專利名稱：用于連續(xù)制備基于有機(jī)硅化合物的可交聯(lián)材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于連續(xù)制備混合物特別是基于有機(jī)硅化合物的可交 聯(lián)材料的方法，其特征在于在混合有機(jī)硅化合物和固體特別是增強(qiáng)填 料的過程中被混合的材料的低機(jī)械載荷。
背景技術(shù)：
長(zhǎng)期以來公知基于有機(jī)硅化合物的可交聯(lián)材料，其可在不含水分
的條件下進(jìn)行儲(chǔ)存，并在室溫下通過加入水分實(shí)現(xiàn)交聯(lián)，被稱為RTV1 密封化合物。它們主要含有具有可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，和增強(qiáng) 填料，例如細(xì)分二氧化硅(finely divided silicas)。在建筑工業(yè)中，大量 使用這些產(chǎn)品作為勾縫和密封材料，其中除了對(duì)多種底材良好的粘合 力之外，它們必需特別具有兩種性質(zhì)。首先，這些材料當(dāng)以未固化狀 態(tài)使用時(shí)應(yīng)具有高耐形變性，其次，在固化狀態(tài)中時(shí)具有低耐拉伸裝 載性。使用中的耐形變性，即特別是勾縫磨光過程中的耐形變性，也 被使用者稱為"稠度(body)"。根據(jù)勾縫工的要求，該"稠度"必需 盡可能的大。雖然RTV1密封材料特征是良好的機(jī)械穩(wěn)定性，即在未 固化狀態(tài)下已經(jīng)具有一定的耐形變性，通常使用者期望實(shí)質(zhì)上更大的 耐形變性。拉伸裝載下接合處的固化RTV1密封化合物的耐性通常應(yīng) 該是較低的，因?yàn)檫@能確保施加于密封化合物與底材的粘合表面的力 盡可能的小。如果拉伸裝載下的耐性較高，則會(huì)有強(qiáng)力施加于RTV1 密封化合物的粘合表面上，例如如果組分冷卻，則導(dǎo)致結(jié)構(gòu)接合處變 大。然后，從底材撕掉密封化合物將可能變得非常迅速，并且密封接 合處將不再執(zhí)行其功能。
可通過RTV1密封化合物中增強(qiáng)填料的含量輕松實(shí)現(xiàn)所述兩種性 能。然而，雖然未固化狀態(tài)中耐形變性需要在RTV1密封化合物中含 有高比例的增強(qiáng)填料，但是為獲得固化RTV1密封化合物的低拉伸應(yīng) 力值，需要少量的增強(qiáng)填料。從例如標(biāo)準(zhǔn)ISO 11600 Class 25 LM獲得
拉伸應(yīng)力值的上限。這需要所謂的H測(cè)試樣品在100%伸長(zhǎng)(模量)的
拉伸應(yīng)力值不大于0.4MPa。僅當(dāng)RTV1密封化合物中增強(qiáng)填料的比例 保持盡可能小時(shí)，才可實(shí)現(xiàn)該標(biāo)準(zhǔn)。較高比例的增強(qiáng)填料快速導(dǎo)致模 量急劇升高超出所述限值。然而，目前還不存在確保關(guān)于勾縫的最大 耐形變性的相似標(biāo)準(zhǔn)。因此，已知連續(xù)制備的RTV1密封化合物包含 相對(duì)低比例的增強(qiáng)材料，因?yàn)檫@些低比例確保滿足關(guān)于低模量的標(biāo)準(zhǔn)， 如上面的示例所述。使用過程中，低耐形變性的缺點(diǎn)通常被接受，雖 然使用者并不期望如此。
為了在勾縫過程中增加耐形變性，同時(shí)不超出最大許可拉伸應(yīng)力 值的限值，已開展了大量的嘗試工作。然而，這些技術(shù)方案大多數(shù)不 利地影響到RTV1密封化合物的其它的性質(zhì)。因此，原則上存在使用 高聚合物粘度的可能性。這將同時(shí)增加勾縫過程中的耐形變性，并實(shí) 現(xiàn)拉伸裝載下的低拉伸應(yīng)力值。然而，其局限性在于技術(shù)上無法處理 極高的聚合物粘度。此外，接下來在使用過程中，RTV1密封化合物將 具有不期望的高粘稠性(stringiness)。
EP-Al-857 750也建議混合聚環(huán)氧垸作為流變添加劑。然而，這些 添加劑對(duì)所需RTV1密封化合物在多種底材上的粘合力具有非常不利 的影響。因此可交聯(lián)材料的用途領(lǐng)域非常局限。目前為止，描述用于 RTV1密封化合物連續(xù)制備的方法存在進(jìn)一步的問題。雖然必需向有機(jī) 硅化合物中混入的增強(qiáng)材料的量相對(duì)較少，但是由于它們是粉狀固體 和高粘性聚合物，互相之間難于混合，所以連續(xù)制備是困難的。
因此在具有非常高速混合構(gòu)件的混合裝置中實(shí)現(xiàn)RTV材料的生 產(chǎn)。因?yàn)楦咚?，所以在短時(shí)間內(nèi)將非常大量的增強(qiáng)填料混入有機(jī)硅化 合物中。從而，高速用于盡可能強(qiáng)的分散增強(qiáng)填料。EP-A-1 008 613 描述了，例如， 一種混合渦輪。通過高速轉(zhuǎn)子以及轉(zhuǎn)子和壁之間的小 偏轉(zhuǎn)縫隙，實(shí)現(xiàn)對(duì)混合材料的機(jī)械裝載，以使混合物的溫度增加至高 于IO(TC。 EP-B-0 512 730教導(dǎo)了通過使用雙螺桿捏合機(jī)將細(xì)分二氧化 硅摻入有機(jī)聚硅氧垸中。在這里，被混合的材料同樣存在相當(dāng)大的加 熱，這歸因于在混合過程中的高機(jī)械裝載。獨(dú)立于機(jī)械裝載，熱裝載 也可損害RTV材料。因此，例如，儲(chǔ)存期限可能受到限制。
所描述的用于制備RTV材料的所有方法通常還具有其它相當(dāng)大的
缺點(diǎn)，即混合后必需通過非常復(fù)雜的技術(shù)方式重新冷卻超高粘性混合 材料，以能夠?qū)⑵湟敕莱比萜髦?，例如鼓，筒或管囊。如果混合?料溫度太高，容器將因?yàn)镽TV1密封化合物冷卻后體積收縮而產(chǎn)生變 形。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及用于在混合裝置中連續(xù)制備混合物的方法，該混合物
含有有機(jī)硅化合物(A)和固體(B)以及任選的其它組分，該裝置具 有至少一個(gè)旋轉(zhuǎn)混合軸，其中至少一個(gè)混合軸具有相對(duì)水平面大于10 度的傾斜角，并且用于固體(B)的入口孔高于出口孔。
根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物可為任意所需的有機(jī)硅化合物， 目前也已制備了其與固體的混合物，例如通過縮合反應(yīng)與可交聯(lián)材料 相連。
組分(A)可為純硅氧烷，g卩三Si-O-Si三結(jié)構(gòu)，禾B silocarbane，即 三Si-R"-SiE結(jié)構(gòu)，其中R"是二價(jià)烴自由基，任選被雜原子或任意所需 具有有機(jī)硅基團(tuán)的共聚物取代或間斷。
