一種醋酸酯加氫制乙醇用催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種醋酸酯加氫制乙醇的催化劑，包括：a）SiO2載體，其占催化劑總重量的40~70%；b）活性組分Cu，其占催化劑總重量的30~60%；其中催化劑的孔體積為0.7~1.1ml/g，最可幾孔徑為6~11nm，BET比表面積為300~600m2/g。根據(jù)本發(fā)明，以堿性硅溶膠為載體，采用共沉淀法并通過控制沉淀工藝制備得到的催化劑，其制備方法簡單、易于操作和重復(fù)性好。利用本發(fā)明提供的催化劑用于醋酸酯加氫制乙醇，具有高的活性、選擇性以及穩(wěn)定性，具有寬廣的應(yīng)用前景。
【專利說明】—種醋酸酯加氫制乙醇用催化劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種催化劑及其制備方法，具體涉及一種醋酸酯加氫制乙醇用催化劑及其制備方法，屬于化學(xué)催化劑制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]乙醇是重要的大宗化工產(chǎn)品，廣泛用于醫(yī)藥、食品、化工等行業(yè)，還是理想的高辛烷值無污染的車用燃料及其添加劑。乙醇作為清潔能源不僅可替代四乙基鉛用作汽油的防爆劑，還可以添加于汽油中用作汽車燃料，大大減少汽油燃燒時對環(huán)境的污染。
[0003]乙醇的生產(chǎn)方法主要有發(fā)酵法和化學(xué)合成法。發(fā)酵法的主要原料是植物系物質(zhì)(農(nóng)作物)，通過利用農(nóng)作物中的淀粉發(fā)酵獲得乙醇；化學(xué)合成法主要以石油物質(zhì)為原料，通過石油裂化制得乙烯，乙烯再直接水合制得乙醇。由于化學(xué)合成法生產(chǎn)乙醇所用生產(chǎn)設(shè)備要求具有較高的耐酸、耐壓性能，生產(chǎn)條件和成本較高，而且以石油為原料，不符合我國“富煤、少油”的能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。目前，我國的工業(yè)乙醇70%以上以糧食發(fā)酵法(約有95%以上的工廠)為主，每年需要消耗大量的糧食(每噸乙醇需消耗3.3噸玉米)。我國糧食產(chǎn)量并不充裕，而煤炭資源相對豐富，開發(fā)從煤炭資源出發(fā)經(jīng)合成氣生產(chǎn)乙醇的技術(shù)對煤炭資源的潔凈利用和減少對石油資源的依賴開辟了新的途徑，對提高我國能源安全具有重要的戰(zhàn)略意義和深遠(yuǎn)影響。
[0004]目前，煤經(jīng)合成氣制乙醇技術(shù)主要有兩種工藝路線:一是合成氣加氫直接合成乙醇。雖然國內(nèi)外開展了大量研究工作，但目前尚未取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。二是合成氣間接加氫合成乙醇，即合成氣首先生成含碳化合物，然后再進(jìn)一步加氫合成乙醇。
[0005]US4398039和US4443639分別公開了兩種Ru基催化劑，用于羧酸加氫制備相應(yīng)的碳數(shù)醇。US4517391公開了醋酸氣相加氫轉(zhuǎn)化為乙醇的Co-Cu-Mn-Mo催化劑。US4777303和US4804791, US4990655和US5061671公開了活性炭負(fù)載的Pd-Re基催化劑用于醋酸和丙酸加氫制乙醇和丙醇。US7608744則報道了適用于醋酸氣相加氫制乙醇的石墨負(fù)載Co基催化齊U。2011年，CN102300635公開了 Celanese公司醋酸加氫制乙醇的Pt/Sn催化劑，醋酸轉(zhuǎn)化率為73%，乙醇選擇性為74%。CN102229520公開了江蘇索普集團(tuán)和中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所共同開發(fā)的負(fù)載于杏核炭的W-Re-Ru催化劑，用于醋酸加氫制乙醇的反應(yīng)。由于醋酸具有很強(qiáng)的腐蝕性，對生產(chǎn)設(shè)備的材質(zhì)要求較高，在工業(yè)生產(chǎn)中需要大規(guī)模使用耐腐蝕設(shè)備。另外，醋酸直接加氫生產(chǎn)乙醇所采用的大多是貴金屬催化劑，這些都大大增加了工業(yè)生產(chǎn)的投資成本。CN102093162和CNlO 1934228分別公開了改性Cu基催化劑上醋酸酯加氫制乙醇的技術(shù)，但催化劑的活性較差，而且催化劑中含鉻。CN102327774公開了一種醋酸酯加氫制乙醇的催化劑技術(shù)，但是催化劑的選擇性較差。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種醋酸酯加氫制乙醇的催化劑，其制備方法簡單，利用本發(fā)明提供的催化劑用于醋酸酯加氫制乙醇，不但具有較高的轉(zhuǎn)化率，而且還同時具有較高的選擇性。
