專(zhuān)利名稱：：一種加氫裂化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種加氫裂化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時(shí)具有裂解活性和加氫活性，即同時(shí)含有裂化組分(酸性組分)和加氫活性組分。所述裂化組分一般選自酸性硅鋁，所述酸性硅鋁包括無(wú)定型硅鋁、含硅氧化鋁、沸石分子篩及其混合物，加氫活性組分一般選自元素周期表中VIB族和VIII族的金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物。為達(dá)到對(duì)加氫裂解產(chǎn)物的不同要求，需要對(duì)催化劑中的酸性組分和加氫活性組分進(jìn)行適應(yīng)性調(diào)變。CN1854261A公開(kāi)了一種加氫裂化催化劑組合物，該組合物由一種酸性硅鋁、有效量的至少一種第W1族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機(jī)添加物組成，其中的有機(jī)物選自含氧或含氮的有機(jī)物中的一種或幾種，有機(jī)物與第vni族金屬組分的摩爾比為0.01-10。US4980328公開(kāi)了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有組合分子篩和VIB族和VIII族的金屬組分。該組合分子篩為兩種超穩(wěn)Y分子篩，一種分子篩的晶胞參數(shù)為2.4667-2.4524納米，骨架硅鋁比為5-8，另外一種分子篩的晶胞參數(shù)為2.4524-2.4343納米，骨架硅鋁比為8-20，以該組合分子篩的總重量為基準(zhǔn)，所述第一種分子篩的含量為40-80重量％。相對(duì)于單分子篩催化劑和不在該范圍內(nèi)的兩種分子篩催化劑，該催化劑的活性和石腦油選擇性得到改善。CN87103714A公開(kāi)了一種中間餾分油型的加氫裂化催化劑，該催化劑包括催化有效量的加氫組分與載體，此載體含有由第一改性Y沸石組分與耐火無(wú)機(jī)氧化物基體形成的均勻混合物，該改性Y沸石組分單位晶格尺寸范圍在24.20-24.35埃之間，上述催化劑的改進(jìn)之處在于采用與該耐火無(wú)機(jī)氧化物基體形成均勻混合物的第二改性Y沸石組分，該第二改性Y沸石組分的單位晶格尺寸范圍也在24.20-24.35埃之間，但其中該第一與第二改性Y沸石組分的單位晶格尺寸是不同的，單位晶格尺寸之差至少為O.l埃。該催化劑具有較好的活性、選擇性和穩(wěn)定性。CN1417117A公開(kāi)了一種由兩種改性Y沸石組成的組合沸石，該組合沸石包括第一改性Y沸石和第二改性Y沸石，所述第一改性Y沸石與第二改性Y沸石在所述組合沸石中的重量含量之比為1:9-9:1，所述第一改性Y沸石的性質(zhì)是結(jié)晶度》85%，比表面積》700米2/克，晶胞參數(shù)2.420-2.445納米，8102/八1203比為8-18，紅外酸度為0.6-1.6毫摩爾/克；所述第二改性Y沸石的性質(zhì)是結(jié)晶度》90%，比表面積》750米2/克，晶胞參數(shù)2.425-2.435納米，Si02/Al203比為8-18，紅外酸度為0.2-0.6毫摩爾/克。該催化劑采用組合沸石配以耐火氧化物如無(wú)定型硅鋁或Al203組成載體，以第VIB族和/或第VIII族金屬為加氫組分。該催化劑用于重質(zhì)原料的加氫裂化過(guò)程，具有較好的活性，高的噴氣燃料和柴油選擇性?，F(xiàn)有技術(shù)提供的加氫裂化催化劑可滿足一些加氫裂化反應(yīng)的要求，但由于目前工業(yè)加氫裂化所加工的原料更加重質(zhì)化和劣質(zhì)化，催化劑的活性仍然偏低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的加氫裂化催化劑的催化活性較低的缺陷提供一種催化活性較高的加氫裂化催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分和有機(jī)添加劑，所述載體含有分子篩和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，6其中，所述分子篩選自Y型分子篩中的兩種；所述兩種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比的差值為0.2-10.8。本發(fā)明還提供了一種加氫裂化催化劑的制備方法，其中，該方法包括用加氫活性組分前驅(qū)物的水溶液與催化劑載體接觸，干燥并焙燒，將加氫活性組分負(fù)載在催化劑載體上，然后用有機(jī)添加劑與負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體接觸；所述載體含有分子篩和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，其中，所述分子篩選自Y型分子篩中的兩種；所述兩種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比的差值為0.2-10.8。