(syn-4aa、major)、tR = 44.Imin(syn_4aa、minor)
[0136] 〈有CNT，methodB的實驗例（項目6 :實施例）>
[0137] 在20mL帶磨光口的試管中放入磁力攪拌子進行加熱真空干燥。放冷后，放入酰胺 型配位基I(9. 0mg、0. 024mmol)，在室溫下真空干燥約5分鐘。用氬氣置換后，在室溫下用 注射器依次滴入干燥THF(0.3mL)、和Nd5O(O1Pr)13(C)JMinTHF:60yL、0.012mmol)。將得 到的溶液冷卻到〇°C后，用注射器滴入NaHMDSd.OMinTHF:24yL、0. 024mmol)。在室溫 下攪拌30分鐘形成白色懸濁液后，在室溫下滴入硝基乙烷（80iiL)，白色懸濁液就形成均 勻溶液，在室溫下繼續(xù)攪拌，則再次變成白色懸濁液。向該白色懸濁液中加入多層碳納米 管（Baytubes(注冊商標）C70P，9mg，拜耳材料科技公司制），在室溫下攪拌2小時后，邊用 干燥THF(ImL)洗滌，邊通過移液轉(zhuǎn)移到I. 5mL的Eppendorf管中。將Eppendorf管以約 10,OOOrpm離心5秒鐘，通過傾析除去上清。向管內(nèi)殘留的沉淀物中加入干燥THF(ImL)，通 過漩渦混合器攪拌30秒鐘使其懸濁。再次以約10,OOOrpm離心5秒鐘，通過傾析除去上清， 洗滌催化劑。在該時間點能夠確認原來的催化劑白色粉末與多層碳納米管黑色粉末。同樣 地加入干燥THF(ImL)攪拌并使其懸濁后，將催化劑懸濁液三等分，將以Nd換算為Imol%分 的一份（Nd:0.O(Mmmol)移到進行了加熱真空干燥的20mL試管中，使其在Ar氣氛下。在室 溫下用注射器滴入干燥THF(2. 7mL)和硝基乙烷（0. 28mL、4.Ommol)，放入到-60°C的恒溫低 溫槽中。用注射器花1分鐘滴入3, 5-二碘苯甲醛（143mg、0. 4mmol)的干燥THF溶液（ImL)， 在氬氣氛下、_60°C下攪拌22小時。加入乙酸的0. 2MTHF溶液（0. 3mL)并在-60°C下攪拌 1小時后，升溫至室溫，加入1當量鹽酸（ImL)并用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和碳酸氫 鈉水溶液、和飽和食鹽水依次洗滌，并用無水硫酸鈉干燥。過濾濃縮后，將殘渣用硅膠色層 分離法（己烷：乙酸乙酯=10:1~5:1 (體積比））精制，得到產(chǎn)物4aa(55mg、32 %收率）。
[0138] 關(guān)于得到的產(chǎn)物，通過高效液相色譜法確定反式/順式比例（94/6)、和光學(xué)純度 (92%ee) 〇
[0139] 色譜柱：DaicelCHIRALPAKAD-H, 〇.46cmX25cm、UV檢測波長 254nm、流動相 正己燒/異丙醇=19/1 (體積比）、流速I.OmL/min、保留時間tR= 12. 0min(anti_4aa、minor)、tR= 14.Omin(anti-4aa、major)、tR= 15.Imin(syn-4aa、major)、tR = 44.Imin(syn_4aa、minor)
[0140] (無CNT的實驗例〈項目2及3 ;比較例>)
[0141] 在項目1中，將催化劑量、和反應(yīng)時間變更為表1所示的催化劑量、和反應(yīng)時間，除 此之外，與項目1同樣地進行催化劑的合成、和硝基醛醇反應(yīng)。將結(jié)果示于表1。
[0142] (有CNT的實驗例〈項目4、5及7 ;比較例>)
[0143] 在項目8中，將CNT的種類、CNT的量、催化劑量、及反應(yīng)時間變更為表1所示的催 CNT的種類、CNT的量、催化劑量、及反應(yīng)時間，除此之外，與項目8同樣地進行催化劑的合 成、和硝基醛醇反應(yīng)。將結(jié)果示于表1。
[0144] (有CNT的實驗例〈項目9 :實施例>)
[0145] 進行以下的反應(yīng)。
[0146] [化學(xué)式8]
[0147]