[0007]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種醋酸酯加氫制乙醇的催化劑，包括:
[0008]a) SiO2載體，其占催化劑總重量的40~70% ；
[0009]b)活性組分Cu，其占催化劑總重量的30~60% ；
[0010]其中催化劑的孔體積為0.7~1.lml/g,最可幾孔徑為6~llnm, BET比表面積為.300~600m2/g。
[0011]在上述催化劑中，優(yōu)選地，以催化劑的總重量計，SiO2載體的含量為50飛0%，活性組分Cu的含量為35~45%。
[0012]在上述催化劑中，優(yōu)選地，所述催化劑的BET比表面積為45(T550m2/g，其孔體積為
.0.8~1.0ml/g,最可幾孔徑為7~8nm。
[0013]在上述催化劑的一個實(shí)施例中，所述催化劑中包括c)金屬助劑，其選自Zn、Mg、Zr和Ni，其占催化劑總重量的0.f 10%，優(yōu)選0.5^5%
[0014]根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種制備上述催化劑的方法，包括以下步驟:
[0015]I)將活性組分Cu的可溶性鹽溶解在水中，配成鹽溶液；
[0016]2)向步驟I)的鹽溶液中加入堿性硅溶膠，攪拌，得到混合液；
[0017]3)向步驟2)的混合液中加入堿性水溶液使溶液呈堿性，然后攪拌；
[0018]4)將步驟3)攪拌后的混合液加熱回流至溶液呈非堿性，過濾、洗滌、干燥和焙燒，得到催化劑。
[0019]在上述方法的一個實(shí)施例中，所述步驟I)中的活性組分Cu的可溶性鹽為銅金屬無機(jī)鹽，優(yōu)選硝酸銅。
[0020]在上述方法的一個實(shí)施例中，所述步驟I)中的鹽溶液中含有含金屬助劑的可溶性鹽，所述金屬助劑選自Zn、Mg、Zr和Ni。在一個具體實(shí)施例中，所述含金屬助劑的可溶性鹽為硝酸鹽。
[0021]在上述方法的一個實(shí)施例中，所述步驟3)中呈堿性的溶液的pH值為10-14，優(yōu)選If 12。所述堿性水溶液優(yōu)選氨水溶液。所述步驟4)中呈非堿性的溶液的pH值為5~7。
[0022]在上述方法的一個實(shí)施例中，所述焙燒溫度為35(T650°C，優(yōu)選45(T650°C。
[0023]在上述方法的一個具體實(shí)施例中，催化劑的制備包括以下步驟:
[0024](I)將活性組分Cu的可溶性鹽和含金屬助劑的可溶性鹽溶于去離子水中，配成一定濃度的鹽溶液；
[0025](2)向上述得到的溶液中，加入一定量的堿性硅溶膠，攪拌均勻；
[0026](3)向上述混合液中加入一定量的氨水溶液，控制溶液的pH值為10-14，攪拌3飛小時。
[0027](4)將上述得到的混合液加熱回流，至溶液pH值5-7，經(jīng)過濾、洗滌后，于8(T15(TC干燥5-48h，在空氣/流動氮?dú)庵?5(T650°C下焙燒3_10h，得催化劑。
[0028]根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種醋酸酯加氫制乙醇的催化劑，其為以下步驟的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0029]I)將活性組分Cu的可溶性鹽溶解在水中，配成鹽溶液；
[0030]2)向步驟I)的鹽溶液中加入硅溶膠，攪拌，得到混合液；
[0031]3)向步驟2)的混合液中加入堿性水溶液使溶液呈堿性，然后攪拌；[0032]4)將步驟3)攪拌后的混合液加熱回流至溶液呈非堿性，過濾、洗滌、干燥和焙燒，得到催化劑。
[0033]在上述催化劑中，所述催化劑包含SiO2載體和活性組分Cu，其中以催化劑的總重量計，SiO2載體的含量為4(T70wt%，活性組分Cu的含量為3(T60wt%。