與現(xiàn)有的加氫裂化催化劑相比，本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑的芳烴加氫轉(zhuǎn)化活性得到了顯著的提高。例如，以由實(shí)施例1制備得到的催化劑C1為例，該催化劑C1的芳烴加氫轉(zhuǎn)化活性為34.4%，在相同評(píng)價(jià)條件下，相對(duì)于對(duì)比例1制備的未采用組合分子篩的催化劑CS1，本發(fā)明提供的催化劑的加氫轉(zhuǎn)化活性提高了達(dá)37.1%;相對(duì)于對(duì)比例2制備的采用兩種分子篩的骨架硅鋁比不在本發(fā)明范圍內(nèi)的組合Y型分子篩的催化劑CS2，本發(fā)明提供的催化劑的加氫轉(zhuǎn)化活性提高了達(dá)7.2%。具體實(shí)施例方式按照本發(fā)明，所述加氫裂化催化劑含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分和有機(jī)添加劑，所述載體含有分子篩和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，其中，所述分子篩選自Y型分子篩中的兩種；所述兩種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比的差值為0.2-10.8，優(yōu)選為0.5-2.74。所述Y型分子篩的骨架Si02/Al203比指SK)2與八1203的摩爾比。所述Y型分子篩的晶胞常數(shù)與骨架硅鋁比的Breck經(jīng)驗(yàn)公式如下(Si02)/(A1203)(摩爾比"2x(2.5858-晶胞常數(shù))/(晶胞常數(shù)-2.4191)(納米)按照本發(fā)明，所述第一種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比為5-20，第二種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比為4.8-10，所述兩種Y型分子篩的重量比沒(méi)有特別限定，優(yōu)選情況下，所述第二種Y型分子篩與第一種Y型分子篩的重量比為1:0.05-20，更優(yōu)選為1:0.1-10。以催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述載體的含量為40-90重量％，優(yōu)選為45-85重量％;所述有機(jī)添加劑的含量為0.5-30重量％,優(yōu)選為1-20重量％;以氧化物計(jì)，所述加氫活性組分的含量為5-50重量％，優(yōu)選為5-40重量％;所述分子篩與無(wú)機(jī)耐熱氧化物的重量比為0.1-8，優(yōu)選為0.1-6。所述Y型分子篩的種類(lèi)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，可以為各種Y型分子篩，所述第一種Y型分子篩和第二種Y型分子篩的種類(lèi)可以相同也可以不同，例如，所述第一種Y型分子篩和第二種Y型分子篩均可以選自Y型沸石、含稀土Y型沸石、超穩(wěn)Y型沸石和含稀土超穩(wěn)Y型沸石中的一種或幾種。優(yōu)選情況下，所述具有FAU結(jié)構(gòu)的分子篩進(jìn)一步優(yōu)選為HY分子篩、稀土型Y分子篩REY、稀土型HY分子篩REHY、超穩(wěn)Y沸石USY、稀土型超穩(wěn)Y沸石REUSY、含磷的Y及超穩(wěn)及HY型沸石和脫鋁Y型沸石中的一種。所述耐熱無(wú)機(jī)氧化物在催化劑中同時(shí)起粘結(jié)劑、催化劑載體的作用，它可以提高催化劑的強(qiáng)度，并可以改善和調(diào)解催化劑的物化性質(zhì)，如可以改善催化劑的孔結(jié)構(gòu)。所述耐熱無(wú)機(jī)氧化物選自加氫催化劑載體常用的耐熱無(wú)機(jī)氧化物，如氧化鋁、無(wú)定形硅鋁酸鹽、氧化鋯、氧化鎂、氧化釷、氧化鈹、氧化硼、氧化鎘中的一種或幾種。所述耐熱無(wú)機(jī)氧化物優(yōu)選氧化鋁、無(wú)定形硅鋁酸鹽中的一種或幾種。所述氧化鋁包括三水鋁石如水礦鋁(gibbsite)、三羥鋁石諾三水鋁石(bayeritenordstrandite)和一水鋁石如一水軟鋁石(boehmite、diaspor、pseudoboehmite)。所述載體的制備方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，將分子篩和無(wú)機(jī)8耐熱氧化物與溶劑混合打漿，擠壓成型并干燥。所述成型的方法可以釆用常規(guī)的各種方法，如壓片、滾球或擠條等方法，優(yōu)選在擠出成型時(shí)加入適量助劑和/或粘合劑以便于成型。