根據(jù)本發(fā)明使用的有機(jī)硅化合物(A)優(yōu)選含有至少一個(gè)具有下列 通式的單元<formula>formula see original document page 6</formula>
R可為相同或不同的，且任選被烴自由基取代， Y可為相同或不同的，且為羥基或可水解自由基， X可為相同或不同的，且為氧原子或二價(jià)有機(jī)自由基， a是O、 1、 2或3，優(yōu)選1或2，且 b是0、 1、 2或3，優(yōu)選0、 l或2，特別優(yōu)選0， 前提是a+b的和小于或等于3。
自由基R優(yōu)選含有1至18個(gè)碳原子的單價(jià)烴自由基，其任選被鹵 素原子，氨基，醚基，酯基，環(huán)氧基，硫醇基，氰基或聚二醇自由基 所取代，后者由氧乙烯和/或氧丙烯單元組成，特別優(yōu)選具有1至12 個(gè)碳原子的垸基自由基，且特別是甲基自由基。然而，自由基R也可 為二價(jià)自由基，其，例如，互相連接兩個(gè)甲硅垸基。
自由基R的示例為烷基自由基，例如，甲基、乙基、正丙基、異 丙基、l-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基或叔戊基自由基；己基自由基，例如正己基自由基；庚基自由基， 例如正庚基自由基；辛基自由基，例如正辛基自由基和異辛基自由基， 例如2,2,4-三甲基戊基自由基；壬基自由基，例如正壬基自由基；癸基 自由基，例如正癸基自由基；十二垸基自由基，例如正十二垸基自由 基；十八烷基自由基，例如正十八垸基自由基；環(huán)垸基自由基，例如 環(huán)戊基，環(huán)己基和環(huán)庚基自由基和甲基環(huán)己基自由基；烯基自由基， 例如乙烯基，1-丙烯基和2-丙烯基自由基；芳基自由基，例如苯基， 萘基，蒽基和菲基自由基；垸芳基自由基，例如鄰-、間-和對(duì)-甲苯基 自由基；二甲苯基自由基和乙基苯基自由基；和芳烷基自由基，例如 芐基自由基，以及a-和p-苯基乙基自由基。
取代自由基R的示例為取代甲基自由基、甲氧基乙基自由基、乙 氧基乙基自由基和乙氧基乙氧基乙基自由基或氯丙基和三氟丙基自由基。
二價(jià)自由基R的示例為乙烯自由基，聚異丁烯二基自由基和丙垸 二基-封端聚丙烯二醇自由基。
基團(tuán)Y可為羥基自由基，和任意所需的經(jīng)氧原子或氮原子連接至 硅原子的任選取代烴自由基。
自由基Y優(yōu)選羥基自由基，自由基-OR1，例如甲氧基，乙氧基， 正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲-丁氧基，叔丁氧基和 2-甲氧基乙氧基自由基，R1為任選取代烴自由基，酰氧基自由基，例 如乙酰氧基自由基，氨基自由基，例如甲基氨基，二甲基氨基，乙基 氨基，二乙基氨基和環(huán)己基氨基自由基，酰氨基自由基，例如正甲基-乙酰氨基和苯酰氨基自由基，氨氧自由基，例如二乙基氨氧自由基， 肟基自由基，例如甲基乙基酮肟基和甲基異丁基酮肟基自由基，和烯 氧自由基，例如2-丙烯氧自由基。
自由基R1的示例為對(duì)于R提及的單價(jià)自由基。
自由基W優(yōu)選具有1至12個(gè)碳原子的烷基自由基，特別優(yōu)選甲 基或乙基自由基。
自由基Y特別優(yōu)選羥基自由基，自由基-OR1其中R1具有上述含
義，和酰氧基自由基特別是乙酰氧基，甲氧基和乙氧基自由基。
自由基X優(yōu)選為氧原子或二價(jià)SiC-結(jié)合的可被氧原子間斷的任選
取代烴自由基，特別地，自由基x是氧原子。
自由基X的示例為-O-，亞甲基、亞乙基、亞丙基和a，co-雙(亞丙基)
聚環(huán)氧丙垸自由基。
根據(jù)本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的有機(jī)硅化合物(A)選自具有下列通
式的化合物
Y3.fRfSi-0-(SiR2-0)c(SiRY-0)d-SiRfY3-f (II)
或具有下列通式的化合物
Y3.fRfSi(CH2)"3[NHCO]e-0(CH2CHR2隱0-)g[CONH]e(CH2V3SiRfY3.f
(III)，
其中
R和Y各自可相同或不同，且具有上述的一種含義，
f可為相同或不同的，是氫原子或甲基，
c是0或從30至3000的整數(shù)，優(yōu)選從30至3,000的整數(shù)，
d是0或從1至20的整數(shù)，優(yōu)選0或1，
e可為相同或不同的，且為0或1，
g是從30至3000的整數(shù)，且
f在各種情況中可為相同或不同的，且為0、 l或2。
優(yōu)選地，如果Y是-OH則f是2，如果Y與-OH不同則f是1或0。
特別地，組分(A)包含有機(jī)聚硅氧垸，該有機(jī)聚硅氧垸由具有通
式(I)的單元組成，其特別優(yōu)選每分子含有至少兩個(gè)自由基Y。 根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的組分A在加工條件下為液體。 根據(jù)本發(fā)明所用的有機(jī)硅化合物優(yōu)選具有以下粘度優(yōu)選為30至
10 000 000 mPa.s，特別優(yōu)選為l，OOO至5 000 000 mPa.s，且非常特別優(yōu)
選為10 000至1 000 000 mPa.s，各種情況均在25°C下測(cè)量。 有機(jī)硅化合物的示例有
(MeO)2MeSiO[SiMe2O]30-2000SiMe(OMe)2，
(AcO)2MeSiO[SiMe2O]30 2000SiMe(OAc)2 ， (HO)Me2SiO[SiMe20]3,。。SiMe2(OH)，
(EtO)2MeSiO[SiMe2O]30-2000SiMe(OEt)2， (EtO)2嗎啉代甲基SiO[SiMe20]3Q.2。Q()Si嗎啉代甲基(OEt)2， (EtO)3SiO[SiMe20]3,。。Si嗎啉代甲基(OEt)2，
(EtO)2環(huán)己基氨基甲基SiO[SiMe20]3。.2(M)()Si環(huán)己基氨基甲基(OEt)2，
(MeO)2ViSiO[SiMe2O]30-2000SiVi(OMe)2，
(MeO)2MeSiO[SiMe2O]30 2000SiVi(OMe)2，
(ACO)2ViSiO[SiMe2O]30_2000SiVi(OAC)2，
(AcO)2EtSiO[SiMe2O]30_2M(^Et(OAc)2，
(Ox)2MeSiO[SiMe2O]30—2000SiMe(Ox)2，
(OX)2ViSiO[SiMe2O]30-2000SiVi(OX)2，
(Ox)2MeSiO[SiMe2O]3,0SiVi(Ox)2，
(0X)3SiO[SiMe20]3,。。Si(0X)3和
(EtO)2ViSiO[SiMe2O]30 2000SiVi(OEt)2，
Me為甲基自由基，Et為乙基自由基，Vi為乙烯基自由基，Ac為 乙酰氧基自由基且Ox為乙基甲基酮肟(ketoximato)自由基。
聚合有機(jī)硅化合物(A)的其它示例為具有通式(I)的至少一個(gè) 的基團(tuán)的有機(jī)聚合物，例如聚異丁烯和聚異丁烯與異戊二烯的共聚物； 聚氯丁二烯；聚異戊二烯；聚氨酯；聚酯；聚酰胺；聚丙烯酸酯；聚 甲基丙烯酸酯；乙烯基聚合物和聚碳酸酯。
