專利名稱：：冷凍機(jī)油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種冷凍機(jī)油組合物，更詳細(xì)地涉及可以達(dá)到降低粘度、提高節(jié)能性的目的，而且密封性良好、耐荷重性優(yōu)異，在各種冷凍領(lǐng)域中特別適用于密閉型冷凍機(jī)的冷凍機(jī)油組合物。
背景技術(shù)：
：一般，壓縮型冷凍機(jī)至少由壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹結(jié)構(gòu)(膨脹閥等)、蒸發(fā)器、或者還有干燥器構(gòu)成，并且具有制冷劑和潤滑油(冷凍機(jī)油)的混合液體在該密閉系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)的結(jié)構(gòu)。在這種壓縮型冷凍機(jī)中，雖然裝置的種類也有影響，但是一般在壓縮機(jī)內(nèi)為高溫、在冷卻器內(nèi)為低溫，因此需要制冷劑和潤滑油在從低溫到高溫的較寬溫度范圍內(nèi)不發(fā)生相分離而在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)。一般，制冷劑和潤滑油在低溫側(cè)和高溫側(cè)具有相分離區(qū)域，因此，作為低溫側(cè)的分離區(qū)域的最高溫度優(yōu)選為-io'c以下，特別優(yōu)選在-2ox:以下。另一方面，作為高溫側(cè)的分離區(qū)域的最低溫度優(yōu)選在30。C以上，特別優(yōu)選在4ox:以上。如果在冷凍機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)中發(fā)生相分離，那么會(huì)對裝置的壽命和效率產(chǎn)生顯著的不良影響。例如，如果在壓縮機(jī)部分制冷劑和潤滑油發(fā)生相分離，則活動(dòng)部會(huì)變得潤滑不良，從而引起燒結(jié)等使裝置的壽命顯著縮短；另一方面如果在蒸發(fā)器內(nèi)發(fā)生相分離，則由于存在粘度高的潤滑油而引起熱交換的效率降低。以前，作為冷凍機(jī)用制冷劑主要使用氯氟爛(CFC)、氫氯氟烴(HCFC)等，但由于是會(huì)引起環(huán)境問題的含氯化合物，所以開始研究氫氟爛(HFC)等不含氯的制冷劑來替代。但是，HFC在全球變暖方面也可能存在影響，所以進(jìn)一步關(guān)注作為適于環(huán)境保護(hù)的制冷劑的烴、氨、二氧化碳等所謂的自然制冷劑。另外，使用冷凍機(jī)用潤滑油的目的是潤滑冷凍機(jī)的活動(dòng)部分，所以其潤滑性能是很重要的。特別是由于壓縮機(jī)內(nèi)為高溫，所以在潤滑中可以保持必要的油膜的粘度是很重要的。必要的粘度，根據(jù)所用的壓縮機(jī)的種類、使用條件而不同，通常，與制冷劑混合之前的潤滑油的粘度(運(yùn)動(dòng)粘度)優(yōu)選在40'C下為10~200mmVs,如果粘度低于該范圍，則油膜變薄容易引起潤滑不良；如果粘度高于該范圍，則會(huì)降低熱交換的效率。例如，公開了一種以潤滑油基油作為主要成分的潤滑油組合物，其是使用二氧化碳作為制冷劑的蒸汽壓縮式冷凍裝置用潤滑油，其中，所述潤滑油基油為用氣相色谞蒸餾法測得的餾出10%的溫度點(diǎn)為400。C以上、餾出80%的溫度點(diǎn)為60(TC以上，在IO(TC的運(yùn)動(dòng)粘度為2~30mm2/s，粘度指數(shù)為100以上(例如參照專利文獻(xiàn)1)。該潤滑油組合物中所用的基油在40'C的運(yùn)動(dòng)粘度在實(shí)施例中為17~70mm2/s的范圍。如果使用這種粘度高的冷凍機(jī)油，則難免在冷凍機(jī)中能量的消耗量增大。因此，以節(jié)省冷凍機(jī)的能耗為目的，開始研究冷凍機(jī)油的低粘度化和潤滑中的摩擦特性的改善問題。以冰箱用冷凍機(jī)為例，如果將粘度降低為VG32、22、15、10，則可改善節(jié)能性。但是，如果進(jìn)一步降低粘度，則會(huì)產(chǎn)生密封性或潤滑性降低等問題。專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2001-294886號(hào)爿iSR