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)具體情況選擇適合用量的助劑和/或粘合劑以及其種類(lèi)。對(duì)所述載體的形狀沒(méi)有特別的要求，可以是球形、條形、中空的條形或球形、塊狀等，條形載體可以是三葉草形、四葉草形等多葉草形以及它們的變形體。所述有機(jī)添加劑為含氧有機(jī)化合物和/或含氮有機(jī)化合物。所述含氧有機(jī)化合物優(yōu)選選自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙酸、馬來(lái)酸、草酸、氨基三乙酸、1，2—環(huán)己烷二胺四乙酸和檸檬酸中的一種或幾種；所述含氮有機(jī)化合物優(yōu)選為乙二胺和/或乙二胺四乙酸。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，將加氫活性組分負(fù)載在催化劑載體上的方法可以采用各種方法，如用加氫活性組分前驅(qū)物的水溶液與催化劑載體接觸，更優(yōu)選為用加氫活性組分前驅(qū)物的水溶液浸漬所述催化劑載體，干燥并焙燒，將加氫活性組分負(fù)載在催化劑載體上。根據(jù)本發(fā)明提供的加氫催化劑的制備方法，對(duì)所述接觸，優(yōu)選為浸漬的溫度沒(méi)有特別限定，可以是浸漬液所能達(dá)到的各種溫度。對(duì)浸漬的時(shí)間沒(méi)有特別限定，只要能使催化劑載體負(fù)載上所需量的加氫活性組分前驅(qū)物即可，優(yōu)選所述浸漬的程度使干燥后的加氫催化劑中催化劑載體的含量為40-90重量％，優(yōu)選45-85重量％。一般情況下，浸漬溫度越高，浸漬液濃度越大，達(dá)到同樣浸漬量(即催化劑載體浸漬后與浸漬前的重量差)所需的時(shí)間越短；反之亦然。當(dāng)所需的浸漬量和浸漬條件確定后，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)很容易選擇合適的浸漬時(shí)間。本發(fā)明對(duì)浸漬方法沒(méi)有特別的要求，所述浸漬可以是飽和浸漬，也可以是過(guò)飽和浸漬。對(duì)所述浸漬的環(huán)境沒(méi)有特別的限定，可以在密封條件下，也可以在開(kāi)放環(huán)境中進(jìn)行，可以在浸漬過(guò)程中補(bǔ)充損失的水溶劑，也可以不補(bǔ)充。在浸漬過(guò)程中可以通入各種氣體，比如空氣、氮?dú)?、水蒸氣等，也可以不通入任何新組分。所述加氫活性組分前驅(qū)物含有至少一種第VIII族金屬的可溶性金屬化合物和至少一種第VIB族金屬的可溶性金屬化合物。所述第VIII族金屬的可溶性金屬化合物的種類(lèi)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如，可以選自VIII族金屬的硝酸鹽、醋酸鹽、可溶性碳酸鹽、氯化物以及可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種。所述第VIB族金屬的可溶性化合物的種類(lèi)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如，可以選自鉬酸、仲鉬酸、鎢酸、偏鎢酸、乙基偏鎢酸和鉬酸鹽、仲鉬酸鹽、鴇酸鹽、偏鎢酸鹽、乙基偏鎢酸中的一種或幾種。按照本發(fā)明提供的加氫催化劑的制備方法，以所得催化劑的干重為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)，優(yōu)選所得加氫催化劑中含有5-35重量％的至少一種選自第VIB族的加氫活性組分鉬或鎢和0.5-15重量％的至少一種選自第VIII族的加氫活性組分鐵、鈷或鎳。本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑的制備方法包括將催化劑載體在足以將至少一種第VIII族的鐵、鈷或鎳和至少一種選自第VIB族的鉬或鎢金屬組分負(fù)載于催化劑載體上的條件下，將所述催化劑載體與含有至少一種第VIII族的鐵、鈷或鎳的金屬化合物的水溶和至少一種選自第VIB族的鉬或鎢的金屬化合物的水溶液接觸而制備。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，對(duì)所述干燥和焙燒的條件沒(méi)有特別的限定，可以是本領(lǐng)域常用的各種干燥和焙燒條件，例如，所述干燥的溫度可以為80-350°C，優(yōu)選為100-300°C;干燥的時(shí)間可以為0.5-24小時(shí)，優(yōu)選為1-12小時(shí)；焙燒的溫度可以為350-600。