根據(jù)本發(fā)明所用的聚合有機(jī)硅化合物(A)可為均聚物以及共聚物， 各自可為直鏈或支鏈。
有機(jī)硅化合物(A)是市售產(chǎn)品，或可通過硅化學(xué)領(lǐng)域中的常規(guī)方 法進(jìn)行制備。
根據(jù)本發(fā)明的方法中所用的固體(B)優(yōu)選粉狀固體，其可進(jìn)行表 面處理，并可包含物理和/或化學(xué)結(jié)合水。它們特別優(yōu)選那些可以流化 的固體，即那些表現(xiàn)出與液體可比的流動(dòng)特性的固體。
根據(jù)本發(fā)明所用的固體(B)的BET比表面積優(yōu)選為大于1 m2/g，
特別優(yōu)選為1至400 m2/g，特別是50至250 m2/g。
根據(jù)本發(fā)明所用的固體(B)的示例為非增強(qiáng)填料，即BET比表 面積多至50m"g的填料，例如石英，硅藻土，磨制石灰石，沉淀碳酸 鈣，硅酸鈣，硅酸鋯，沸石，金屬氧化物粉末，例如礬土，氧化鈦， 氧化鐵或氧化鋅，或其混合氧化物，硫酸鋇，石膏，氮化硅，碳化硅， 氮化硼，玻璃粉末和塑料粉末，例如聚丙烯腈粉末，PTFE粉末，脂肪 酸酰胺，例如乙烯雙硬脂酰胺，和細(xì)分疏水性聚氨酯；增強(qiáng)填料，即 BET比表面積大于50m"g的填料，例如熱解法制備的二氧化硅，沉淀 二氧化硅，炭黑，例如爐黑和乙炔黑，以及具有大BET比表面積的硅 -鋁混合氧化物；纖維填料，例如塑料纖維。所述填料可進(jìn)行防水性處 理，例如通過用有機(jī)硅垸或有機(jī)硅氧烷或者用硬脂酸進(jìn)行處理，或通 過羥基的醚化形成垸氧基。
特別優(yōu)選固體(B)為親水性或疏水性，熱解或沉淀二氧化硅和沉 淀或磨制碳酸鈣，特別是碳酸鈣和熱解法制備的二氧化硅。
如果固體(B)是細(xì)分二氧化硅，則其堆積密度優(yōu)選小于1,000 g/1 (在25°C和環(huán)境大氣壓力下)，特別優(yōu)選小于200 g/l，特別是10至 120 g/l。
根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選使用3至300重量份，特別優(yōu)選為5 至200重量份，特別是從IO至IOO重量份的固體(B)，均以100重量 份的組分(A)計(jì)。
根據(jù)本發(fā)明的方法中任選使用的其它組分可為任意所需的物質(zhì)， 所述物質(zhì)目前為止已經(jīng)在含有機(jī)硅的化合物和固體的混合物中使用。 其種類和量分別取決于應(yīng)用領(lǐng)域，且為該領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。
例如，如果期望通過根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的方法制備可交聯(lián)材料，則 其中的常規(guī)組分，例如交聯(lián)劑(C)，催化劑(D)，增塑劑(E)，粘合 促進(jìn)劑(F)和添加劑(G)可用作進(jìn)一步的組分。可通過根據(jù)本發(fā)明 的方法制備的可交聯(lián)材料，優(yōu)選為通過縮合反應(yīng)的可交聯(lián)材料，通過 加成反應(yīng)的可交聯(lián)材料，過氧化可交聯(lián)材料和輻射-可交聯(lián)材料，特別 優(yōu)選通過縮合反應(yīng)的可交聯(lián)材料。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，需要時(shí)，可將交聯(lián)劑用作組分(C)。它 們可為目前公知的任意所需交聯(lián)劑，并具有至少三個(gè)可交聯(lián)的自由基，
例如優(yōu)選具有至少三個(gè)可縮合自由基的硅烷或硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明的方法中任選使用的交聯(lián)劑(C)特別優(yōu)選為四甲氧基 硅烷，四乙氧基硅垸，四丙氧基硅垸，四丁氧基硅烷，甲基三甲氧基 硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅 垸，苯基三甲氧基硅垸，苯基三乙氧基硅烷，3-氰基丙基三甲氧基硅烷，
3-氰基丙基三乙氧基硅垸，3-(氧化縮水甘油)丙基三乙氧基硅垸，1，2-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙垸，環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷，4-(三乙氧 基甲硅烷基甲基)四氫-l，4-嗪，1,2-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙垸，甲基三-(甲基乙基酮肟(ketoximo))硅烷，乙烯基三(甲基乙基酮肟(ketoximo))硅 烷，四(甲基乙基酮肟(ketoximo))硅烷，甲基三乙酰氧基硅烷，乙基三 乙酰氧基硅垸，乙烯基三乙酰氧基硅烷，二甲基二乙酰氧基硅烷，甲 基乙烯基二乙酰氧基硅烷，以及所述有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物， 例如，六乙氧基二硅氧垸，其也可任選通過共水解反應(yīng)制備，例如， 通過甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷的共水解反應(yīng)。
特別地，根據(jù)本發(fā)明任選使用的交聯(lián)劑(C)為四乙氧基硅烷，四 丙氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅垸，苯基三甲氧 基硅烷，1，2-雙(三甲氧基甲硅烷基)乙垸，1,2-雙(三乙氧基甲硅烷基)乙 垸，環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷，4-(三乙氧基甲硅垸基甲基)四氫 -1，4-嗪，甲基三乙酰氧基硅烷，乙基三乙酰氧基硅垸，乙烯基三乙酰 氧基硅垸及其部分水解產(chǎn)物，特別是甲基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲 氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，甲基三乙酰氧 基硅烷，乙基三乙酰氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅垸及其部分水解 產(chǎn)物。
如果根據(jù)本發(fā)明的方法中任選使用的交聯(lián)劑(C)為硅烷的部分水 解產(chǎn)物，則優(yōu)選含有多至10個(gè)硅原子的那些。
雖然沒有明確表述，任選使用的交聯(lián)劑(C)也可含有，作為制備 的結(jié)果，小比例的羥基，優(yōu)選多至不大于所有硅-結(jié)合自由基的5%。
根據(jù)本發(fā)明的方法中任選使用的交聯(lián)劑(C)為市售產(chǎn)品，或可通 過硅化學(xué)領(lǐng)域中的公知方法進(jìn)行制備。