[0034]在上述催化劑的一個實(shí)施例中，以催化劑的總重量計，SiO2載體的含量為50飛0%，活性組分Cu的含量為35~45%。
[0035]在上述催化劑的一個具體實(shí)施例中，所述步驟I)中的所述鹽溶液中含有含金屬助劑的可溶性鹽，所述金屬助劑選自Zn、Mg、Zr和Ni。所述金屬助劑占催化劑總重量的0.:Tl0wt%，優(yōu)選0.5~5%。在一個實(shí)施例中，所述含金屬助劑的可溶性鹽為硝酸鹽。
[0036]在上述催化劑的一個實(shí)施例中，所述呈堿性的溶液的pH值為10-14，優(yōu)選If 12 ；所述堿性水溶液優(yōu)選氨水溶液；所述呈非堿性的溶液的PH值為5~7。
[0037]在上述催化劑的一個具體實(shí)施例中，所述步驟4)中，在8(Tl50°C干燥5_48h，在空氣/流動氮?dú)庵?5(T650°C (優(yōu)選在45(T650°C)下焙燒3_10h，得到催化劑。
[0038]在上述催化劑的一個實(shí)施例中，所述活性組分Cu的可溶性鹽為銅金屬無機(jī)鹽，優(yōu)選硝酸銅。
[0039]在上述催化劑的一個實(shí)施例中，所述催化劑的孔體積為0.7^1.lml/g，最可幾孔徑為6~llnm，BET比表面積為30(T600m2/g。優(yōu)選地，所述催化劑的BET比表面積為45(T550m2/g，孔體積為0.8~1.0ml/g,最可幾孔徑為7~8nm。
[0040]本發(fā)明中，利用X射線熒光光譜(XRF)分析其重量組成。
[0041]根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種醋酸酯加氫制乙醇的方法，所述醋酸酯在上述催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
[0042]在上述方法中，所述醋酸酯選自醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯和醋酸戊酯。
[0043]在上述方法的一個具體實(shí)施例中，催化劑在常壓、22(T400°C、氫氣或氫氣與惰性氣體混合的還原氣氛中還原l(T50h，待溫度降至反應(yīng)溫度后，汽化后的醋酸酯與含銅催化劑接觸，反應(yīng)生成含有乙醇的流出物。
[0044]本發(fā)明的催化劑對醋酸乙酯加氫合成乙醇反應(yīng)具有很高的催化活性、選擇性和穩(wěn)定性，催化劑穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)500h,催化性能未見任何下降。
[0045]根據(jù)本發(fā)明，以堿性硅溶膠為載體，采用共沉淀法并通過控制沉淀工藝制備得到的催化劑，其制備方法簡單、易于操作和重復(fù)性好。利用本發(fā)明提供的催化劑用于醋酸酯加氫制乙醇，具有高的活性、選擇性以及穩(wěn)定性，具有寬廣的應(yīng)用前景。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0046]圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施例的催化劑穩(wěn)定性的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0047]下面將通過實(shí)施例 本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的任何限制。
[0048]實(shí)施例1
[0049]催化劑制備[0050]向900ml硝酸銅溶液(摩爾濃度為0.41mol/L)中，加入185g的堿性硅溶膠(二氧化硅含量為30wt%)，攪拌均勻，然后直接加入25wt%氨水至溶液的pH值為11，攪拌5h后，加熱至80°C回流反應(yīng)，直至溶液的pH值為6.0，然后經(jīng)過濾、水洗至中性、乙醇洗，然后將得到的濾餅在120°C烘干，450°C焙燒5h，得到加氫催化劑。測定催化劑的數(shù)據(jù)見表I。
[0051]醋酸酯加氫
[0052]將上述得到的催化劑在含氫氣氛下，緩慢升溫至260°C，保持6h，以對催化劑進(jìn)行還原預(yù)處理。在反應(yīng)溫度200°C，反應(yīng)壓力3.0MPa,氫酯摩爾比30:1，醋酸乙酯質(zhì)量空速