C，優(yōu)選為400-550°C;焙燒的時(shí)間可以為0.2-12小時(shí)，優(yōu)選為1-10小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，將有機(jī)添加劑負(fù)載在所述負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體上的方法可以采用各種方法，如，用有機(jī)添加劑與負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體接觸，更優(yōu)選用有機(jī)添加劑浸漬所述負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體，然后將附著在所述載體表面的溶劑除去，如采用在40-90'C的低溫下干燥的方法將所述載體表面的溶劑除去，干燥的時(shí)間沒(méi)有特別限定。對(duì)所述接觸，優(yōu)選為浸漬的條件沒(méi)有特別限定，只要能使催化劑載體負(fù)載上所需量的所述有機(jī)添加劑即可，優(yōu)選情況下，所述浸漬時(shí)間為0.2-16小時(shí)，優(yōu)選為0.5-5小時(shí)；優(yōu)選所述浸漬的程度使干燥后的加氫催化劑中有機(jī)添加劑的含量為0.5-30重量％，優(yōu)選1-20重量％。按照本發(fā)明提供的加氫催化劑的制備方法，各物質(zhì)的用量使以催化劑的總量為基準(zhǔn)，載體的含量為40-90重量％，優(yōu)選為45-85重量％;有機(jī)添加劑的含量為0.5-30重量。％，優(yōu)選為l-20重量；以氧化物計(jì)，加氫活性組分的含量為5-50重量％，優(yōu)選為5-40重量％;所述分子篩與無(wú)機(jī)耐熱氧化物的重量比為0.1-8，優(yōu)選為0.1-6。按照本領(lǐng)域中的常規(guī)方法，本發(fā)明提供的加氫催化劑的制備方法優(yōu)選還包括在使用之前，在氫氣存在下，于140-37(TC的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進(jìn)行預(yù)硫化，這種預(yù)硫化可在器外進(jìn)行也可在器內(nèi)原位硫化，將其轉(zhuǎn)化為硫化物型。采用本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑的制備方法制得的加氫裂化催化劑適用于對(duì)烴類(lèi)原料進(jìn)行加氫裂化，以生產(chǎn)具有較低沸點(diǎn)和較低分子量的烴類(lèi)餾分。所述烴類(lèi)原料可以是各種重質(zhì)礦物油或合成油或它們的混合餾分油，如直餾瓦斯油(straightrungasoil)、減壓瓦斯油(vacuumgasoil)、脫金屬油(demetallizedoils)、常壓渣油(atmosphericresidue)、脫瀝青減壓渣油(deasphaltedvacuumresidue)、焦化餾出油(cokerdistillates)、催化裂化餾出油(catalyticcmkingdistillates)、頁(yè)巖油(shaleoil)、瀝青砂油(tarsandoil)、煤液ii化油(coalliquid)等。采用本發(fā)明提供的加氫催化劑的制備方法制得的加氫催化劑用于烴類(lèi)原料加氫裂化時(shí)，可在常規(guī)的加氫裂化工藝條件下使用，如反應(yīng)溫度200-650°C，優(yōu)選300-510。C，反應(yīng)壓力3-24兆帕，優(yōu)選4-15兆帕，液時(shí)空速0.1-30小時(shí)"，氫油摩爾比為15-35。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明。實(shí)施例中所用試劑，除特別說(shuō)明的以外，均為化學(xué)純?cè)噭?。?shí)施例1該實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑的制備。將500克分子篩HY(中石化催化劑分公司長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)，晶胞常數(shù)2.465納米，干基0.72，骨架硅鋁比5.26)置于馬弗爐中，升溫至72(TC，焙燒3小時(shí)得到分子篩USY-1(晶胞常數(shù)為2.437納米，干基0.S2，骨架硅鋁比為16.6)。另一種Y型分子篩為L(zhǎng)AY分子篩(中石化催化劑分公司長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)，商品名LAY，晶胞常數(shù)2.456，干基0.75，骨架硅鋁比為7.03)。將257.6克水合氧化鋁(山東鋁廠生產(chǎn)，商品名SD粉，干基0.66)、34.1克上述USY-1分子篩、2.7克上述LAY分子篩和15克田菁粉混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，在12(TC干燥，700。C溫度下焙燒3小時(shí)，得到200克催化劑載體R-1。