如果根據(jù)本發(fā)明的方法中使用了交聯(lián)劑(C)，則相對(duì)含量?jī)?yōu)選為 0.01至20重量份，特別優(yōu)選為0.5至10重量份，特別是3至8重量份，
均以100重量份的組分(A)計(jì)。優(yōu)選使用交聯(lián)劑(C)。
任選使用的催化劑(D)的示例為錫，鋅，鋯，鈦和鋁的有機(jī)化合 物。這些縮合催化劑中優(yōu)選鈦酸丁酯和有機(jī)錫化合物，例如二乙酸二-正丁基錫，二月桂酸二-正丁基錫，以及硅垸與二?；袡C(jī)錫的反應(yīng) 產(chǎn)物，所述硅垸具有(作為每分子的可水解基團(tuán))至少兩個(gè)單價(jià)烴自 由基，所述烴自由基經(jīng)氧與硅相鍵合，并任選被烷氧基或其低聚物所
取代，在這些反應(yīng)產(chǎn)物中所有價(jià)態(tài)的錫原子通過基團(tuán)^SiOSn^的氧原子 或通過SnC-結(jié)合，單價(jià)有機(jī)自由基而飽和。
根據(jù)本發(fā)明，如果使用了催化劑(D)，則相對(duì)含量?jī)?yōu)選為0.0001 至5重量份，特別優(yōu)選0.001至2重量份，均以100重量份的可交聯(lián)材 料計(jì)。
任選使用的增塑劑(E)的示例為二甲基聚硅氧烷，其在室溫下為 液體，并由三甲基甲硅烷氧基封端，特別是在25。C下具有10至1,000 mPa.s范圍內(nèi)的粘度，和高沸點(diǎn)(boiling)烴，例如二烷基苯，二烷基 萘或者由環(huán)烷和鏈烷單元組成的礦物油，聚二醇，特別是聚丙二醇， 其可任選被以下物質(zhì)所取代高沸點(diǎn)酯，例如鄰苯二甲酸酯，檸檬酸 酯或二羧酸的二酯，液體聚酯或異丁烯酸酯和鏈烷磺酸酯。
如果根據(jù)本發(fā)明的方法中使用了增塑劑(E)，則相對(duì)含量?jī)?yōu)選為1 至50重量份，特別優(yōu)選為5至35重量份，特別是5至25重量份，均 以100重量份的可交聯(lián)材料計(jì)。優(yōu)選使用增塑劑(E)。
根據(jù)本發(fā)明的方法中任選使用的粘合促進(jìn)劑(F)的示例為含有官 能團(tuán)硅烷和有機(jī)聚硅氧烷，例如含有縮水甘油基丙氧基，氨基或異丁 烯酰基丙氧基自由基和四垸氧基硅烷和含T-或Q-基團(tuán)的硅氧烷，其可 任選含有烷氧基。然而，如果另一種組分，例如組分(A)或(C)已 經(jīng)含有所述官能團(tuán)，則無需添加粘合促進(jìn)劑。
如果根據(jù)本發(fā)明的方法中使用了粘合促進(jìn)劑(F)，則相對(duì)含量?jī)?yōu) 選為0.001至10重量份，特別優(yōu)選為0.01至5重量份，特別是0.1至 5重量份，均以100重量份的可交聯(lián)材料計(jì)。
任選使用的添加劑(H)的示例為顏料，染料，香料，抗氧化劑， 用于影響電性能的試劑，例如導(dǎo)電炭黑，阻燃劑，光穩(wěn)定劑和用于增 加結(jié)皮時(shí)間的試劑，例如具有SiC-結(jié)合硫醇基烷基自由基的硅烷，造
孔劑(Cell-producing agent)，例如偶氮二酰胺，熱穩(wěn)定劑和觸變劑， 例如聚醚和氫化蓖麻油，和有機(jī)溶劑，例如烷基芳族化合物，穩(wěn)定劑， 例如磷酸酯，磷酸，生物殺傷劑，例如殺真菌劑，殺菌劑，殺螨劑， 分散劑和模量調(diào)節(jié)劑，例如含有OH端基的聚二甲基硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明的方法中所用的組分(H)的量取決于添加劑的種類， 并且為所述領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。
根據(jù)本發(fā)明的方法中所用的組分，在各種情況下，可為一種這樣 的組分，以及至少兩種單獨(dú)組分的混合物。
根據(jù)本發(fā)明用于混合液體有機(jī)硅化合物(A)和至少一種固體(B) 的連續(xù)法的特性是，首先在非?？焖俨⑶一旌喜牧鲜堑蜋C(jī)械載荷的條 件下，用所述液體潤(rùn)濕所述固體。隨后，根據(jù)混合任務(wù)的要求，可將 混合材料按指標(biāo)要求進(jìn)行不同的機(jī)械裝載。通過配合混合軸的速度和 混合材料在混合裝置中的停留時(shí)間，按指標(biāo)要求控制潤(rùn)濕后機(jī)械載荷 的程度，高速和高填充水平產(chǎn)生對(duì)給定混合裝置和給定配方的更大機(jī) 械裝載。因此，可以非?？焖俚膱?zhí)行整個(gè)混合任務(wù)，并在單步加工步 驟中控制機(jī)械裝載。
固體優(yōu)選在混合裝置中與液體進(jìn)行混合，直至通過目測(cè)混合質(zhì)量， 沒有發(fā)現(xiàn)未潤(rùn)濕的固體部分。
根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的混合裝置，優(yōu)選具有一個(gè)機(jī)架，該機(jī) 架的內(nèi)壁封閉混合空間，其中布置了至少一個(gè)旋轉(zhuǎn)混合構(gòu)件。應(yīng)理解 旋轉(zhuǎn)混合構(gòu)件的含義是混合構(gòu)件本身旋轉(zhuǎn)，或者機(jī)架旋轉(zhuǎn)，或者兩者 同時(shí)旋轉(zhuǎn)，優(yōu)選旋轉(zhuǎn)的混合構(gòu)件和靜止的機(jī)架。
優(yōu)選含有多個(gè)混合構(gòu)件的混合裝置，特別是含有兩個(gè)混合構(gòu)件。
混合構(gòu)件優(yōu)選由至少旋轉(zhuǎn)混合軸和多個(gè)布置于其上的混合元件組 成。混合空間中混合軸的長(zhǎng)度除以整個(gè)混合構(gòu)件最大旋轉(zhuǎn)截面直徑的 商優(yōu)選大于l，特別優(yōu)選為1.5至30，特別是2至10。此外，混合軸 優(yōu)選至少與混合空間一樣長(zhǎng)。沿混合軸的區(qū)域?yàn)榛旌蠀^(qū)，其中布置有 混合元件。優(yōu)選混合區(qū)與混合空間一樣長(zhǎng)。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，混合區(qū)長(zhǎng)度對(duì)混合構(gòu)件最大旋轉(zhuǎn)截面直 徑的比大于2:1，特別優(yōu)選為3:1至30:1。
混合區(qū)是旋轉(zhuǎn)混合構(gòu)件從其上通過的空間，同樣包括通過混合構(gòu)
件的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)以及通過重力使混合材料在其中發(fā)生層流和湍流的區(qū) 域。
混合空間裝配有至少一個(gè)入口孔用于起始組分，和至少一個(gè)出口 孔用于混合材料。入口孔優(yōu)選位于混合區(qū)的起始端，其特征是固體(B) 的潤(rùn)濕。用于混合材料的出口孔優(yōu)選布置于混合區(qū)的末端，其基于混 合材料的輸送方向，即從混合區(qū)的起始端到末端。
混合材料沿混合區(qū)輸送可以兩種方式進(jìn)行，這兩種方式互相可以 替代。
