. 09 (m, 2H), 6. 97 (d, J = 8. 3Hz, 2H), 6. 70 (t, J = 7. 5Hz, 2H) ；13C NMR(100MHz,DMS0) δ 170. 85 (s), 148. 41 (s), 135. 14 (s), 134. 93 (s), 132. 74 (s), 125. 54 (s) ,124. 43 (s), 118. 24 (s), 114. 45 (s)。
[0052] 在50mL干燥的四氫咲喃中加入800mg (2. 3mmol)化合物2, 2. 08g (10. lmmol) N，N'_二環(huán)己基碳二亞胺，0. 684g (5. lmmol) l-羥基苯并三唑和0. 694g (5. lmmol) (S)-2-氨基-2-苯基乙醇，-5°C下攪拌lh。然后再25°C下攪拌12h。反應(yīng)混合物經(jīng) 濃縮，柱層析（乙酸乙酯）得到1. 2g化合物3 (88. 8 %收率）。iNMR (400MHz，CDC13) δ 8. 65(2H, s), 7. 42(2H, d, J = 7. 7), 7. 29 (4H, dd, J = 8. 8, 5. 0), 7. 23 (6H, d, J = 6. 9), 7. 14 (2H, t, J = 7. 1),1. 02 (6H, dd, J = 11. 2, 5. 9), 6. 67 (2H, t, J = 7. 4), 5. 71 (2H, s) ，5. 17 (2H, s)，3. 82 (2H, d, J = 9. 4)，3. 76 - 3. 66 (2H, m)，1. 92 (4H, s)。13CNMR(101MHz，CDC13) δ 170. 43 (s), 145. 70 (s), 139. 43 (s), 134. 98 (s), 132. 79 (s), 129. 39 (s), 128. 56 (s), 128. 3 4(s)，127. 30 (s)，124. 37 (s)，123. 30 (s)，119. 60 (s)，118. 73 (s)，115. 93 (s)，77. 93 (s)，77. 62 (s), 77. 30 (s), 66. 47 (s), 56. 41 (s)
[0053] 在50mL干燥的乙腈中加入1. 29g(2. 2mmol)化合物3, 2. 31g(8. 8mmol)三苯基膦， 0.89g(8.8mmol)三乙胺和1.36g(8.8mmol)四氯化碳，25°C攪拌12h。反應(yīng)物濃縮后溶于 50mL二氯甲烷，水洗，干燥，除去溶劑，混合物經(jīng)柱層析（乙酸乙酯/石油醚=1:3)得到 〇· 9g (收率 74. 4% )白色固體化合物 4。iHNMRGOOMHz, CDC13) δ 10. 35(1H, s), 7. 78(1H, d，J =7. 7), 7. 47(1H, d, J = 3. 5), 7. 15 (5H, dd, J = 19. 8, 10. 8), 7. 07 (3H, s), 6. 72 (1 H，t,J = 6.9),5.15(lH,t，J = 9.1)，4.54(lH，t，J = 8.8),3.95(lH,t，J = 8.0)。 13CNMR(101MHz，CDC13) δ 165. 19 (s)，146. 88 (s)，142. 87 (s)，135. 76 (s)，132. 64 (s)，130. 53 (s), 129. 00 (s), 127. 70 (s), 126. 91 (s), 124. 54 (s), 124. 17 (s), 117. 30 (s), 114. 13 (s), 110 ? 92(s)，73. 39(s)，70. 32(s)。
[0054] L2配體的合成
[0055] L2配體的合成參照LI配體相同的步驟合成。1H NMR(400MHz，CDC1 3) δ 10. 39 (s, 2Η), 7. 73 (d, J = 7. 1Hz, 2H), 7. 48 (d, J = 3. 5Hz, 2H), 7. 19 (s, 4H), 7. 05 (d, J =3. 3Hz, 2H), 6. 69 (d, J = 3. 4Hz, 2H), 4. 26 (s, 2H), 3. 91 (d, J = 12. 8Hz, 4H), 1. 40 (d, J = 71.4Hz，2H)，0.70(s，12H) ;13C NMR(100MHz，CDCl 3) Sl46.54(s)，135.59(s)，132.28(s), 130. 26 (s), 124. 00 (s), 123. 42 (s), 117. 24 (s), 113. 84(s), 74. 19 - 71. 73(m), 69. 60 (s), 33 .67 (s), 19. 12 (s) 〇
[0056] L3配體的合成
[0057] L3配體的合成參照LI配體相同的步驟合成。1H NMR(400MHz, CDC1 3) δ 10. 42(2H, s), 7. 80(2H, dd, J 7.9,1.4),7.56(2H,dd,J 5. 8, 3. 6), 7. 33 - 7. 10 (16H, m), 6. 81 - 6. 72 (2H, m), 4. 50 - 4. 34 (2H, m), 4. 15 (2H, t, J 8. 8), 4. 01 - 3. 91 (2H, m), 2. 93 (2H, dd, J 13. 6, 5. 2), 2. 53 (2H, dd, J 13. 6, 8. 8) ；13C NMR(100MHz, CDC13) δ 164. 42 (s)，146. 96 (s)，138. 75 (s)，135. 75 (s)，132. 60 (s)，130. 42 (s ),129. 79(s), 129. 10(s), 127. 00 (s), 124. 68 (s), 124. 42 (s), 117. 33 (s), 113. 94(s), 111. 0 9 (s), 78. 03 (s), 77. 72 (s), 77. 40 (s), 70. 71 (s), 68. 57 (s), 42. 44 (s) 〇