將含有27.7克偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化鎢含量為82重量%)、10.4克硝酸鎳(北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司產(chǎn)品，氧化鎳含量為25.4重量％)的70毫升水溶液采用孔飽和法浸漬200克上述催化劑載體R-l，然后在12(TC下烘干2小時(shí)，升溫至480'C焙燒4小時(shí)，得到225克負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體RS-1。冷卻至室溫后，用60.5克乙二醇浸漬上述負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體RS-1，浸漬時(shí)間為120分鐘，然后在IOOi:下干燥除去載體表面的溶劑，得到270克催化劑Cl。實(shí)施例2該實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑的制備。將239.4克水合氧化鋁(德國(guó)Sasol公司生產(chǎn)，商品名SB粉，干基0.71)、5.9克HY分子篩(中石化催化劑分公司長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)，晶胞常數(shù)2.465納米，干基0.72，骨架硅鋁比5.26)、34.7克LAY分子篩(中石化催化劑分公司長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)，晶胞常數(shù)2.456，干基0.75，骨架硅鋁比7.03)和15克田菁粉混合，擠成外接圓直徑為1.3毫米的圓柱條，在120"C干燥，600'C溫度下焙燒3小時(shí)，得到200克催化劑載體R-2a。將含有15克七鉬酸銨(天津四方化工有限公司，氧化鉬含量為87重量%)的70毫升水溶液采用孔飽和法浸漬200克上述催化劑載體R-2a，然后在12(TC下烘干3小時(shí)，升溫至450r焙燒3小時(shí)，得到催化劑載體R-2al;再將含有112克偏鎢酸銨、83克硝酸鎳的130毫升水溶液釆用孔飽和法浸漬上述催化劑載體R-2al，然后在12(TC下烘干2小時(shí)，升溫至48(TC焙燒4小時(shí)，得到327克負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體RS-2。冷卻至室溫后，用4.2克EDTA(乙二胺四乙酸)浸漬上述負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體RS-2，浸漬時(shí)間為2小時(shí)，然后在12(TC下干燥除去載體表面的溶劑，得到331.2克催化劑C2。實(shí)施例3該實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑的制備。按照實(shí)施例2的方法制備加氫裂化催化劑，不同的是，所述催化劑載體的制備方法包括將126.8克上述SB粉、106.7克上述LAY分子篩、41.7克上述HY分子篩和15克田菁粉混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條,在120'C干燥，70(TC溫度下焙燒3小時(shí)，得到200克催化劑載體R-3。然后按照實(shí)施例1的方法制備催化劑，不同的是，用60.5克乙二酸浸漬所述負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體RS-2，并在6(TC下干燥除去載體表面的溶劑，得到270克催化劑C3。對(duì)比例1本對(duì)比例說(shuō)明參比加氫裂化催化劑的制備。按照本發(fā)明實(shí)施例1的方法制備加氫裂化催化劑，不同的是，在制備催化劑載體時(shí)，所用的分子篩為CN1854261A公開(kāi)的實(shí)施例1的方法中所使用的PSRY沸石(長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)，晶胞常數(shù)24.50-24.60，含磷0.5-2.0，商品名PSRY)，該分子篩的用量與實(shí)施例1中兩種分子篩的總用量相同，制備得到催化劑載體RS，-1，并按照實(shí)施例1的方法制備得到參比催化劑CS1。對(duì)比例2本對(duì)比例說(shuō)明參比加氫裂化催化劑的制備。按照實(shí)施例1的方法制備催化劑載體和催化劑，不同的是，在制備催化劑載體時(shí)，所用的分子篩為2.7克上述LAY分子篩，和34.1克USY-2分子篩(除了焙燒溫度為85(TC外，該分子篩的制備方法與USY-1相同，制備得到的該USY-2分子篩的晶胞參數(shù)為24.28埃，骨架硅鋁比為35.5)，該兩種分子篩的用量分別與實(shí)施例1中兩種分子篩的用量相同，制備得到催化劑載體RS'-2，并按照實(shí)施例1的方法制備得到參比催化劑CS2。