3)中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝；步驟(I)中吸附飽和后的活性炭可作為燃料直接進(jìn)行燃燒處理；
[0144]上述步驟中，膜蒸餾濃水經(jīng)過(guò)步驟(3)的蒸發(fā)結(jié)晶單元蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體，集中干化處置；
[0145]經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后的高溫高鹽廢水，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率<300yS/cm，產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于85%。
[0146]實(shí)施例5
[0147]工藝流程示意圖見(jiàn)圖1。圖中高溫高鹽廢水的水質(zhì)特征為:廢水溫度75°C，廢水pH6.5，電導(dǎo)率 10000 μ s/cm, C0Dcr0mg/L, Na+2000mg/L, Cl 2500mg/L,總硬度(CaCO3) 100mg/
L-1 O
[0148]實(shí)施例5的操作步驟與實(shí)施例1相同。其中，與實(shí)施例1不同的是，納濾濃水中加入的是碳酸鈉，用于將鈣離子沉淀下來(lái)，碳酸鈉的投加量為Ca2+:碳酸鈉的摩爾比為1:1 ;納濾產(chǎn)水直接進(jìn)入膜蒸餾單元進(jìn)行深度濃縮處理。
[0149]上述步驟中，步驟(I)的納濾膜組件采用耐高溫聚酰胺納濾膜組件；
[0150]上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力0.5MPa ；
[0151]在上述納濾單元的運(yùn)行條件下，納濾出水硬度基本在70mg/L左右；
[0152]上述步驟中，步驟(I)中經(jīng)過(guò)加入碳酸鈉沉淀后的上清液出水硬度小于15mg/L ；
[0153]在上述納濾單元的運(yùn)行條件下，納濾出水硬度基本在70mg/L左右；
[0154]上述步驟中，所用膜蒸餾組件為聚四氟乙烯(PTFE)板式疏水膜組件，膜孔徑為0.18 μ m,膜蒸餾形式為內(nèi)壓式真空膜蒸餾。
[0155]運(yùn)行過(guò)程中，膜蒸餾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)廢水pH6.5，進(jìn)料液側(cè)廢水溫度75 0C，進(jìn)料液側(cè)膜面流速0.9m/s，滲透液側(cè)真空度-0.09MPa ；
[0156]在上述納濾單元的操作條件下，納濾膜通量保持在70?80L/m2.1ι，水回收率高于85% ；
[0157]在上述膜蒸餾單元的操作條件下，膜蒸餾膜通量保持在7?10L/m2.h，水回收率聞?dòng)?0 % ；
[0158]上述步驟中，步驟(2)中產(chǎn)生的膜蒸餾產(chǎn)水以及步驟(3)中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝；
[0159]上述步驟中，膜蒸餾濃水經(jīng)過(guò)步驟(3)的蒸發(fā)結(jié)晶單元蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體，集中干化處置；
[0160]經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后的高溫高鹽廢水，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率< 300 μ S/cm,產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于85%。
[0161]本說(shuō)明書中未作詳細(xì)描述的內(nèi)容屬于本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員公知的現(xiàn)有技術(shù)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:首先采用耐高溫納濾膜去除高溫高鹽廢水中的多價(jià)離子和少量有機(jī)物，之后采用膜蒸餾技術(shù)對(duì)去除硬度和部分有機(jī)物后的高溫高鹽廢水進(jìn)行深度濃縮處理，經(jīng)過(guò)膜蒸餾深度濃縮處理后的膜蒸餾濃水再進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，將膜蒸餾濃水中的鹽類結(jié)晶出來(lái)，集中干化處置。2.如權(quán)利要求1所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:納濾處理過(guò)程中產(chǎn)生的納濾濃水加鹽進(jìn)行沉淀處理，得到鈣渣，集中干化處置，沉淀后的上清液進(jìn)行活性炭吸附，活性炭吸附后的產(chǎn)水和納濾進(jìn)水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理。3.如權(quán)利要求1所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:膜蒸餾處理過(guò)程中產(chǎn)生的膜蒸餾產(chǎn)水以及蒸發(fā)結(jié)晶處理過(guò)程中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。4.如權(quán)利要求1所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于，具體包括以下步驟: (1)納濾；將所述具有一定溫度的高溫高鹽廢水進(jìn)入到納濾單元進(jìn)行納濾過(guò)濾處理，去除高溫高鹽廢水中的硬度等多價(jià)離子和少量有機(jī)物； 經(jīng)過(guò)納濾單元分離濃縮后，得到納濾產(chǎn)水和納濾濃水，其中納濾產(chǎn)水進(jìn)入步驟(2)進(jìn)行膜蒸餾處理； (2)膜蒸餾；將步驟(I)中經(jīng)過(guò)納濾單元去除硬度等多價(jià)離子后的納濾產(chǎn)水，進(jìn)行調(diào)酸處理，之后進(jìn)入膜蒸餾單元進(jìn)行深度濃縮處理； 經(jīng)過(guò)膜蒸餾單元分離濃縮后，得到膜蒸餾產(chǎn)水和膜蒸餾濃水； (3)蒸發(fā)結(jié)晶；將步驟(2)中經(jīng)過(guò)膜蒸餾深度濃縮后的膜蒸餾濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶單元進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體和蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水。5.