本發(fā)明屬于納米粉體
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地，本發(fā)明涉及一種改性二氧化硅復合消光粉及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著涂料和皮革市場的不斷發(fā)展，人們對具有柔和外觀的低光澤度涂料需求急劇增加，各種消光粉的需求也不斷增加。然而，現(xiàn)有技術(shù)中，傳統(tǒng)的消光粉主要包括石蠟、滑石粉、聚丙烯酰胺、沉淀法二氧化硅以及未經(jīng)處理的氣相法二氧化硅。這五類消光粉主要存在如下缺點：透明性不好，影響涂料本身的色澤；添加比例過大，成本過高；抗刮傷性能不好；分散性能不好；對涂料粘度影響較大，不利于施工。因此，本發(fā)明希望通過配方和工藝的改進，得到透明性好、抗刮性能好且分散性好的新型復合消光粉。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明的一個方面提供一種改性二氧化硅復合消光粉，按重量份計，包括以下組分：10重量份的蠟改性二氧化硅以及1-5重量份的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅。在一種實施方式中，所述二氧化硅為納米或微米級。在一種實施方式中，所述二氧化硅的制備方法為：(1)將微硅粉溶解在氫氧化鈉溶液中，離心或過濾去除不溶解的固體殘渣，50℃加熱下反應(yīng)10h；(2)將上清液分別用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂去除雜質(zhì)后，將離子交換樹脂與反應(yīng)溶液分離后；(3)將步驟(2)處理得到的溶液干燥，即得到納米二氧化硅；所述氫氧化鈉溶液的濃度為50％；所述微硅粉與氫氧化鈉溶液的重量體積比為：60％g/mL。在一種實施方式中，所述蠟改性二氧化硅的制備方法為：將15重量份的固體石蠟溶于100重量份的乙醇中，然后加入10重量份的二氧化硅分散于固體石蠟-乙醇溶液中，50℃下，超聲2h后，過濾即得。在一種實施方式中，所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98%的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、500克二甲基亞砜以及300克二氧化硅，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅。在一種實施方式中，所述的改性二氧化硅復合消光粉，按重量份計，還包括0.1-1重量份的環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂。在一種實施方式中，所述環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂由以下方法制備而成：在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫80℃反應(yīng)4h，降至室溫，然后加入700克二甲基亞砜以及400克紫砂，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂。本發(fā)明的另一方面提供一種制備改性二氧化硅復合消光粉的方法，包括：將所述的物料成分加入攪拌機內(nèi)充分混合10-100分鐘后，出料得到。在一種實施方式中，所述充分混合的時間為30分鐘。在一種實施方式中，所述攪拌機的攪拌速率為20~3000轉(zhuǎn)/分；優(yōu)選地，所述攪拌機的攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分。具體實施方式原料:所有四胺、二酸均購自CTI，SigmaAldrich，AlfaAesar或SCRC，并且直接使用，無需進一步純化。納米二氧化硅A1（自制），平均粒徑為20nm，型號為SH-S20、紫砂（平均粒徑500目）購自國藥集團化學試劑有限公司。納米二氧化硅A2，平均粒徑為35納米，型號：SH-S35，其制備方法為：(1)將微硅粉溶解在氫氧化鈉溶液中，離心或過濾去除不溶解的固體殘渣，50℃加熱下反應(yīng)10h；(2)將上清液分別用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂去除雜質(zhì)后，將離子交換樹脂與反應(yīng)溶液分離后；(3)將步驟(2)處理得到的溶液干燥，即得到納米二氧化硅；所述氫氧化鈉溶液的濃度為50％；所述微硅粉與氫氧化鈉溶液的重量體積比為：60％g/mL。其他原料均購自阿拉丁試劑有限公司。實施例1將10重量份的蠟改性二氧化硅以及3重量份的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后得到改性二氧化硅復合消光粉，所述攪拌機的攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；所述蠟改性二氧化硅的制備方法為：將15重量份的固體石蠟溶于100重量份的乙醇中，然后加入10重量份的納米二氧化硅A2分散于固體石蠟-乙醇溶液中，50℃下，超聲2h后，過濾即得；所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98%的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、500克二甲基亞砜以及300克納米二氧化硅A2，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅。實施例2將10重量份的蠟改性二氧化硅以及3重量份的聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后得到改性二氧化硅復合消光粉，所述攪拌機的攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；所述蠟改性二氧化硅的制備方法為：將15重量份的固體石蠟溶于100重量份的乙醇中，然后加入10重量份的納米二氧化硅A1分散于固體石蠟-乙醇溶液中，50℃下，超聲2h后，過濾即得；所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、500克二甲基亞砜以及300克納米二氧化硅A1，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅。實施例3將10重量份的蠟改性二氧化硅以及3重量份的超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后得到改性二氧化硅復合消光粉，所述攪拌機的攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；所述蠟改性二氧化硅的制備方法為：將15重量份的固體石蠟溶于100重量份的乙醇中，然后加入10重量份的納米二氧化硅A1分散于固體石蠟-乙醇溶液中，50℃下，超聲2h后，過濾即得；所述超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：（1）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.007摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得超支化聚吡嚨；（2）制備超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的所述超支化聚吡嚨共聚物、500克二甲基亞砜以及300克納米二氧化硅A1，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到環(huán)超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅實施例4將10重量份的蠟改性二氧化硅、3重量份的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅以及0.5重量份的環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后得到改性二氧化硅復合消光粉，所述攪拌機的攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；所述蠟改性二氧化硅的制備方法為：將15重量份的固體石蠟溶于100重量份的乙醇中，然后加入10重量份的納米二氧化硅A1分散于固體石蠟-乙醇溶液中，50℃下，超聲2h后，過濾即得；所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98%的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、500克二甲基亞砜以及300克納米二氧化硅A1，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅；所述環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂由以下方法制備而成：在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫80℃反應(yīng)4h，降至室溫，然后加入700克二甲基亞砜以及400克平均粒徑500目的紫砂，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂。實施例5將10重量份的蠟改性二氧化硅、3重量份的磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅以及0.5重量份的環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后得到改性二氧化硅復合消光粉，所述攪拌機的攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；所述蠟改性二氧化硅的制備方法為：將15重量份的固體石蠟溶于100重量份的乙醇中，然后加入10重量份的納米二氧化硅A2分散于固體石蠟-乙醇溶液中，50℃下，超聲2h后，過濾即得；所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98%的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、500克二甲基亞砜以及300克納米二氧化硅A2，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅；所述環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂由以下方法制備而成：在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.24mol的芐胺和500克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫80℃反應(yīng)4h，降至室溫，然后加入700克二甲基亞砜以及400克平均粒徑500目的紫砂，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂。對比例1將蠟改性二氧化硅作為消光粉，所述蠟改性二氧化硅的制備方法為：將15重量份的固體石蠟溶于100重量份的乙醇中，然后加入10重量份的納米二氧化硅A1分散于固體石蠟-乙醇溶液中，50℃下，超聲2h后，過濾即得。對比例2將磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅作為消光粉，所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅的制備方法為：（1）制備氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；（2）制備超支化聚吡嚨在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；（3）制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（4）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98%的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；（5）制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅在3L干燥的三頸瓶中，依次加入100克的所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物、500克二甲基亞砜以及300克納米二氧化硅A2，升溫80℃反應(yīng)1h，降至室溫，并迅速倒入3000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20小時，得到磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅。測試條件測試1：直接測試實施例1-5以及對比例1-2所得的消光粉的性能，測試結(jié)果見表1。測試2：將13重量份的粉狀活性炭、11重量份的云母粉、8重量份的輕質(zhì)碳酸鈣、3重量份的KH-560、2重量份的KH-550、5重量份的實施例1-5以及對比例1-2中任一項的消光粉、8重量份的消泡劑OS-5202、30重量份的二甲基亞砜以及70重量份的去離子水加入無重力攪拌機中，打開飛刀，以避免出現(xiàn)粘合，防止攪拌不均，攪拌時間為10分鐘，出料，得到內(nèi)墻涂料；將所得的內(nèi)墻涂料涂覆在墻壁上，并測試性能。耐摩性能：按標準GB/T1768—79(89,測試方法是用酒精耐磨測試儀，加500g重的砝碼，以白色棉布浸潤99.7％濃度的酒精，來回摩擦，記錄油墨開始破壞時的次數(shù)。其它性能，按照GA98-2005標準測試，具體為：1、表干時間應(yīng)≤24h2、粘結(jié)強度≥0.1Mpa3、耐水性：經(jīng)720h后，涂層不開裂、起層、脫落4、耐堿性：經(jīng)360h后，涂層不開裂、起層、脫落5、耐凍融循環(huán)實驗（次）：經(jīng)15次后，涂層不開裂、起層、脫落6、耐火性能：涂層厚度為20mm，耐火極限不低于2h測試結(jié)果見表2。表1測試項目實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5對比例1對比例2吸油值g/100g53667545407977抗沉降ml/70ml，3天62565065684840光澤度3%°15182213123028表2測試項目實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6實施例7干燥時間，表干/h2.55.59.22.11.610.97.3粘結(jié)強度/Mpa0.550.350.110.650.720.050.28耐水性/h12387802501359155625664耐堿性/h7903481951005123015246耐摩擦次數(shù)15028835531780188859553以上數(shù)據(jù)可以看出，與不使用蠟改性二氧化硅、磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物包覆二氧化硅以及環(huán)氧封端聚醚胺包覆紫砂的消光粉相比，本發(fā)明的消光粉具有明顯更好的性能，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。當前第1頁1 2 3