0.2g/geat/h條件下，使醋酸乙酯與含銅催化劑接觸，反應(yīng)生成含乙醇的流出物。數(shù)據(jù)見表I。
[0053]實(shí)施例2
[0054]同實(shí)施例1，所不同的是調(diào)節(jié)溶液的pH值為12，得到加氫催化劑并用于醋酸乙酯氫化。數(shù)據(jù)見表I。
[0055]實(shí)施例3
[0056]催化劑的制備
[0057]向1400ml硝酸銅溶液(摩爾濃度為0.53mol/L)中，加入158g的堿性硅溶膠(二氧化硅含量為30wt%)，攪拌均勻，緩慢滴加25wt%氨水至溶液的pH值至11.5，攪拌5h后，力口熱至80°C回流反應(yīng)，直至溶液的pH值為6.5，然后經(jīng)過濾、水洗至中性、乙醇洗，然后將得到的濾餅在120°C烘干，450°C焙燒5h，得到加氫催化劑。測定催化劑的數(shù)據(jù)見表I。
[0058]醋酸酯加氫
[0059]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于，反應(yīng)溫度245°C，質(zhì)量空速0.72g/geat/h。加氫數(shù)據(jù)見表I。
[0060]實(shí)施例4
[0061]催化劑的制備
[0062]向1400ml硝酸銅和硝酸鎂溶液(摩爾濃度分別為0.53mol/L和0.15mol/L)中，力口入158g的堿性硅溶膠(二氧化硅含量為30wt%)，攪拌均勻，緩慢滴加25wt%氨水至溶液的PH值至11.5，攪拌5h后，加熱至80°C回流反應(yīng)，直至溶液的pH值為6.5，然后經(jīng)過濾、水洗至中性、乙醇洗，然后將得到的濾餅在120°C烘干，450°C焙燒5h，得到加氫催化劑。測定催化劑的數(shù)據(jù)見表I。
[0063]醋酸酯加氫
[0064]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于反應(yīng)溫度為250°C，醋酸乙酯質(zhì)量空速0.72g/gcat/ho加氫數(shù)據(jù)見表I。
[0065]實(shí)施例5
[0066]催化劑的制備
[0067]催化劑制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用摩爾濃度分別為0.53mol/L和
0.055mol/L的硝酸銅和硝酸鋅溶液，得到加氫催化劑。測定催化劑的數(shù)據(jù)見表I。
[0068]醋酸酯加氫
[0069]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于反應(yīng)溫度為235°C，醋酸乙酯質(zhì)量空速0.43g/gcat/ho加氫數(shù)據(jù)見表I。
[0070]實(shí)施例6
[0071]催化劑的制備[0072]催化劑制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用摩爾濃度分別為0.53mol/L和0.012mol/L的硝酸銅和硝酸鎳溶液，以及濾餅烘干后在650°C焙燒5h，得到加氫催化劑。測定催化劑的數(shù)據(jù)見表I。
[0073]醋酸酯加氫
[0074]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于反應(yīng)溫度為235°C，醋酸乙酯質(zhì)量空速0.43g/gcat/ho加氫數(shù)據(jù)見表I。
[0075]實(shí)施例7
[0076]催化劑的制備
[0077]催化劑制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用摩爾濃度分別為0.53mol/L和0.0075mol/L的硝酸銅和硝酸鋯溶液，以及濾餅烘干后在550°C焙燒5h，得到加氫催化劑。測定催化劑的數(shù)據(jù)見表I。
[0078]醋酸酯加氫
[0079]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于反應(yīng)溫度為270°C，醋酸乙酯質(zhì)量空速1.lg/gcat/ho加氫數(shù)據(jù)見表I。
[0080]實(shí)施例8
[0081]催化劑的制備
[0082]催化劑制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用爾濃度分別為0.53mol/L、0.086mol/L和0.021mol/L的硝酸銅、硝酸鎂和硝酸鋅溶液，得到催化劑。催化劑數(shù)據(jù)見表