發(fā)明內(nèi)容在這種情況下，本發(fā)明的目的是提供一種可以達(dá)到降低粘度、提高節(jié)能性的目的，而且密封性良好、耐荷重性優(yōu)異，在各種冷凍領(lǐng)域中特別適用于密閉型冷凍機(jī)的冷凍機(jī)油組合物。了深入的研究:結(jié)果發(fā)現(xiàn)、，通過使用具有特定的j氐粘度的醚化合物作為主要成分的基油，可以達(dá)到該目的。本發(fā)明基于該見解而完成。即，本發(fā)明提供(1)冷凍機(jī)油組合物，其特征在于含有選自單醚化合物、亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚中的至少一種作為主要成分的、40。C下的運(yùn)動(dòng)粘度為l~8mm2/s的基油；(2)上述(1)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，基油的分子量為140~660;(3)上述(1)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，基油的閃點(diǎn)為IO(TC以上；(4)上述(1)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，單醚化合物為通式(I)表示的化合物，R10112(I)(式中，I^表示碳原子數(shù)725的一價(jià)烴基、I^表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基，它們的碳原子總數(shù)為10~45。)；(5)上述(1)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚為通式(n)表示的化合物，r3-(orVor5(n)(式中，W和RS分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基、114表示碳原子數(shù)2~10的亞烷基，n表示平均值為1~2的數(shù)，它們的碳原子總數(shù)為9~44。)；(6)上述(1)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其含有選自極壓添加劑、油性劑、抗氧化劑、酸捕捉劑和消泡劑中的至少一種添加劑；(7)上述(1)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其適用于使用烴類、二氧化碳類、氫氟烴類或氨類制冷劑的冷凍機(jī)；(8)上述(7)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其適用于使用烴類制冷劑的冷凍機(jī)；(9)上述(7)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，冷凍機(jī)的滑動(dòng)部分由工程塑料構(gòu)成，或者具有有機(jī)涂膜或無機(jī)涂膜；(10)上述(9)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，有機(jī)涂膜為聚四氟乙烯涂膜、聚酰亞胺涂膜或者聚酰胺-酰亞胺涂膜；(11)上述(9)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，無機(jī)涂膜為石墨膜、類金剛石碳膜、錫膜、鉻膜、鎳膜或者鉬膜；(12)上述(1)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其用于汽車空調(diào)、氣體熱泵、空調(diào)、冰箱、自動(dòng)售貨機(jī)、櫥窗或各種熱水供給系統(tǒng)、或者冷凍、采暖系統(tǒng)；以及(13)上述(12)項(xiàng)所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，系統(tǒng)內(nèi)的水分含量為60質(zhì)量ppm以下，殘存空氣量為8kPa以下。根據(jù)本發(fā)明可提供一種可以達(dá)到降低粘度、提高節(jié)能性的目的，而且密封性良好、耐荷重性優(yōu)異，在各種冷凍領(lǐng)域中特別適用于密閉型冷凍機(jī)的冷凍機(jī)油組合物。具體實(shí)施方式本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物中，作為基油，使用作為主要成分含有醚化合物的基油。這里，作為主要成分含有是指，醚化合物的含量比例為50質(zhì)量％以上?；椭性撁鸦衔锏暮績?yōu)選為70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100質(zhì)量％。本發(fā)明中，基油在40。C的運(yùn)動(dòng)粘度為1~8mm7s。如果該運(yùn)動(dòng)粘度在lmmVs以上則可發(fā)揮良好的耐荷重性，同時(shí)密封性良好；如果該運(yùn)動(dòng)粘度在8mmVs以下則可以充分地發(fā)揮提高節(jié)能性的效果。40。C的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為1~6mmVs，更優(yōu)選為2mm2/s以上且不足5mm7s。另外，基油的分子量優(yōu)選為140~660，更優(yōu)選為140~340，進(jìn)一步優(yōu)選為200~320。如果該分子量在上述范圍內(nèi)，則可以得到所期望的運(yùn)動(dòng)粘度。