可驅(qū)使混合材料使其通過混合空間，例如，通過在入口孔比出口 孔更大的壓力。然而，這不是優(yōu)選的，因?yàn)檫@樣一來混合材料存在未 完全潤(rùn)濕而直接通過的危險(xiǎn)。
優(yōu)選通過混合元件來輸送混合材料，所述混合元件通常具有一定 的輸送效果，或者通過附加的輸送元件來輸送混合材料。
除去混合元件的作用之外，混合材料還通過從入口孔至出口孔方 向上的重力的作用進(jìn)行輸送，這歸因于混合軸的傾斜位置。
然而，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，用于輸送混合材料的過程基本通
過根據(jù)本發(fā)明的混合軸傾斜位置進(jìn)行增強(qiáng)。例如，有機(jī)硅化合物(A)
隨混合構(gòu)件的旋轉(zhuǎn)一起被往上運(yùn)送，優(yōu)選使用的粉狀，特別是可流化
固體(B)和任選的其它組分因此通常在出口孔方向上下落一段距離。 此外，例如，隨著與混合元件的每次相遇，混合材料沿出口孔方向比 沿入口孔方向被更加強(qiáng)烈的驅(qū)使，因?yàn)檠厝肟诳追较蜉斔突旌喜牧媳?需克服重力。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，至少一個(gè)混合軸與水平面成10至90度 的角，優(yōu)選為20至70度，特別優(yōu)選為30至60度，各種情況下基于 水平面和垂直面之間的象限劃分為90度，優(yōu)選所有的混合軸具有這種 與水平面的角度。
在制備RTV1密封化合物中，根據(jù)本發(fā)明的布置，通過沿混合軸 出口孔方向上改進(jìn)輸送非潤(rùn)濕的，優(yōu)選粉狀的，特別是可流化的固體， 對(duì)比目前公知的混合軸的水平定位，基本確保了更加有效地混合起始 組分。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，混合構(gòu)件的圓周速度，特別用于限制混
合材料的機(jī)械裝載，優(yōu)選為0.1至10 m/s，特別優(yōu)選為0.1至5 m/s， 特別是0.2至2.0 m/s。在本發(fā)明文字描述中，應(yīng)理解圓周速度的含義 是混合構(gòu)件最外圓周的速度。在此處通常產(chǎn)生混合材料的最大機(jī)械載 荷，混合材料的機(jī)械載荷主要由于壓縮和剪切產(chǎn)生。
混合材料機(jī)械載荷強(qiáng)度的進(jìn)一步量度標(biāo)準(zhǔn)是混合過程中混合材料 的加熱。根據(jù)本發(fā)明的方法中，通過機(jī)械裝載的混合材料的加熱優(yōu)選 不大于30K，特別優(yōu)選為0至20K。為進(jìn)行特殊混合任務(wù)，在根據(jù)本 發(fā)明的方法中使用冷卻或加熱混合裝置會(huì)產(chǎn)生有益效果。如果根據(jù)本 發(fā)明使用的混合裝置是冷卻的，例如，使用雙夾套器械，優(yōu)選的溫升 為從-10至20K，特別優(yōu)選為從0至15K，特別是從0至10K。因此， 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，例如，可以控制產(chǎn)生使用或防止聚集狀態(tài)改 變的條件，例如，分散劑的液化或汽化，然而其不是優(yōu)選的。
必要時(shí)，混合空間可使用與周圍大氣壓力相比減少的壓力或超大 氣壓力，優(yōu)選在減壓下混合，例如在50至200hPa的壓力下。
根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選在-10至250°C的溫度下進(jìn)行，特別優(yōu)選在 10至60°C下，特別是在室溫下或在組分混合過程中產(chǎn)生的那些條件 下。
對(duì)于加熱(其不是優(yōu)選的)和對(duì)于冷卻(其是優(yōu)選的)，例如，混 合裝置的機(jī)架以及混合構(gòu)件的部件，例如冷卻空心混合軸，或者附加 的內(nèi)構(gòu)件，例如冷卻盤管，可用于恒溫混合材料。
需要時(shí)，根據(jù)本發(fā)明方法中的各種情況下，混合空間的不同區(qū)域 也可用不同的加工工程參數(shù)進(jìn)行操作。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，混合空間和混合區(qū)之間的體積差，即所 謂的死體積，是盡可能小的，混合空間可能具有任意所需的截面。理 想地，機(jī)架內(nèi)壁的幾何形狀與混合區(qū)的幾何形狀相適應(yīng)。
當(dāng)僅存在一個(gè)混合軸時(shí)，優(yōu)選所形成的混合空間可以對(duì)稱旋轉(zhuǎn)， 因?yàn)槿绱丝梢宰钊菀妆苊饣旌峡臻g中不期望的產(chǎn)物粘合和死體積。特 別優(yōu)選混合空間是圓柱體或圓錐體，特別是圓柱體。
當(dāng)存在多個(gè)混合軸時(shí)，混合空間由多個(gè)對(duì)稱旋轉(zhuǎn)混合空間組成， 其也可部分重疊，這是特別優(yōu)選地。
混合空間的體積優(yōu)選為0.001至20 m3，特別優(yōu)選為0.01至2 m3。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，特別用于產(chǎn)生固體和液體混合的混合元 件布置于旋轉(zhuǎn)混合軸之上。如果布置了多個(gè)混合軸(這是優(yōu)選的)，特 別優(yōu)選兩個(gè)混合軸，則產(chǎn)生多個(gè)混合區(qū)。優(yōu)選地，這些混合區(qū)相互接 觸或重疊，所述混合區(qū)特別優(yōu)選為重疊的。
混合軸優(yōu)選成直線布置，它們的軸互相平行，但是互相之間也可 以以多至60度的角度進(jìn)行布置。
如果存在多個(gè)混合構(gòu)件，長(zhǎng)度對(duì)直徑的優(yōu)選的商基于最長(zhǎng)混合構(gòu) 件的長(zhǎng)度和混合構(gòu)件之一的各自最大旋轉(zhuǎn)截面的直徑。
在根據(jù)本發(fā)明使用混合裝置的情況下，旋轉(zhuǎn)混合元件和機(jī)架內(nèi)壁 之間的距離是盡可能小的，這導(dǎo)致內(nèi)壁混合材料沉積的可能性減小。 因此，混合元件和內(nèi)壁之間的最大距離優(yōu)選為10cm，特別優(yōu)選距離不 大于5cm，特別是O.l至2.0cm。
混合軸的長(zhǎng)度優(yōu)選為0.5至20 m，特別優(yōu)選長(zhǎng)度為1至10 m。
優(yōu)選所形成的混合軸是緊密的，即它們是剛性的且在混合條件下 不會(huì)變形，或者僅發(fā)生可忽略程度的變形。然而，可以布置部件以按 指標(biāo)要求進(jìn)行運(yùn)動(dòng)，該部件實(shí)現(xiàn)對(duì)混合構(gòu)件或內(nèi)壁的清潔，例如，改 變旋轉(zhuǎn)方向。
也可以以前后或并排的方式安裝多個(gè)混合軸，以使它們圍繞固定 中心以環(huán)狀方式布置。因此，在各種情況下，混合軸相互獨(dú)立，可具 有任意所需的旋轉(zhuǎn)速度和旋轉(zhuǎn)方向。進(jìn)而，例如，兩個(gè)混合軸相互之 間可以相反方向或以相同方向運(yùn)動(dòng)。
