徑優(yōu)選是1 μ m以上且50 μ m以下。由此，可以在記錄介質(zhì)上形成更高精細(xì)的圖像。另外，對(duì)于上述例示的靜電吸引方式、壓電方式和加發(fā)泡方式中的任一噴墨記錄頭，附著于記錄介質(zhì)的油墨組合物的每個(gè)液滴的體積優(yōu)選0. Ipl以上且20pl 以下。由此，可以在記錄介質(zhì)上形成更高精細(xì)的圖像。作為本實(shí)施方式中使用的噴墨記錄裝置，可例示具備上述的噴墨式記錄頭、主體、 托盤、噴頭驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)、托架等裝置。對(duì)于噴墨式記錄頭，可以這樣構(gòu)成，即具備容納青色、洋紅、黃色、黑色這至少4色的油墨單元的墨盒從而可以全色印刷。本實(shí)施方式中，這些墨盒中的至少一個(gè)填充設(shè)置有上述的油墨組合物。另外，其之外的墨盒可以填充通常的油墨等。 噴墨記錄裝置，在內(nèi)部具備專用的控制板等，可以控制噴墨式記錄頭的油墨的噴出計(jì)時(shí)和噴頭驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)的掃描。應(yīng)予說明，對(duì)于在噴墨記錄裝置中具備了可進(jìn)行光照射的機(jī)構(gòu)的裝置而言，由于使含有聚合性化合物和聚合引發(fā)劑的油墨組合物固化，所以可以更適合地使用。作為這種裝置，例如可例示在噴墨記錄裝置內(nèi)的托架側(cè)面所搭載的紫外線照射裝置。1.4. 2.記錄介質(zhì)作為本實(shí)施方式所使用的記錄介質(zhì)，只要是可由噴墨記錄裝置涂布油墨組合物液滴的就沒有特別地限定。作為記錄介質(zhì)的種類，例如可舉出紙、多孔膜、布等吸收性記錄介質(zhì)，金屬、玻璃、塑料等非吸收性記錄介質(zhì)等。吸收性介質(zhì)和非吸收性介質(zhì)的選擇根據(jù)配合到油墨組合物中的成分進(jìn)行選擇。另外，記錄介質(zhì)可以是無色透明、半透明、著色透明、有彩色不透明、無彩色不透明等。記錄介質(zhì)可以是光澤系、亞光系、無光澤系中的任一種。作為記錄介質(zhì)，例如可舉出銅版紙、美術(shù)紙、鑄涂紙等表面加工紙，以及氯乙烯片或PET膜等塑料膜等。作為市售的記錄介質(zhì)，有Pearl銅版紙(可從三菱制紙株式會(huì)社獲得)、AUrora銅版紙(可從日本制紙株式會(huì)社獲得)、光澤氯乙烯片材(例如商品名SP-SG-1270C =Roland DG株式會(huì)社制)、PET 膜(例如商品名XEROX FILM<無框 > 富士 XEROX株式會(huì)社制)等。2.實(shí)施例和比較例以下，以實(shí)施例和比較例具體地說明本發(fā)明，但這些并不限定本發(fā)明的范圍。2. 1.油墨組合物制備實(shí)施例1 8和比較例1 6的組合物。將各組合物的組成和配方匯總記載于表1。表 權(quán)利要求
1.一種油墨組合物，其特征在于，是在20°c的粘度為25mPa · s以上且35mPa · s以下的油墨組合物，以與拉伸方向平行的表面成為自由表面的方式將所述油墨組合物拉伸，從而形成圓柱形部分，測(cè)定所述圓柱形部分的與所述拉伸方向垂直的方向的寬度相對(duì)于時(shí)間的變化率S， 將相對(duì)于時(shí)間t的所述變化率S以2次函數(shù)擬合并以下式(1)的式子表述時(shí)，a為800以上，b為7. 4以上且14以下，c為0. 16以上且0. 22以下，其中，時(shí)間t的單位為秒，S = -at2-bt+c …(1)。
2.如權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其特征在于，所述變化率S是將所述圓柱形部分的拉伸開始時(shí)刻的所述寬度作為基準(zhǔn)的變化率S。
3.如權(quán)利要求1或2所述的油墨組合物，其特征在于，直到所述寬度變?yōu)?為止的時(shí)間是從所述圓柱形部分的拉伸開始時(shí)刻至0.1秒以內(nèi)。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其特征在于，至少含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。
5.一種記錄方法，其特征在于，包括通過噴墨式記錄頭噴出權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，使其附著于記錄介質(zhì)。
6.如權(quán)利要求5所述的記錄方法，其特征在于，所述噴墨式記錄頭的驅(qū)動(dòng)頻率F是 IkHz以上且200kHz以下。
7.如權(quán)利要求5或6所述的記錄方法，其特征在于，所述噴墨式記錄頭的噴出所述油墨組合物的噴嘴的直徑是ι μ m以上且50 μ m以下。
8.如權(quán)利要求5 7中任一項(xiàng)所述的記錄方法，其特征在于，附著于所述記錄介質(zhì)的油墨組合物的每個(gè)液滴的體積是0. Ipl以上且20pl以下。
9.如權(quán)利要求5 8中任一項(xiàng)所述的記錄方法，其特征在于，所述噴墨式記錄頭具有層疊型的壓電元件，以縱模驅(qū)動(dòng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及油墨組合物和記錄方法，本發(fā)明提供拉伸的性質(zhì)被控制在特定范圍的油墨組合物。本發(fā)明的油墨組合物，其特征在于，是在20℃的粘度為25mPa·s以上且35mPa·s以下的油墨組合物，以與拉伸方向平行的表面成為自由表面的方式將所述油墨組合物拉伸而形成圓柱形部分，測(cè)定所述圓柱形部分的與所述拉伸方向垂直的方向的寬度相對(duì)于時(shí)間的變化率S，將相對(duì)于時(shí)間t(秒)的所述變化率S以2次函數(shù)擬合并以下式(1)的式子表述時(shí)，a為800以上，b為7.4以上且14以下，c為0.16以上且0.22以下。S＝-at2-bt+c…(1)。
文檔編號(hào)C09D11/10GK102190931SQ20111007074
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2011年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月16日
發(fā)明者三浦覺, 籠瀨武俊 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社