閃點(diǎn)優(yōu)選在lOOt:以上，更優(yōu)選在130'C以上，進(jìn)一步優(yōu)選在150'C以上。另外，基油的分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為1.5以下，更優(yōu)選為1.2以下。本發(fā)明中，作為基油只要具有上述性狀，則基油中除了醚化合物以外還可以含有其它的基油，其中其它基油的含量比例為50質(zhì)量％以下，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，但是進(jìn)一步優(yōu)選不含其它的基油。作為可與醚化合物并用的基油，例如可列舉聚乙烯醚、聚氧化亞烷基二醇衍生物、ot-烯烴低聚物的氫化物、以及礦物油、脂環(huán)式烴化合物、烷基化芳香族烴化合物等。本發(fā)明中，作為基油的主要成分使用選自單醚化合物、亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚中的至少一種。上述單醚化合物，例如可使用通式(I)表示的化合物，R、OR2(I)(式中，I^表示碳原子數(shù)725的一價(jià)烴基、I^表示碳原子數(shù)120的一價(jià)烴基，它們的碳原子總數(shù)為10~45)。上述通式(I)中，作為W表示的碳原子數(shù)7~25的一價(jià)烴基可列舉直鏈狀或支鏈狀的烷基或烯基。作為該W的例子可列舉各種辛基、各種癸基、各種十二烷基、各種十四烷基、各種十六烷基、各種十八烷基、各種二十烷基等。另一方面，作為112表示的碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基，可列舉碳原子數(shù)1~20的直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的烷基或烯基；碳原子數(shù)6~20的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基。作為W的具體例子，可列舉甲基、乙基、各種丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、各種十二烷基、各種十四烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、烯丙基、丙烯基、各種丁烯基、各種己烯基、各種辛烯基、各種癸烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、苯基、曱苯基、萘基、節(jié)基、苯乙基等。作為上述通式(I)表示的單醚化合物，優(yōu)選總碳原子數(shù)為10~23的單醚化合物。具體可列舉癸基甲基醚、癸基乙基醚、癸基丙基醚、癸基丁基醚、癸基戊基醚、癸基己基醚、癸基辛基醚、二癸基醚、十二浣基曱基醚、十二烷基乙基醚、十二烷基丙基醚、十二烷基丁基醚、十二烷基戊基醚、十二烷基己基醚、十二烷基辛基醚、十二烷基癸基醚、十四烷基曱基醚、十四烷基乙基醚、十四烷基丙基醚、十四烷基丁基醚、十四烷基戊基醚、十四烷基己基醚、十四烷基辛基醚、十六烷基曱基醚、十六烷基乙基醚、十六烷基丙基醚、十六烷基丁基醚、十六烷基戊基瞇、十六烷基己基醚、十八烷基甲基醚、十八烷基乙基醚、十八烷基丙基醚、十八烷基丁基醚等。另一方面，作為上述亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚，例如可使用通式(n)表示的化合物，R3-(OR4)n-OR5(II)(式中，113和RS分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基、W表示碳原子數(shù)2~10的亞烷基，n表示平均值為1~2的數(shù)，它們的碳原子總數(shù)為9~44)。作為上述R3、R5表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基，可列舉碳原子數(shù)1~20的直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的烷基或烯基；碳原子數(shù)6~20的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基。作為R3、R5的具體例，可列舉與上述通式(I)中作為112的具體例所示例的烴基相同的例子。該R3和RS可以相互相同或不同。另外，R"表示碳原子數(shù)210的亞烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種，例如可列舉亞乙基、1，2-亞丙基、1,3-亞丙基、各種亞丁基、各種亞戊基、各種亞己基、各種亞辛基、各種亞癸基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基(cyclohexylene)等。