[0148] 在20mL帶磨光口的試管中放入磁力攪拌子進行加熱真空干燥。放冷后，放入酰胺 型配位基I(9. 0mg、0. 024mmol)，在室溫下真空干燥約5分鐘。用氬氣置換后，在室溫下用 注射器依次滴入干燥THF(0.3mL)、和Nd5O(O1Pr)13(C)JMinTHF:60yL、0.012mmol)。將得 到的溶液冷卻到〇°C后，用注射器滴入NaHMDSd.OMinTHF:24yL、0. 024mmol)。在室溫 下攪拌30分鐘形成白色懸池液后，加入多層碳納米管（Baytubes(注冊商標）C70P，18mg， 拜耳材料科技公司制）。繼續(xù)在室溫下滴入硝基乙烷（80yL)，在室溫下攪拌2小時后，邊 用干燥THF(ImL)洗滌，邊通過移液將黑色懸濁液轉(zhuǎn)移到1.5mL的Eppendorf管中。將管以 約10,OOOrpm離心5秒鐘，通過傾析除去上清。向管內(nèi)殘留的黑色沉淀催化劑中加入干燥 THF(ImL)，通過漩渦混合器攪拌30秒鐘使其懸濁。再次以約10,OOOrpm離心5秒鐘，通過傾 析除去上清，洗滌催化劑。同樣地加入干燥THF(ImL)攪拌并使其懸濁后，將催化劑懸濁液 三等分，將以Nd換算為Imol%分的一份（Nd:0.O(Mmmol)移到進行了加熱真空干燥的20mL 試管中，使其在Ar氣氛下。在室溫下用注射器滴入干燥THF(2. 7mL)和硝基乙烷（0. 28mL、 4.Ommol、化合物3a)，放入到-40°C的恒溫低溫槽中。用注射器花1分鐘滴入3-苯基丙醛 (54mg、0. 4mmol、化合物2b)的干燥THF溶液（ImL)，在氬氣氛下、-40°C下攪拌40小時。加 入乙酸的0. 2MTHF溶液（0. 3mL)并在-40°C下攪拌1小時后，升溫至室溫，加入1當量鹽 酸（ImL)并用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液、和飽和食鹽水依次洗滌， 并用無水硫酸鈉干燥。過濾濃縮后，將殘渣用硅膠色層分離法（己烷：乙酸乙酯=10:1~ 5:1 (體積比））精制，得到產(chǎn)物4ba(72mg、86 %收率）。
[0149] 關(guān)于得到的產(chǎn)物，通過高效液相色譜法確定反式/順式比例（81/19)、光學(xué)純度 (81 %ee) 〇
[0150] 色譜柱：DaicelCHIRALPAKAD-H,cp〇.46cmX25cm、UV檢測波長 254nm、流動 相正己燒/異丙醇=9/1 (體積比）、流速I.OmL/min、保留時間tR= 8. 6min(anti_4ba、minor)、tR= 9.Omin(anti_4ba、major)
[0151] 生成物是文獻已知化合物，與文獻中記載的光譜數(shù)據(jù)對比，確認是上述目標化合 物。
[0152] 〈有CNT的實驗例（項目10 ;實施例）>
[0153] 進行以下的反應(yīng)。
[0154] [化學(xué)式9]
[0155]
[0156] 在20mL帶磨光口的試管中放入磁力攪拌子進行加熱真空干燥。放冷后，放入酰胺 型配位基I(9. 0mg、0. 024mmol)，在室溫下真空干燥約5分鐘。用氬氣置換后，在室溫下用注 射器依次滴入干燥THF(0.3mL)、和Nd5O(O1Pr)13(C)JMinTHF:60yL、0.012mmol)。將得到 的溶液冷卻到〇°C后，用注射器滴入NaHMDSd.OMinTHF:24yL、0. 024mmol)。在室溫下攪 拌30分鐘形成白色懸濁液后，在室溫下用注射器滴入硝基乙烷（80yL)，白色懸濁液就形 成均勻溶液，在室溫下繼續(xù)攪拌，則再次變成白色懸濁液。向該白色懸濁液中加入多層碳納 米管（Baytubes(注冊商標）C70P，9mg，拜耳材料科技公司制），在室溫下攪拌2小時后，邊 用干燥THF(ImL)洗滌，邊通過移液轉(zhuǎn)移到I. 5mL的Eppendorf管中。將管以約10,OOOrpm 離心5秒鐘，通過傾析除去上清。向管內(nèi)殘留的沉淀物加入干燥THF(ImL)，通過漩渦混合器 攪拌30秒鐘使其懸濁。再次以約10,OOOrpm離心5秒鐘，通過傾析除去上清，洗滌催化劑。 在該時間點能夠確認原來的催化劑白色粉末與多層碳納米管黑色粉末。同樣地加入干燥 THF(ImL)攪拌并使其懸濁后，將催化劑懸濁液三等分，將以Nd換算為Imol%分的一份（Nd: 0.O(Mmmol)移到進行了加熱真空干燥的20mL試管中，使其在Ar氣氛下。