如果根據(jù)本發(fā)明的方法中使用了具有多個(gè)混合軸的混合裝置，則 所述混合軸優(yōu)選具有共旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)。
如上所述混合元件可布置于混合軸之上，同時(shí)將混合元件布置于 混合裝置的內(nèi)壁上也是可能但不是優(yōu)選的。如果僅存在一個(gè)混合構(gòu)件， 則優(yōu)選另外布置混合元件于內(nèi)壁上。
可根據(jù)需要選擇混合軸的速度；優(yōu)選10至200轉(zhuǎn)每分鐘的速度， 特別優(yōu)選10至150轉(zhuǎn)每分鐘，特別是30至120轉(zhuǎn)每分鐘。
需要時(shí)，混合軸也可以沿它們的縱軸方向以任意所需頻率依次序 的進(jìn)行附加的短運(yùn)動(dòng)，例如，以去除粘附的產(chǎn)物或產(chǎn)生特殊混合效果， 然而其不是優(yōu)選的。
此外，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，混合軸可自由進(jìn)入混合空間中， 同時(shí)不與內(nèi)壁接觸，并且沒有支撐或者可將其安裝在混合裝置的任意 所需位置上，例如，在混合空間的上部區(qū)域中，或者在混合空間的下 部區(qū)域中，或者中間區(qū)域中。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，任意所需混合元件或目前公知的所有混 合元件可用作混合元件。它們可具有任意所需形狀和尺寸，前提是它 們不阻礙混合軸的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)。因此，混合構(gòu)件中混合元件也可具有不 同形狀和尺寸。
混合元件可以是根據(jù)需要布置于混合軸和機(jī)架內(nèi)壁上的結(jié)構(gòu)，前 提是它們不阻礙旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)?；旌显赃@樣一種方式布置于混合軸或 內(nèi)壁上，或者以這樣一種方式進(jìn)行操作，以使當(dāng)混合元件通過混合構(gòu)
件的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)彼此相遇時(shí)的最小距離不大于20 cm，優(yōu)選不大于10 cm 的距離，且特別優(yōu)選0.1至5 cm的距離。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選選擇混合元件的形狀及其在軸和/或 內(nèi)壁上的布置以使混合元件沿混合軸按指標(biāo)要求輸送混合材料。例如， 如果混合元件布置為一個(gè)或多個(gè)輸送螺桿的部件，可實(shí)現(xiàn)輸送效果。 因此，例如，將前邊布置朝向入口孔，后邊朝向出口孔，基于旋轉(zhuǎn)方 向，片狀混合元件可為平坦或彎曲的。優(yōu)選的示例為盤型或螺桿型實(shí) 施方案，其可在表面中被間斷。
此外，優(yōu)選將T型混合元件布置于混合軸上，特別優(yōu)選互相咬合 的T型實(shí)施方案，如DE-C-23 49 106中所述，其包括在本發(fā)明的公開 內(nèi)容中。特別優(yōu)選軸上的T型混合元件具有相同尺寸，其結(jié)果是混合 構(gòu)件整體是圓柱狀的。這些T型混合元件優(yōu)選以螺桿狀方式布置于混 合軸上。
混合元件除去可輸送混合材料之外，也可根據(jù)本發(fā)明布置這些混 合元件，其如所需依次序改變了混合材料的運(yùn)動(dòng)，例如，以實(shí)現(xiàn)特定 的混合效果。因此，例如，可按指標(biāo)要求，以與一般輸送方向相反的 方向，短距離輸送部分混合材料。
安裝長(zhǎng)條狀的特殊刮刀，并運(yùn)動(dòng)離開內(nèi)壁小段距離也是可能和優(yōu) 選的，其結(jié)果是混合材料從內(nèi)壁強(qiáng)烈分離。它們優(yōu)選剛性的布置于混 合軸上。
根據(jù)本發(fā)明的方法中所用混合構(gòu)件的最大旋轉(zhuǎn)截面直徑優(yōu)選為
0.1至5 m，特別優(yōu)選為0.2至2m，特別是0.5至1 m。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可根據(jù)將要混合的組分的需要設(shè)計(jì)混合 空間的入口孔。因此，可將所有組分通過入口孔加入，雖然其不是優(yōu) 選的。優(yōu)選存在至少兩個(gè)入口孔。如果存在兩個(gè)入口孔，則用于固體 (B)的入口孔特別優(yōu)選布置在用于有機(jī)硅化合物(A)的孔之前。如 果將要進(jìn)一步加入組分(C)至(H)，則它們可通過上述兩個(gè)入口孔 之一或通過獨(dú)立孔定量加入，優(yōu)選將所述獨(dú)立孔布置于用于有機(jī)硅化 合物(A)和固體(B)的入口孔之后。也可以以預(yù)混方式隨有機(jī)硅化 合物(A)定量加入一些或全部的組分(C)至(H)，其是優(yōu)選的。
優(yōu)選用于固體(B)的入口孔和特別是用于有機(jī)硅化合物(A)的 入口孔直接布置于混合軸之上，或者，特別優(yōu)選直接位于兩個(gè)混合區(qū) 重疊區(qū)域之上。
然而，用于有機(jī)硅化合物(A)的入口孔也可布置于內(nèi)壁圓周區(qū)域 之內(nèi)，然而其不是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明的方法中，在液體組分優(yōu)選通過泵輸送進(jìn)入混合空間 中的同時(shí)，固體優(yōu)選通過自由下落進(jìn)入混合空間。
例如，當(dāng)在大氣壓力下工作時(shí)，特別優(yōu)選布置并設(shè)計(jì)用于固體的 入口孔，以使被固體夾帶的空氣或惰性氣體本身很容易通過入口孔， 或者通過其它孔脫去。用于脫去空氣或惰性氣體的孔以軸的形式向上 導(dǎo)出，以使夾帶固體顆?？稍俅蜗鲁痢４送?，這些孔可由過濾設(shè)備封 閉，以使固體顆粒不排放至環(huán)境中。
如果根據(jù)本發(fā)明的方法在真空中進(jìn)行，起始組分夾帶的空氣或惰 性氣體可通過附加的真空孔去除，其優(yōu)選設(shè)計(jì)成己公知的圓頂狀。該 真空孔可布置于任意所需的位置。優(yōu)選布置在混合空間上部區(qū)域中的 混合區(qū)的起始端。
優(yōu)選可用于在低壓下進(jìn)行混合的方法是在將固體(B)定量加入混 合空間前，對(duì)其進(jìn)行減壓；在這種情況中，固體儲(chǔ)存器和混合裝置之 間優(yōu)選安裝為所屬領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的氣體置換管。
此外，用于部分固體、液體或任意所需其它混合組分的定量加入 孔，可布置于混合裝置的任意所需位置上。