作為上述通式(n)表示的亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚，優(yōu)選總碳原子數(shù)為9~22。具體可列舉乙二醇二戊醚、乙二醇二己醚、乙二醇二辛醚、乙二醇辛基癸基醚、乙二醇二癸醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二戊醚、二乙二醇二己醚、二乙二醇二辛醚、丙二醇二丁醚、丙二醇二戊醚、丙二醇二己醚、丙二醇二辛醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇二戊醚、二丙二醇二己醚等。本發(fā)明中，作為該醚化合物可使用選自上述化合物中的一種或兩種以上，以使基油在40"C下的運(yùn)動(dòng)粘度為l~8mm2/s,優(yōu)選為1~6mm2/s，更優(yōu)選為2~5mm2/s。本發(fā)明的冷凍才幾油組合物中，還可以包含選自極壓添加劑、油性劑、抗氧化劑、酸捕捉劑和消泡劑等中的至少一種添加劑。作為上述極壓添加劑，可列舉砩酸酯、酸性磷酸酯、亞磷酸酯、酸性亞磷酸酯以及它們的胺鹽等磷類極壓添加劑。這些磷類極壓添加劑中，從極壓性、摩擦特性等方面考慮，特別優(yōu)選磷酸三甲苯酯、三硫代磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸氫二油醇酯、2-乙基己基二苯基亞磷酸酯等。另外，作為極壓添加劑，還可列舉羧酸的金屬鹽。這里所說的羧酸的金屬鹽優(yōu)選碳原子數(shù)為3~60的羧酸的金屬鹽，更優(yōu)選碳原子數(shù)為3~30的、特別是為12~30的脂肪酸的金屬鹽。而且，還可列舉上述脂肪酸的二聚酸或三聚酸以及碳原子數(shù)為3~30的羧酸的金屬鹽。其中特別優(yōu)選碳原子數(shù)為12~30的脂肪酸及碳原子數(shù)為3~30的二羧酸的金屬鹽。另一方面，作為構(gòu)成金屬鹽的金屬，優(yōu)選堿金屬或堿土金屬，特別優(yōu)選堿金屬。另外，作為極壓添加劑，除了上述極壓添加劑以外，例如還可以列舉硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烴、二烴基聚硫化物、硫代氨基曱酸酯(鹽)類、硫代辟烯類、二烷基硫代二丙酸酯(鹽)類等硫類極壓添加劑。上述極壓添加劑的配合量，從潤滑性和穩(wěn)定性方面考慮，基于組合物總量，通常為0.001~5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.005~3質(zhì)量％的范圍。上述的極壓添加劑可單獨(dú)使用一種，也可兩種以上組合使用。作為上述油性劑的例子，可列舉硬脂酸、油酸等脂肪族飽和以及不飽和單羧酸；二聚酸、氫化二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸等羥基脂肪酸；月桂醇、油醇等脂肪族飽和以及不飽和單醇；硬脂胺、油胺等脂肪族飽和以及不飽和單胺；月桂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族飽和或不飽和單羧酸酰胺；甘油、山梨醇等多元醇與脂肪族飽和或不飽和單羧酸的部分酯等。這些可以單獨(dú)^f吏用一種，也可以兩種以上組合l吏用。另外，其配合量，基于組合物總量，通常選定為0.01~10質(zhì)量％，優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量％的范圍。作為上述抗氧化劑，優(yōu)選配合2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2，-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)等苯酚類；苯基-a-萘胺、N,N，-二苯基-對亞苯基二胺等胺類抗氧化劑。從效果以及經(jīng)濟(jì)性等方面考慮，組合物中抗氧化劑的配合量通常為0.01~5質(zhì)量％,優(yōu)選為0.05~3質(zhì)量％。作為酸捕捉劑，例如可列舉苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、亞烷基二醇縮水甘油醚、氧化環(huán)己烯、氧化a-烯烴、環(huán)氧化大豆油等環(huán)氧化合物。其中，從相溶性方面考慮，優(yōu)選苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、亞烷基二醇縮水甘油醚、氧化環(huán)己烯、氧化ct-烯烴。該烷基縮水甘油醚的烷基，以及亞烷基二醇縮水甘油醚的亞烷基，也可以具有支鏈，碳原子數(shù)通常為3~30，優(yōu)選為4~24，特別優(yōu)選為6~16。另外，氧化a-烯烴的總碳原子數(shù)一般為4~50、優(yōu)選為4~24，特別優(yōu)選為6~16。本發(fā)明中的上述酸捕捉劑可使用一種，也可以兩種以上組合使用。