如權(quán)利要求4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:納濾濃水中加入鹽類將鈣離子沉淀下來(lái)得到鈣渣，集中干化處置； 經(jīng)過(guò)鈣離子沉淀后的納濾濃水的上清液直接返回到納濾單元前和納濾進(jìn)水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理，或上清液先進(jìn)入活性炭吸附單元進(jìn)行活性炭吸附后再返回到納濾單元前和納濾進(jìn)水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理。6.如權(quán)利要求5所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:吸附飽和后的活性炭進(jìn)行再生或作為燃料直接進(jìn)行燃燒處理。7.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:所述納濾進(jìn)水即高溫高鹽廢水，其水質(zhì)特征為:廢水溫度60?80°C，廢水pH6.5?7.5，電導(dǎo)率10000?20000 μ s/cm, CODcrO ?100mg/L, Na+2000 ?4000mg/L, Cl 2500 ?5000mg/L,以 CaCO3 計(jì)總硬度 1000 ?3000mg/L。8.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:納濾單元中的納濾膜組件采用耐高溫納濾膜組件，膜材料為聚酰胺。9.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力0.3?1.0MPa010.如權(quán)利要求5所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:向納濾濃水中加入的鹽類為硫酸鈉或碳酸鈉或兩者的混合物，鹽類的投加量為Ca2+:鹽的摩爾比為1:1 ； 添加兩者的混合物時(shí)，硫酸鈉、碳酸鈉的配比任意。11.如權(quán)利要求5所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:經(jīng)過(guò)鈣渣沉淀后的納濾濃水的上清液，在廢水中不含COD時(shí)，直接返回到納濾單元前和納濾進(jìn)水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理； 在廢水中含有COD時(shí)，則先進(jìn)入活性炭吸附單元進(jìn)行活性炭吸附后再返回到納濾單元前和納濾進(jìn)水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理。12.如權(quán)利要求5所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:所述的活性炭為粉末活性炭或顆?；钚蕴浚都恿繛榛钚蕴?C0D的質(zhì)量比為2:1?10:1。13.如權(quán)利要求4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:所述的調(diào)酸處理所用的酸為鹽酸； 調(diào)酸處理為將納濾產(chǎn)水的pH調(diào)節(jié)到6.0?6.5。14.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:所述膜蒸餾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)廢水PH6.0?6.5，進(jìn)料液側(cè)廢水溫度60°C?80°C，進(jìn)料液側(cè)膜面流速0.6?1.2m/s，滲透液側(cè)真空度-0.075?-0.095MPa。15.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:所述膜蒸餾單元的膜蒸餾組件的膜材料為聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚丙烯；膜孔徑范圍為0.15μπι?0.2 μ m ； 所述的膜蒸餾組件形式為中空纖維式或板式； 所述的膜蒸餾組件為一組或多組串聯(lián)或并聯(lián)； 所述膜蒸餾單元的膜蒸餾形式為內(nèi)壓式真空膜蒸餾。16.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:所述蒸發(fā)結(jié)晶單元采用現(xiàn)有市售蒸發(fā)結(jié)晶器，熱源采用廢蒸汽加熱。17.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:所述高溫高鹽廢水經(jīng)過(guò)納濾單元循環(huán)處理，水回收率高于85% ； 所述高溫高鹽廢水經(jīng)過(guò)膜蒸餾單元處理，水回收率高于90%。18.如權(quán)利要求1或4所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，其特征在于:處理后的高溫高鹽廢水，產(chǎn)水電導(dǎo)率< 300μ S/cm，產(chǎn)水C0D?〈10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率聞?dòng)?0 %。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高溫高鹽廢水的零排放方法，先采用耐高溫納濾膜去除廢水中的多價(jià)離子和少量有機(jī)物，之后采用膜蒸餾技術(shù)對(duì)廢水進(jìn)行深度濃縮處理，膜蒸餾濃水再進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，將膜蒸餾濃水中的鹽類結(jié)晶出來(lái)，集中干化處置。處理過(guò)程中產(chǎn)生的納濾濃水加鹽進(jìn)行沉淀處理，得到鈣渣，集中干化處置，沉淀處理后產(chǎn)生的上清液進(jìn)行活性炭吸附，活性炭吸附后的產(chǎn)水和納濾進(jìn)水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理。膜蒸餾產(chǎn)水以及蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。本發(fā)明所述的高溫高鹽廢水的零排放方法，在實(shí)現(xiàn)該類廢水零排放的同時(shí)，有效利用了廢水自身余熱，降低了整個(gè)工藝流程的能耗，實(shí)現(xiàn)了廢水資源化和能源化的高效利用，具有顯著社會(huì)效益和環(huán)境效益。
【IPC分類】C02F9/10
【公開(kāi)號(hào)】CN105198141
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410250381
【發(fā)明人】張新妙, 平春霞, 彭海珠
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開(kāi)日】2015年12月30日
【申請(qǐng)日】2014年6月6日