實(shí)施例4-6本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明提供催化劑的性能。在小型固定床加氫裂化裝置上評(píng)價(jià)催化劑Cl-C4的加氫裂化活性，催化劑裝量為0.2毫升，催化劑顆粒直徑為0.3-0.45毫米，反應(yīng)溫度為370°C，反應(yīng)壓力為4.0兆帕，氫油比(摩爾比)為25，液時(shí)空速為30小時(shí)'1，用含四氫萘5.61重量％的正辛烷溶液進(jìn)行微反評(píng)價(jià)。催化劑進(jìn)反應(yīng)油前進(jìn)行硫化，硫化條件為在氫氣壓力為2.0兆帕條件下，升溫至60。C，通入含6重量。/。CS2的正己烷溶液，升溫至30(TC，恒溫4小時(shí)。以下式定義催化劑的芳烴加氫轉(zhuǎn)化活性芳烴加氫轉(zhuǎn)化活性％=100—[(產(chǎn)物中四氫萘總量+產(chǎn)物中萘總量)/原料中四氫萘總量]XIOO。結(jié)果如表1所示。對(duì)比例3-4本對(duì)比例說(shuō)明參比催化劑的性能。按照實(shí)施例5-8的方法對(duì)催化劑的性能進(jìn)行測(cè)試，不同的是，所測(cè)試的催化劑為按照對(duì)比例1-2的方法制備得到的參比催化劑CS1和CS2。結(jié)果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由上表1可知，釆用含有本發(fā)明的組合Y型分子篩的載體制備得到的催化劑的芳烴轉(zhuǎn)化活性能明顯提高，與未采用組合Y型分子篩的催化劑CSl比較，本發(fā)明的催化劑C1的芳烴轉(zhuǎn)化活性提高了達(dá)37.1%;與采用晶胞常數(shù)不在本發(fā)明的優(yōu)選范圍內(nèi)，且兩種分子篩的骨架硅鋁比不在本發(fā)明范圍內(nèi)的組合Y型分子篩的催化劑CS2比較，本發(fā)明的催化劑Cl的芳烴轉(zhuǎn)化活性提高了達(dá)7.2%。權(quán)利要求1、一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分和有機(jī)添加劑，所述載體含有分子篩和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，其特征在于，所述分子篩選自Y型分子篩中的兩種；所述兩種Y型分子篩的骨架SiO2/Al2O3比的差值為0.2-10.8。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述兩種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比的差值為0.5-2.74。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，第一種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比為5-20，第二種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比為4.8-10，第二種Y型分子篩與第一種Y型分子篩的重量比為1:0.05-20。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述第一種Y型分子篩和第二種Y型分子篩均選自Y型沸石、含稀土Y型沸石、超穩(wěn)Y型沸石和含稀土超穩(wěn)Y型沸石中的一種或幾種。5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的催化劑，其中，以所述催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述載體的含量為40-90重量％，所述有機(jī)添加劑的含量為0.5-30重量％，以氧化物計(jì)，所述加氫活性組分的含量為5-50重量％;所述分子篩與無(wú)機(jī)耐熱氧化物的重量比為0.1-8。6、根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的催化劑，其中，所述有機(jī)添加劑為含氧有機(jī)化合物和/或含氮有機(jī)化合物。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其中，所述含氧有機(jī)化合物選自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙酸、馬來(lái)酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-環(huán)己烷二胺四乙酸和檸檬酸中的一種或幾種；所述含氮有機(jī)化合物為乙二胺和/或乙二胺四乙酸。