另外，從效果以及抑制產(chǎn)生淤渣方面考慮，其配合量相對于組合物通常為0.005~5質(zhì)量％,特別優(yōu)選為0.05~3質(zhì)量％的范圍。本發(fā)明中，通過配合該酸捕捉劑，可提高冷凍機(jī)油組合物的穩(wěn)定性。通過同時(shí)使用上述極壓添加劑和抗氧化劑，可發(fā)揮進(jìn)一步提高穩(wěn)定性的效果。作為上述消泡劑，可列舉硅油、氟化硅油等。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物中，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以添加其它/>知的各種添加劑，例如可適當(dāng)添加N-[N,N，-二烷基(碳原子數(shù)為3~12的烷基)氨基曱基曱苯并三唑等銅惰性劑等。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，適用于使用烴類、二氧化碳類、氫氟烴類或氨類制冷劑的冷凍機(jī)，特別優(yōu)選適用于使用烴類制冷劑的冷凍機(jī)。使用本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物的冷凍機(jī)的潤滑方法中，對于上述各種制冷劑和冷凍機(jī)油組合物的<吏用量，以制冷劑/冷凍機(jī)油組合物的質(zhì)量比計(jì)為99/1~10/90的范圍，更優(yōu)選為95/5~30/70的范圍。制冷劑的量少于上述范圍時(shí)發(fā)現(xiàn)冷凍能力降低，而多于上述范圍時(shí)潤滑性能降低，是不理想的。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物可用于各種冷凍機(jī)，特別適用于壓縮型冷凍機(jī)的壓縮式冷凍循環(huán)系統(tǒng)。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物所適用的冷凍機(jī)，具有壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹結(jié)構(gòu)(膨脹閥等)以及蒸發(fā)器為必要結(jié)構(gòu)所構(gòu)成的冷凍循環(huán)系統(tǒng)；或者具有壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹結(jié)構(gòu)、干燥器以及蒸發(fā)器為必要結(jié)構(gòu)所構(gòu)成的冷凍循環(huán)系統(tǒng)，同時(shí)使用上述的本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物作為冷凍機(jī)油，而且使用上述各種制冷劑作為制冷劑。這里的干燥器中，優(yōu)選充填有細(xì)孔徑0.33nm以下的沸石組成的干燥劑。另外，作為該沸石，可列舉天然沸石、合成沸石，而且該沸石更優(yōu)選在25°C、C02氣體分壓33kPa條件下，C02氣體吸收容量為1.0%以下的沸石。作為這才羊的合成沸石，例如可列舉工-才7昭和(抹)制的商品名XH-9、XH-600等。本發(fā)明中，如果使用這樣的干燥劑，則不會(huì)吸收冷凍循環(huán)系統(tǒng)中的制冷劑，在可有效除去水分的同時(shí)，抑制由干燥劑自身的劣化引起的粉末化，因此不會(huì)產(chǎn)生由粉末化引起的配管的閉塞或者由于粉末進(jìn)入壓縮機(jī)滑動(dòng)部而引起的異常磨耗等，從而可以使冷凍機(jī)長時(shí)間地穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物所適用的冷凍機(jī)中，壓縮機(jī)內(nèi)具有各種滑動(dòng)部分(例如軸承等)。本發(fā)明中，該滑動(dòng)部分，特別是從密封性方面考慮，優(yōu)選由工程塑料構(gòu)成的滑動(dòng)部，或者具有有機(jī)涂膜或無機(jī)涂膜的滑動(dòng)部。作為上述工程塑料，從密封性、滑動(dòng)性、耐磨耗性等方面考慮，例如可優(yōu)選列舉聚酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚甲醛樹脂等。另外，作為有機(jī)涂膜，從密封性、滑動(dòng)性、耐磨耗性等方面考慮，例如可列舉含氟樹脂涂膜(聚四氟乙烯涂膜等)、聚酰亞胺涂膜、聚酰胺-酰亞胺涂膜等。另一方面，作為無機(jī)涂膜，從密封性、滑動(dòng)性、耐磨耗性等方面考慮，可列舉石墨膜、類金剛石碳膜、鎳膜、鉬膜、錫膜、鉻膜等。該無機(jī)涂膜可由電鍍處理形成，也可由PVD法(物理氣相蒸鍍法)形成。另外，作為該滑動(dòng)部分，可使用以前的合金類，例如Fe基合金、Al基合金、Cu基合金等組成的合金類。