1
[0083]醋酸酯加氫
[0084]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于反應(yīng)溫度為265°C，醋酸乙酯質(zhì)量空速1.lg/gcat/ho加氫數(shù)據(jù)見表I。
[0085]實(shí)施例9
[0086]催化劑的制備
[0087]催化劑制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用爾濃度分別為0.53mol/L、
0.086mol/L和0.0075mol/L的硝酸銅、硝酸鎂和硝酸鋯溶液，得到催化劑。催化劑數(shù)據(jù)見表
1
[0088]醋酸酯加氫
[0089]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于反應(yīng)溫度為268°C，醋酸乙酯質(zhì)量空速1.4g/gcat/ho加氫數(shù)據(jù)見表I。
[0090]對比例I
[0091]催化劑的制備
[0092]向1400ml硝酸銅溶液(摩爾濃度為0.53mol/L)中，加入25wt%氨水溶液，至溶液pH值至11.5，緩慢加入158g的堿性硅溶膠(二氧化硅含量為30wt%)，攪拌5h后，加熱至80°C回流反應(yīng)，直至溶液的pH值為6.5，然后經(jīng)過濾、水洗至中性、乙醇洗，然后將得到的濾餅在120°C烘干，450°C焙燒5h，得到加氫催化劑。催化劑數(shù)據(jù)見表I。
[0093]醋酸酯加氫
[0094]步驟同實(shí)施例1，不同之處在于，反應(yīng)溫度245°C，質(zhì)量空速0.72g/geat/h。反應(yīng)結(jié)果見表I。[0095]對比例2
[0096]催化劑的制備
[0097]向900ml硝酸銅溶液(摩爾濃度為0.41mol/L)中，加入25wt%氨水溶液，至溶液的PH值為11，緩慢加入185g的堿性硅溶膠(二氧化硅含量為30wt%)，攪拌5h后，加熱至80°C回流反應(yīng)，直至溶液的pH值為6.0，然后經(jīng)過濾、水洗至中性、乙醇洗，然后將得到的濾餅在120°C烘干，450°C焙燒5h，得到加氫催化劑。催化劑數(shù)據(jù)見表I。
[0098]醋酸酯加氫
[0099]步驟同實(shí)施例1,反應(yīng)結(jié)果見表I。
[0100]從表I中數(shù)據(jù)可以得知，根據(jù)本發(fā)明，通過控制沉淀工藝得到的催化劑，其用于醋酸酯加氫制乙醇，具有高的活性、轉(zhuǎn)化率、選擇性以及穩(wěn)定性。
[0101]實(shí)施例10
[0102]使用實(shí)施例9中的催化劑，將催化劑在含氫氣氛下，緩慢升溫至260°C，保持6h，以對催化劑進(jìn)行還原預(yù)處理。在反應(yīng)壓力3MPa，反應(yīng)溫度為268°C，氫酯摩爾比30:1，醋酸乙酯質(zhì)量空速1.4g/gcat/h的條件下，使醋酸乙酯與含銅催化劑接觸，反應(yīng)生成含乙醇的流出物。醋酸乙酯的轉(zhuǎn)化率以及生成乙醇的選擇性隨運(yùn)轉(zhuǎn)時間的變化如圖1所示。
[0103]從圖1中可以看出，隨著運(yùn)轉(zhuǎn)時間的延長，催化劑仍然具有非常高的活性，其轉(zhuǎn)化率和選擇性并沒有下降，這就說明本發(fā)明中的催化劑具有非常高的穩(wěn)定性。
[0104]應(yīng)當(dāng)注意的是，以上所述的實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的任何限制。通過參照典型實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了描述，但應(yīng)當(dāng)理解為其中所用的詞語為描述性和解釋性詞匯，而不是限定性詞匯。可以按規(guī)定在本發(fā)明權(quán)利要求的范圍內(nèi)對本發(fā)明作出修改，以及在不背離本發(fā)明的范圍和精神內(nèi)對本發(fā)明進(jìn)行修訂。盡管其中描述的本發(fā)明涉及特定的方法、材料和實(shí)施例，但是并不意味著本發(fā)明限于其中公開的特定例，相反，本發(fā)明可擴(kuò)展至其他所有具有相同功能的方法和應(yīng)用。
