專利名稱：一種防老劑6ppd廢液的回收利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種防老劑6PPD廢液MIBC催化脫氫制MIBK的回收利用方法。發(fā)明背景在生產(chǎn)防老劑N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺(防老劑 6PPD)的過程中，部分4-甲基-2-戊酮(MIBK)加氫生成4-甲基_2_戊醇(MIBC)，在國內(nèi) MIBC作為副產(chǎn)得不到合適的再利用，只能作為副產(chǎn)低價出售。據(jù)國家橡膠協(xié)會統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明，由于國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)的高速發(fā)展，近年來國內(nèi)的高性能子午線輪胎的年增長率達(dá)40%，我國已成為全球輪胎的生產(chǎn)基地，防老劑6PPD急速擴(kuò)產(chǎn)，這樣一方面MIBK耗量逐年增長，存在大量的需求，而另一方面，副產(chǎn)大量的MIBC得不到充分利用，造成原料消耗過高的狀況。 為了有效回收利用防老劑6PPD生產(chǎn)廢液中的MIBC，李明等人在CN1772379中提到采用銅系催化劑對MIBC進(jìn)行氣相脫氫反應(yīng)，但催化劑活性不理想，反應(yīng)單程轉(zhuǎn)化率最高才82. 2%。 本方法提出，在銅鋅系催化劑的作用下，能得到較高的轉(zhuǎn)化率和選擇性，可用于工業(yè)生產(chǎn)。 在此工藝中，原料MIBC來源于防老劑6PPD生產(chǎn)裝置，產(chǎn)物MIBK又可作為生產(chǎn)原料用于防老劑6PPD裝置，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種防老劑6PPD廢液MIBC催化脫氫制MIBK的回收利用方法。本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的防老劑6PPD廢液經(jīng)過減壓蒸餾除去其中的高沸點(diǎn)物質(zhì)，餾出物經(jīng)過預(yù)熱氣化后經(jīng)過裝有銅鋅系脫氫催化劑的固定床反應(yīng)器，在反應(yīng)壓力0. 05MPa 0. 15MPa，反應(yīng)溫度180°C 270°C，液體空速0. I^T1 2. ItT1的反應(yīng)條件下進(jìn)行脫氫反應(yīng)， 反應(yīng)后的物料經(jīng)冷凝后直接用于防老劑6PPD的合成。本發(fā)明方法中的MIBC轉(zhuǎn)化率為42. 25% 98. 55%, MIBK的選擇性為92. 09% 99. 95%,回收后的物料MIBK含量最高可達(dá)94. 94%。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明方法加以詳細(xì)描述。實施例1 12在內(nèi)徑為32mm固定床反應(yīng)器中，填裝50ml原粒度的銅鋅系催化劑，防老劑6PPD 廢液蒸餾后物料氣化進(jìn)行催化脫氫試驗，反應(yīng)前后的物料采用氣相色譜分析含量，數(shù)據(jù)見下表
權(quán)利要求
1.一種防老劑N-(l，3-二甲基丁基)-N’_苯基對苯二胺的回收利用方法，其特征在于防老劑廢液經(jīng)過減壓蒸餾后的物料，氣化后在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行4-甲基-2-戊醇催化脫氫制4-甲基-2-戊酮，工藝條件為反應(yīng)壓力0. 05MPa 0. 15MPa,反應(yīng)溫度180°C 270°C， 液體空速0. 121Γ1 2. ItT1。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)的壓力為0.08MPa 0. 12MPa，溫度為 220 250 °C，液空速 0. 241Γ1 0. 601Γ1。
全文摘要
防老劑6PPD廢液MIBC催化脫氫制MIBK的回收利用方法，屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。防老劑6PPD廢液經(jīng)過減壓蒸餾除去其中的高沸點(diǎn)物質(zhì)，餾出物經(jīng)過預(yù)熱氣化后經(jīng)過裝有銅鋅系催化劑的固定床反應(yīng)器，在反應(yīng)壓力0.05MPa～0.15MPa，反應(yīng)溫度180℃～270℃，液體空速0.12h-1～2.1h-1的反應(yīng)條件下進(jìn)行脫氫反應(yīng)，反應(yīng)后的物料經(jīng)冷凝后直接用于防老劑6PPD的合成。MIBC在220℃～250℃，液體空速0.24h-1～0.60h-1的反應(yīng)條件下，轉(zhuǎn)化率均在90％以上，MIBK的選擇性均在92％以上，回收后的物料MIBK含量最高可達(dá)94.94％。
文檔編號B01J23/80GK102452914SQ20101051655
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月22日
發(fā)明者劉玉娟, 呂鋒, 吳結(jié)華, 孫中華, 殷玉圣, 祝東紅, 袁浩然, 謝祥 申請人:中國石油化工集團(tuán)公司, 南化集團(tuán)研究院