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，例如可用于汽車空調(diào)、氣體熱泵、空調(diào)、冰箱、自動(dòng)售貨機(jī)、櫥窗或各種熱水供給系統(tǒng)、或者冷凍、采暖系統(tǒng)。本發(fā)明中，上述系統(tǒng)內(nèi)的水分含量，優(yōu)選在60質(zhì)量ppm以下，更優(yōu)選在50質(zhì)量ppm以下。另外，該系統(tǒng)內(nèi)的殘存空氣量，優(yōu)選在8kPa以下，更優(yōu)選在7kPa以下。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，作為基油為含醚化物作為主要成分的基油，可以達(dá)到降低粘度、提高節(jié)能性的目的，而且耐荷重性也優(yōu)異。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些例子的限定。另外，基油的性狀以及冷凍機(jī)油組合物的各種特性，根據(jù)以下所示的要點(diǎn)進(jìn)行評價(jià)。<基油的性狀>(1)40。C運(yùn)動(dòng)粘度基于JISK2283-1983,用玻璃制毛細(xì)管式粘度計(jì)測定。(2)閃點(diǎn)基于JISK2265，通過C.O.C法測定。<冷凍機(jī)油組合物的各特性>(3)燒結(jié)荷重使用法列可司(77夕7)燒結(jié)試驗(yàn)機(jī)，基于ASTMD3233進(jìn)4亍測定。測定條件為旋轉(zhuǎn)數(shù)2卯rpm、銷的材質(zhì)為AISIC1137、塊的材質(zhì)為SAE3135、制冷劑(異丁烷)吹入量為5L/h。(4)密封管試驗(yàn)往玻璃管中加入催化劑Fe/Cu/Al，并以試料中的油/制冷劑(異丁烷)=4111171§的比例填充后將管密封，在175"C下保持30天后，對油外觀、催化劑外觀、淤渣的有無以及酸價(jià)進(jìn)行評價(jià)。(5)短路試驗(yàn)用短路試驗(yàn)機(jī)(1/、>:/口冷凍機(jī)、毛細(xì)管長lm)，在Pd(吐出壓力)/Ps(吸入壓力)=3.3/0.4MPa、Td(吐出溫度)/Ts(吸入溫度)=110/30匸、試驗(yàn)油/R600a(異丁烷)=400/400g的條件下，進(jìn)行1000小時(shí)的耐久試驗(yàn)，測定試驗(yàn)后的毛細(xì)管流量降低率。(6)密封性比較試驗(yàn)在活塞上使用各種滑動(dòng)材料，比較來自活塞/氣缸間的間隙的溝流量。溝流量以參考例1為12用相對比較值表示。實(shí)施例1~9以及比較例1~3配制表1所示組成的冷凍機(jī)油組合物，測定其燒結(jié)荷重，同時(shí)進(jìn)行密封管試驗(yàn)。結(jié)果如表l所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[注Al:二癸基醚，40°€:運(yùn)動(dòng)粘度=4.9mmVs,閃點(diǎn)=183°0，分子量=298,分子量分布=1A2:十六烷基甲基醚，40。(運(yùn)動(dòng)粘度=3.6mmVs，閃點(diǎn)=16210，分子量=256，分子量分布-1A3:乙二醇二辛醚，40匸運(yùn)動(dòng)粘度=5.3mmVs,閃點(diǎn)=175匸，分子量=286，分子量分布-1Bl:珪油，40匸運(yùn)動(dòng)粘度=10mm7sB2:正十六烷Cl:磷酸三甲苯酯C2:三-克代磷酸三苯酯C3:C14a-烯烴氧化物C4:2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚C5:硅酮類消泡劑從表1可知，本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物(實(shí)施例1-9)與比較例1、2的任一組合物相比，燒結(jié)荷重較高，而且密封管試驗(yàn)結(jié)果也良好。比較例3組合物的燒結(jié)荷重較高但是在-l(TC下為固體。實(shí)施例10~15以及比較例4~6對如表2所示的供試油進(jìn)行密封管試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由表2可知，實(shí)施例10~15的冷凍機(jī)油組合物，系統(tǒng)內(nèi)的水分不足60質(zhì)量ppm，而且殘存空氣量不足8kPa，因此短路試驗(yàn)結(jié)果良好。比較例4~6，在短路試驗(yàn)中，壓縮機(jī)產(chǎn)生燒結(jié)或者發(fā)生毛細(xì)管閉塞。實(shí)施例16~19以及參考例1對于表3所示的供試油，使用表3所示的滑動(dòng)材料進(jìn)行密封性比較試驗(yàn)。結(jié)果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[注Dl:聚苯石克醚D2:含氟聚合物涂膜D3:含聚酰亞胺涂膜D4:鍍錫膜D5:鋁合金由表3可知，實(shí)施例16~19與參考例1相比，溝流量均較少，密封性均良好。