在根據(jù)本發(fā)明方法所用的混合裝置的情況下，出口孔可以任意所 需形狀和尺寸布置于混合區(qū)末端的混合空間的任意所需位置上。
出口孔可安裝于，例如，混合區(qū)的后端，混合空間的端面上，其 為優(yōu)選的。然而，其也可沿切線方向布置于機(jī)架圓周中的混合區(qū)的后
上山頓。
在出口孔區(qū)域中，優(yōu)選存在排出設(shè)備，例如排出雙螺桿或齒輪泵， 其輸送混合材料以進(jìn)行進(jìn)一步加工。該進(jìn)一步加工可包括，例如，脫 揮發(fā)份步驟，摻入進(jìn)一步混合組分，例如催化劑、顏料或粘合促進(jìn)劑， 冷卻混合材料或者將其填充入任意所需容器中。
根據(jù)本發(fā)明，在通過縮合反應(yīng)制備可交聯(lián)材料中，所述材料優(yōu)選 儲(chǔ)存在防潮容器中，或在排出混合裝置后直接引入防潮容器中。直接 填充而無需中間儲(chǔ)存預(yù)先假定可交聯(lián)材料已含有所有所需混合組分，
并且因?yàn)榛旌喜牧系臏囟?，例如，低?5°C而無需對(duì)混合材料進(jìn)行冷 卻。在所有的加工步驟中，可在沒有大氣濕氣的情況下進(jìn)行操作。
如果期望進(jìn)一步將其它組分，例如染料糊或殺真菌劑，混入通過 根據(jù)本發(fā)明方法獲得的可交聯(lián)材料中，優(yōu)選通過使用例如靜態(tài)混合器 而不是旋轉(zhuǎn)，特別是快速旋轉(zhuǎn)混合構(gòu)件加以實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是可通過簡(jiǎn)易方式連續(xù)制備均勻混合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是可以溫和方式以及非常少的混合材料 機(jī)械載荷進(jìn)行液體有機(jī)硅化合物與粉狀固體的混合。
另外，根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是具有低堆積密度的粉狀固體可 迅速潤(rùn)濕。
根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是可制備非常好的"稠度"的低模量密 封化合物。
此外，根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是可在一個(gè)裝置中實(shí)現(xiàn)整體RTV1
制備過程，而無需附加的加工步驟。
根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是可輕松去除氣體組分。 根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是僅需要對(duì)混合裝置進(jìn)行最少的維護(hù)和清潔。
因?yàn)楫a(chǎn)物僅有輕微加熱，因此根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是可實(shí)現(xiàn)
對(duì)產(chǎn)物的保護(hù)，同時(shí)也是很經(jīng)濟(jì)的，并沒有觀測(cè)到混合材料的局部過 執(zhí)。
具體實(shí)施例方式
在下面描述的實(shí)施例中，所有粘度數(shù)據(jù)涉及的溫度為25°C。除非 另有說明，下列實(shí)施例在環(huán)境大氣壓力下(即大約1000 hPa)和在室 溫下(即大約23。C)或者在使反應(yīng)物在室溫下在不需要另外的加熱或 冷卻的情況下產(chǎn)生化合的溫度下進(jìn)行。此外，除非另有說明，所有有 關(guān)份和百分?jǐn)?shù)的數(shù)據(jù)以重量計(jì)。
根據(jù)DIN (德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))53505-87測(cè)定肖氏A硬度。
根據(jù)DIN 53504-85 S2測(cè)定拉伸強(qiáng)度。
根據(jù)DIN 53504-85 S2測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)率。
模量是在100%應(yīng)變時(shí)的應(yīng)力值。
為定量測(cè)定密封化合物的"稠度"，開發(fā)了一種可測(cè)量不同制備材 料和不同配方之間相對(duì)差別的測(cè)量法。為了該目的，測(cè)量前將試樣在 23°C下恒溫2 h。用待測(cè)材料裝滿溢出直徑為50 mm的50 ml PE燒杯， 使其不含有氣泡。為獲得光滑表面，用利刃刮擦使密封化合物表面光 滑平整。在以這種方式制備的試樣中，使用ZWICK的1425型拉伸測(cè) 試器(200N裝載室)將半球形測(cè)試樣品(其具有25 mm的直徑，5 mm 的圓柱面擴(kuò)張)直接以60mm/分鐘的速率深壓入試樣中20mm。所測(cè) 得的最大力是穿透力(penetration force)。穿透力越大，"稠度"越佳。
實(shí)施例1
制備中性交聯(lián)RTV1密封化合物
使具有大約30升混合空間的混合裝置裝配兩個(gè)混合軸，混合軸上 存在互相咬合的相同尺寸的T型混合元件?；旌蠘?gòu)件長(zhǎng)徑比大約為3。 單個(gè)混合元件按排布置于混合軸上，該排具有螺旋形狀，該螺旋具有 4%的正傾角。 一個(gè)軸上布置有5排，另一個(gè)軸上布置有4排。其結(jié)果 是，兩個(gè)軸的速度必需以4:5的比例進(jìn)行操作。下文中僅列出了相對(duì)更 高的速度?；旌峡臻g具有兩個(gè)圓柱體的形狀，以水平數(shù)字8的形狀進(jìn) 行重疊。這些圓柱體的直徑為大約200mm。這種混合裝置是市售的， 例如，可從LIST， Arisdorf， Switzerland購(gòu)得。設(shè)備裝配有雙夾套，用
于冷卻或加熱，雖然其并沒有得到使用。在混合空間末端面上存在大
約100x20 mm的槽?？拷@個(gè)槽的是雙螺桿，其用于進(jìn)一步輸送混合 產(chǎn)物以填充入防潮PE筒中。
該裝置以與水平面成30度角進(jìn)行安裝，產(chǎn)生朝著混合軸末端方向 向下方向的重力增加的混合材料輸送。
在混合軸上端，在混合區(qū)重疊區(qū)之上有一個(gè)直徑大約150 mm的 孔，固體(B)從重力送料器經(jīng)軟質(zhì)膠管自由下落通過該孔加入。在混 合區(qū)重疊區(qū)之上也相似的存在另外一個(gè)直徑大約10 mm的孔，布置于 沿混合區(qū)在該第一入口孔之下大約30 mm距離處，所有其它液體組分 的預(yù)混物通過該孔加入。
在用于固體(B)的入口孔施加1000 hPa的環(huán)境大氣壓力(P。。 起始材料在室溫下儲(chǔ)存數(shù)天。