[0105]表I
【權(quán)利要求】
1.一種醋酸酯加氫制乙醇的催化劑，包括: a)SiO2載體，其占催化劑總重量的40~70% ； b)活性組分Cu，其占催化劑總重量的30~60%； 其中催化劑的孔體積為0.7^1.lml/g,最可幾孔徑為fllnm，BET比表面積為300~600m2/g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑的BET比表面積為450~550m2/g,其孔體積為0.8~1.0ml/g,最可幾孔徑為7~8nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，以催化劑的總重量計，SiO2載體的含量為50~60%，活性組分Cu的含量為35~45%。
4.根據(jù)權(quán)利要求f3中任意一項(xiàng)所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中包括c)金屬助劑，其選自Zn、Mg、Zr和Ni，其占催化劑總重量的0.1~10%，優(yōu)選0.5~5%。
5.一種制備權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述催化劑的方法，包括以下步驟: 1)將活性組分Cu的可溶性鹽溶解在水中，配成鹽溶液； 2)向步驟I)的鹽溶液中加入硅溶膠，攪拌，得到混合液； 3)向步驟2)的混合液中加入堿性水溶液使其呈堿性,然后攪拌； 4)將步驟3)攪拌后的混合液加熱回流至溶液呈非堿性，過濾、洗滌、干燥和焙燒，得到催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟3)中呈堿性的溶液的pH值為10-14，優(yōu)選If 12 ;所述堿性水溶液為氨水溶液；所述步驟4)中呈非堿性的溶液的pH值為5~7。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟I)中的鹽溶液含有含金屬助劑的可溶性鹽，其中所述金屬助劑選自Zn、Mg、Zr和Ni。
8.一種醋酸酯加氫制乙醇的催化劑，其為以下步驟的反應(yīng)產(chǎn)物: 1)將活性組分Cu的可溶性鹽溶解在水中，配成鹽溶液； 2)向步驟I)的鹽溶液中加入硅溶膠，攪拌，得到混合液； 3)向步驟2)的混合液中加入堿性水溶液使其呈堿性,然后攪拌； 4)將步驟3)攪拌后的混合液加熱回流至溶液呈非堿性，過濾、洗滌、干燥和焙燒，得到所述催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑，其特征在于，所述步驟I)的所述鹽溶液中含有含金屬助劑的可溶性鹽，其中所述金屬助劑選自Zn、Mg、Zr和Ni。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑包含SiO2載體和活性組分Cu，以催化劑的總重量計，SiO2載體的含量為40~70%，優(yōu)選50~60% ;活性組分Cu的含量為30~60%，優(yōu)選35~45%。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中包含金屬助劑，所述金屬助劑占催化劑總重量的0.l~10wt%，優(yōu)選0.5~5%。
12.根據(jù)權(quán)利要求8~11中任意一項(xiàng)所述的催化劑，其特征在于，所述呈堿性的溶液的PH值為10-14，優(yōu)選If 12 ;所述呈非堿性的溶液的pH值為5~7 ;所述堿性水溶液為氨水溶液。
13.一種醋酸酯加氫制乙醇的方法，所述醋酸酯在權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的催化劑或權(quán)利要求8~12中任意一項(xiàng)所述催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)
【文檔編號】B01J23/72GK103566933SQ201210280012
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月8日
【發(fā)明者】王瑞璞, 何海龍, 曾佳, 馬京生 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院