工業(yè)適用性本發(fā)明的冷凍基油組合物，可以達(dá)到降低粘度、提高節(jié)能性的目的，而且密封性良好，耐荷重性優(yōu)異，在各冷凍領(lǐng)域中，特別適用于密閉型冷凍機(jī)。權(quán)利要求1.冷凍機(jī)油組合物，其特征在于含有選自單醚化合物、亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚中的至少一種作為主要成分的、40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為18mm2/s的基油。2.權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，基油的分子量為140~660。3.權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，基油的閃點(diǎn)為100'C以上。4.權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，單醚化合物為通式(I)表示的化合物，r匸or2(I)式中，1^表示碳原子數(shù)7~25的一價(jià)烴基、112表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基，它們的碳原子總數(shù)為10~45。5.權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚為通式(n)表示的化合物，r3畫(orVor5(n)式中，W和R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基、r4表示碳原子數(shù)2~10的亞烷基，n表示平均值為1~2的數(shù)，它們的碳原子總數(shù)為9~44。6.權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油組合物，其含有選自極壓添加劑、油性劑、抗氧化劑、酸捕捉劑和消泡劑中的至少一種添加劑。7.權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油組合物，其適用于使用烴類、二氧化碳類、氫氟烴類或氨類制冷劑的冷凍機(jī)。8.權(quán)利要求7所述的冷凍機(jī)油組合物，其適用于使用烴類制冷劑的冷凍機(jī)。9.權(quán)利要求7所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，冷凍機(jī)的滑動(dòng)部分由工程塑料構(gòu)成，或者具有有機(jī)涂膜或無機(jī)涂膜。10.權(quán)利要求9所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，有機(jī)涂膜為聚四氟乙烯涂膜、聚酰亞胺涂膜或者聚酰胺-酰亞胺涂膜。11.權(quán)利要求9所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，無機(jī)涂膜為石墨膜、類金剛石碳膜、錫膜、鉻膜、鎳膜或者鉬膜。12.權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)油組合物，其用于汽車空調(diào)、氣體熱泵、空調(diào)、冰箱、自動(dòng)售貨機(jī)、櫥窗或各種熱水供給系統(tǒng)、或者冷凍、采暖系統(tǒng)。13.權(quán)利要求12所述的冷凍機(jī)油組合物，其中，系統(tǒng)內(nèi)的水分含量為60質(zhì)量ppm以下，殘存空氣量為8kPa以下。全文摘要本發(fā)明提供一種冷凍機(jī)油組合物，其含有選自單醚化合物、亞烷基二醇雙醚和氧亞烷基的平均重復(fù)數(shù)為2以下的聚氧亞烷基二醇雙醚中的至少一種作為主要成分的、40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為1～8mm²/s的基油。優(yōu)選適用于下述冷凍機(jī)的冷凍基油組合物，所述冷凍機(jī)的滑動(dòng)部分由工程塑料構(gòu)成，或者具有有機(jī)涂膜或無機(jī)涂膜。本發(fā)明的冷凍基油組合物，可以達(dá)到降低粘度、提高節(jié)能性的目的，而且密封性良好，耐荷重性優(yōu)異，在各冷凍領(lǐng)域中，特別適用于密閉型冷凍機(jī)。文檔編號(hào)C10M169/04GK101305084SQ20068004198公開日2008年11月12日申請日期2006年11月2日優(yōu)先權(quán)日2005年11月15日發(fā)明者金子正人申請人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社