在室溫下用注射 器滴入干燥THF(2. 7mL)和硝基乙烷（0. 28mL、4.Ommol、化合物3a)，放入到-40°C的恒溫低 溫槽中。用注射器花1分鐘滴入壬醛（143mg、0.4mm〇l、化合物2c)的干燥THF溶液（lmL)， 在氬氣氛下、-40°C下攪拌40小時。加入乙酸的0. 2MTHF溶液（0. 3mL)并在-40°C下攪拌 1小時后，升溫至室溫，加入1當量鹽酸（ImL)并用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和碳酸氫 鈉水溶液、和飽和食鹽水依次洗滌，并用無水硫酸鈉干燥。過濾濃縮后，將殘渣用硅膠色層 分離法（己烷：乙酸乙酯=10:1~5:1 (體積比））精制，得到產(chǎn)物4ca(69mg、79 %收率）。
[0157]關(guān)于得到的產(chǎn)物，通過高效液相色譜法確定反式/順式比例（80/20)、光學(xué)純度 (88%ee) 〇
[0158] 色譜柱：DaicelCHIRALPAKAD-H,(p().46cmX25cm、UV檢測波長 210nm、流動相 正己燒/異丙醇=99/1 (體積比）、流速0. 5mL/min、保留時間tR= 47. 3min(anti_4ca、minor)、tR= 49. 3min(anti_4ca、major)
[0159] 生成物是文獻已知化合物，與文獻中記載的光譜數(shù)據(jù)對比，確認是上述目標化合 物。
[0160] 〈有CNT的實驗例（項目11 ;實施例）>
[0161] 進行以下的反應(yīng)。
[0162] [化學(xué)式 10]
[0163]
[0164] 在20mL帶磨光口的試管中放入磁力攪拌子進行加熱真空干燥。放冷后，放入酰胺 型配位基I(9. 0mg、0. 024mmol)，在室溫下真空干燥約5分鐘。用氬氣置換后，在室溫下用注 射器依次滴入干燥THF(0.3mL)、和Nd5O(O1Pr)13(C)JMinTHF:60yL、0.012mmol)。將得到 的溶液冷卻到〇°C后，用注射器滴入NaHMDSd.OMinTHF:24yL、0. 024mmol)。在室溫下攪 拌30分鐘形成白色懸濁液后，在室溫下用注射器滴入硝基乙烷（80yL)，白色懸濁液就形 成均勻溶液，在室溫下繼續(xù)攪拌，則再次變成白色懸濁液。向該白色懸濁液中加入多層碳納 米管（Baytubes(注冊商標）C70P，9mg，拜耳材料科技公司制），在室溫下攪拌2小時后，邊 用干燥THF(ImL)洗滌，邊通過移液轉(zhuǎn)移到I. 5mL的Eppendorf管中。將管以約10,OOOrpm 離心5秒鐘，通過傾析除去上清。向管內(nèi)殘留的沉淀物中加入干燥THF(ImL)，通過漩渦混合 器攪拌30秒鐘使其懸濁。再次以約10,OOOrpm離心5秒鐘，通過傾析除去上清，洗滌催化 劑。在該時間點能夠確認原來的催化劑白色粉末與多層碳納米管黑色粉末。同樣地加入干 燥THF(ImL)攪拌并使其懸濁后，將催化劑懸濁液三等分，將以Nd換算為Imol%分的一份 (Nd:0.O(Mmmol)移到進行了加熱真空干燥的20mL試管中，使其在Ar氣氛下。在室溫下用 注射器滴入干燥THF(2. 7mL)和硝基丙烷（0. 28mL、4.Ommol、化合物3b)，放入到-60°C的恒 溫低溫槽中。用注射器花1分鐘滴入3, 5-二碘苯甲醛（143mg、0. 4mmol、化合物2a)的干 燥THF溶液（lmL)，在氬氣氛下、-60°C下攪拌20小時。加入乙酸的0. 2MTHF溶液（0. 3mL) 并在-60°C下攪拌1小時后，升溫至室溫，加入1當量鹽酸（ImL)并用乙酸乙酯萃取。將有 機層用飽和碳酸氫鈉水溶液、和飽和食鹽水依次洗滌，并用無水硫酸鈉干燥。過濾濃縮后， 將殘渣用硅膠色層分離法（己烷：乙酸乙酯=10 : 1~5 : 1(體積比））精制，得到產(chǎn)物 4ab(167mg、94% 收率）。
[0165]關(guān)于得到的產(chǎn)物，通過高效液相色譜法測定反式/順式比例（86/14)、光學(xué)純度 (93%ee)〇
[0166] 色譜柱：DaicelCHIRALPAKAD-H，<P〇.46cmX25cm、UV檢測波長 254nm、流動相 正己燒/異丙醇=19/1 (體積比）、流速I.O