首先，制備以下物質(zhì)的混合物307 kg具有80,000 mP&s的粘度 的聚二甲基硅氧烷混合物，其中硅氧垸由二甲氧基甲基甲硅垸基和/或 二甲氧基乙烯基甲硅烷基進(jìn)行封端，且端基二甲氧基甲基甲硅烷基對(duì) 端基二甲氧基乙烯基甲硅垸基的比為大約1:1， 138kg具有1,000 mPa-s 的粘度的oc,co-雙三甲基甲硅氧基聚二甲基硅氧烷，14 kg的甲基三甲氧 基硅烷，2 kg的乙烯基三甲氧基硅垸，9kg具有37。/。的乙氧基含量的 粘合促進(jìn)劑，其通過反應(yīng)一部分氨基丙基三乙氧基硅烷與一部分甲基 三乙氧基硅烷水解產(chǎn)物制得，3.5 kg的氨基丙基三甲氧基硅垸，1.8 g 二乙酸二丁基錫與四乙氧基硅垸以1:2的摩爾比的反應(yīng)產(chǎn)物，所得乙酸 甲酯已被蒸餾去除，和1.1 kg50。/。質(zhì)量強(qiáng)度的辛基膦酸在甲基三甲氧基 硅垸中的溶液。
將該混合物以50 kg/h的速率定量加入上述裝置中。同時(shí)，以4.8 kg/h的速率，通過上述用于固體(B)的孔定量加入具有150m2/gBET 比表面積的細(xì)分二氧化硅(可從WackerChemie AG，慕尼黑，德國(guó)， 以名稱HD^V15購(gòu)得)。組分以40分鐘"的速率加入。
首先在不排出的同時(shí)操作該裝置16.5分鐘，產(chǎn)生大約15 kg的最 終量。之后，通過在操作中加入排出螺桿，以54.8 kg/h的速率開始排 出混合產(chǎn)物。
在運(yùn)行實(shí)驗(yàn)一個(gè)小時(shí)后，將試樣加入市售的聚乙烯筒中。在此同
時(shí)，混合區(qū)末端的溫度為26°C。
在進(jìn)行評(píng)價(jià)前，通過施加真空，使產(chǎn)物中不含有氣體泡沬。獲得
均勻混合物，其在300mlPE筒中儲(chǔ)存數(shù)月仍然保持均勻?；旌衔餂]有 因?yàn)榫植拷宦?lián)產(chǎn)生不均勻。
將材料涂布于玻璃板上，層厚為大約0.1mm，用于評(píng)價(jià)其性能。 材料表現(xiàn)均勻并光滑。
穿透力4.41 N
100%應(yīng)變處的應(yīng)力0.29 MPa 拉伸強(qiáng)度1.1 MPa 斷裂伸長(zhǎng)率560% 硬度16ShA 實(shí)施例2
重復(fù)實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)，除了在定量加入組分過程中將混合空間以 及細(xì)分二氧化硅的進(jìn)料器械放置于大約200 hPa的真空下。
對(duì)比實(shí)施例l，在排出的位置獲得沒有起泡的產(chǎn)物，之后不需要對(duì) 其進(jìn)行進(jìn)一步的加工步驟而直接使用。
由此獲得的產(chǎn)物的性質(zhì)
外觀光滑，均勻
穿透力4.2 N
100%應(yīng)變處的應(yīng)力0.29 MPa 拉伸強(qiáng)度1.1 MPa 斷裂伸長(zhǎng)率500% 硬度16ShA 對(duì)比實(shí)施例3
重復(fù)實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)。不同之處在于，混合裝置的混合軸相對(duì)水 平面的傾斜為0°。
最初發(fā)現(xiàn)，在實(shí)施例1的混合條件下，排出混合產(chǎn)物的量比起始 材料定量加入量的總和少很多，這導(dǎo)致混合裝置的連續(xù)填充。為防止 出現(xiàn)這種現(xiàn)象，將速度增加至60分鐘—'。之后，可排出與定量加入量 相等的混合產(chǎn)物量。大約lh后，取出試樣并進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)混合物仍 然非常不均勻?？捎^測(cè)到實(shí)質(zhì)性的不均勻。混合區(qū)末端的溫度為35°C。
外觀不均勻，粗糙
穿透力3.39 N
100%應(yīng)變處的應(yīng)力0.29 MPa 拉伸強(qiáng)度0.7 MPa 斷裂伸長(zhǎng)率400% 硬度14ShA
權(quán)利要求
1、一種用于在混合裝置連續(xù)制備混合物的方法，所述混合物包含有機(jī)硅化合物(A)和固體(B)和任選的其它組分，所述混合裝置包含至少一個(gè)旋轉(zhuǎn)混合軸，其中至少一個(gè)混合軸與水平面的傾斜角大于10度，且用于固體(B)的入口孔比出口孔高。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所使用的有機(jī)硅化合物(A) 含有至少一個(gè)具有下列通式的單元RaYbSiX(4-a-b)/2 (I)g巾R可為相同或不同的，且任選被烴自由基取代， Y可為相同或不同的，且為羥基或可水解自由基， X可為相同或不同的，且為氧原子或二價(jià)有機(jī)自由基， a是O、 1、 2或3，且 b是0、 1、 2或3， 前提是a+b的和小于或等于3。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中組分(B)包含粉狀固體。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)或多 交聯(lián)材料。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多 有多個(gè)混合構(gòu)件。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)或多 合軸與水平面的角度為10至90度。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項(xiàng)或多 荷加熱混合材料不大于30 K。項(xiàng)所述的方法，其中混合物為可 項(xiàng)所述的方法，其中混合裝置具 項(xiàng)所述的方法，其中至少一個(gè)混 項(xiàng)所述的方法，其中通過機(jī)械載
8、 根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中混合空間是 圓柱體或圓錐體。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中混合元件是 T型混合元件。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中混合元件和 內(nèi)壁之間的最大距離為10cm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于在混合裝置連續(xù)制備混合物的方法，所述混合物包含有機(jī)硅化合物(A)和固體(B)和任選的其它組分，所述混合裝置包含至少一個(gè)旋轉(zhuǎn)混合軸，其中至少一個(gè)混合軸與水平面的傾斜角大于10度，且用于固體(B)的入口孔比出口孔高。
文檔編號(hào)B29K83/00GK101380786SQ20081014670
公開日2009年3月11日 申請(qǐng)日期2008年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月3日
發(fā)明者P·舍利, U·沙姆 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司