[0058] L4配體的合成
[0059] L4配體的合成參照L1配體相同的步驟合成。1H NMR(400MHz，CDC1 3) δ 10. 57 (2H, s) , 7. 78 (2H, d, J 7. 8) , 7. 52 (2H, dd, J 5. 8, 3. 6) , 7. 35 (2H, d, J 8. 4), 7. 25 - 7. 20 (2H, m), 7. 00 (2H, dd, J 5. 9, 3. 5), 6. 74 (2H, t, J 7. 5), 4. 39 - 4. 28 (2H, m) , 4. 20 (2H, td, J 15.0,8.8),3.78 (2H, t, J 7 . 8 ) , 1. 60 ( 2H, 11, J 12. 9, 6. 4), 1. 35 - 1. 29 (2H, m), 1. 21 - 1. 10 (2H, m), 0. 63 (6H, d, J 6. 6), 0. 55 (6H, d, J 6. 6) ;13C NMR(100MHz, CDC1 3) δ 163. 69(s), 146. 24(s), 135. 07(s), 132. 19(s), 130. 43(s) ,123. 18 (s), 121. 52 (s), 117. 43 (s), 114. 35 (s) ,111-72 (s), 77. 95 (s), 77. 63 (s), 77. 31 (s) ，72. 13 (s)，65. 21 (s)，46. 36 (s)，25. 62 (s)，23. 72 (s)，21. 72 (s)。
[0060] L5配體的合成
[0061] L5配體的合成參照LI配體相同的步驟合成。1H NMR(400MHz，CDC13) δ 10. 45 (2Η, s), 7. 74 (2H, d, J 7.3), 7. 49 (2H, s), 7. 25 - 7. 17 (4H, m), 7. 02 (2H, s) ,6. 71(2H, t,J 6. 5), 4. 26(2H, t, J 8. 0), 3. 92 (4H, dt, J 23. 0, 7. 9), 1. 33 (4H, d, J 31.4)，LOO-0.81(2? m), 0.71 -0.49(12? m) ;13C NMR(100MHz，CDCl 3) δ 146. 44 (s), 13 5. 40(s), 132. 21(s), 130. 33 (s), 123. 62(s), 122. 51(s), 117. 33(s), 114. 14(s), 77. 91(s), 77. 60 (s), 77. 28 (s), 72. 19 (s), 69. 51 (s), 40. 09 (s), 26. 18 (s), 15. 41 (s), Π · 37 (s) 〇
[0062] 實(shí)施例2
[0064] Si02(100-300目）純硅載體（5g)于125°C和真空lOPa下活化處理4h,在氬氣下 冷卻到室溫，向此固體中加入含HS(CH 2)3Si(0Me)3(3.8mL)的無水甲苯（150mL)，在120°C氬 氣下回流16h。固體過濾，用甲苯洗滌（30mLX3)，再于70°C減壓干燥，得到白色含PrSH的 載體。
[0065] 在三口燒瓶中，加入白色含PrSH的載體（0· 75g)，然后加入27mL 30wt %過氧化氫 水溶液，室溫下攪拌反應(yīng)24h，固體過濾，蒸餾水洗滌至pH為7。然后加入（lwt% )的H2S04 水溶液（10mL)，攪拌2h，過濾洗滌至中性可得到含PrS03H的載體。
[0066] 向含PrS03H的載體中加入含20mL 0. 05mol/L的NaHC03水溶液，室溫?cái)嚢?h，過 濾，用蒸餾水洗滌到中性可得到PrS03Na的載體。
[0067] 在25°C，隊(duì)氣保護(hù)下，分別取0· lmmol MnCl 2.4H20和0· lmmol配體（來自實(shí)施例 1)于圓底燒瓶中，然后加入5mL乙腈，攪拌溶解后，繼續(xù)室溫?cái)嚢?h。旋干溶劑得到手性四 齒氮有機(jī)配體的錳化合物（類卟啉配體錳化合物4)
[0068] 向帶有PrS03Na的載體0. lg中加入類卟啉配體猛化合物0. lmmol，乙醇6ml，回流 下攪拌5h，過濾，分別用乙醇和二氯甲烷洗滌，以除去表面吸附的類卟啉配體錳化合物4， 濾液用Uv-Vis檢測(cè)，直到濾液中檢測(cè)不到化合物4為止，固體干燥后可得到棕色的軸向固 載的類卟啉多相催化劑。
[0069] 實(shí)施例3
[0070]
[0071] 在三口燒瓶中，依次加入0. 42mmol 2-氯茴香硫醚、15mg，0. 084mmol 1-金剛烷甲 酸、100mg軸向固載的類卟啉多相催化劑、0. 5mL乙腈和lmL異丙醇。然后溫度降至-20°C， 迅速加入50% H202(34. 3mg，0. 51mmo