8、根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的催化劑，其中，所述耐熱無(wú)機(jī)氧化物選自氧化鋁和無(wú)定形硅鋁中的一種或幾種。9、權(quán)利要求1所述加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括用加氫活性組分前驅(qū)物的水溶液與催化劑載體接觸，干燥并焙燒，將加氫活性組分負(fù)載在催化劑載體上，然后用有機(jī)添加劑與負(fù)載有加氫活性組分的催化劑載體接觸；所述載體含有分子篩和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，其中，所述分子篩選自Y型分子篩中的兩種；所述兩種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比的差值為0.2-10.8。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述兩種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比的差值為0.5-2.74。11、根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中，第一種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比為5-20，第二種Y型分子篩的骨架Si02/Al203比為4.8-10，第二種Y型分子篩與第一種Y型分子篩的重量比為1:0.05-20。12、根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中，所述第一種Y型分子篩和第二種Y型分子篩均選自Y型沸石、含稀土Y型沸石、超穩(wěn)Y型沸石和含稀土超穩(wěn)Y型沸石中的一種或幾種。13、根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，各物質(zhì)的用量使以催化劑的總量為基準(zhǔn)，載體的含量為40-90重量。％，有機(jī)添加劑的含量為0.5-30重量。％，以氧化物計(jì)，加氫活性組分的含量為5-50重量％;所述分子篩與無(wú)機(jī)耐熱氧化物的重量比為0.1-8。14、根據(jù)權(quán)利要求9或13所述的方法，其中，所述有機(jī)添加劑為含氧有機(jī)化合物和/或含氮有機(jī)化合物。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述含氧有機(jī)化合物選自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙酸、馬來(lái)酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-環(huán)己烷二胺四乙酸和擰檬酸中的一種或幾種；所述含氮有機(jī)化合物為乙二胺和/或乙二胺四乙酸。16、根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述加氫活性組分前驅(qū)物含有至少一種第VIII族金屬的可溶性金屬化合物和至少一種第VIB族金屬的可溶性金屬化合物。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述第VIII族金屬的可溶性金屬化合物選自VIII族金屬的硝酸鹽、醋酸鹽、可溶性碳酸鹽、氯化物以及可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種；所述第VIB族金屬的可溶性化合物選自鉬酸、仲鉬酸、鎢酸、偏鎢酸、乙基偏鎢酸、鉬酸鹽、仲鉬酸鹽、鎢酸鹽、偏鎢酸鹽和乙基偏鉤酸中的一種或幾種。全文摘要一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分和有機(jī)添加劑，所述載體含有分子篩和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，其中，所述分子篩選自Y型分子篩中的兩種；所述兩種Y型分子篩的骨架SiO₂/Al₂O₃比的差值為0.2-10.8。與現(xiàn)有的加氫裂化催化劑相比，本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑的芳烴加氫轉(zhuǎn)化活性得到了顯著的提高。文檔編號(hào)B01J29/08GK101468317SQ20071030410公開(kāi)日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年12月25日優(yōu)先權(quán)日2007年12月25日發(fā)明者毅李,李明豐,毛以朝,紅聶,胡志海申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院