本發(fā)明涉及粘度指數(shù)改進劑、以及同時含有基礎油和該粘度指數(shù)改進劑的潤滑油組合物、以及該潤滑油組合物的制造方法。
背景技術：
近年來，改善汽車等車輛的燃料效率(燃費)性能是重要的課題，作為用于解決該課題的一個手段，要求改進潤滑油組合物的省燃料效率性能。
作為改進潤滑油組合物的省燃料效率性能的對策，針對能夠降低機械部件間的摩擦的潤滑油組合物、粘性阻力得以降低的潤滑油組合物進行了開發(fā)。作為降低潤滑油組合物的粘性阻力的添加劑，廣泛進行了粘度指數(shù)改進劑的開發(fā)和篩選。
以往，從改進潤滑油組合物的省燃料效率性能的觀點出發(fā)，例如在發(fā)動機油中使用聚甲基丙烯酸酯系的粘度指數(shù)改進劑。
例如，專利文獻1公開了在潤滑油基礎油中包含無灰分散劑和PSSI(永久剪切穩(wěn)定性指數(shù))處于特定范圍的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進劑等、且將粘度指數(shù)與100℃下的HTHS粘度(高溫高剪切粘度)之比調(diào)整至特定范圍而得到的內(nèi)燃機用潤滑油組合物。
據(jù)稱專利文獻1記載的內(nèi)燃機用潤滑油組合物在高溫區(qū)域下的省燃料效率性能良好。
此外，專利文獻2公開了在基礎油中含有作為粘度指數(shù)改進劑的梳形聚合物、且具有特定粘度指數(shù)的內(nèi)燃機用潤滑油組合物，所述梳形聚合物具有特定的重均分子量，且主鏈包含基于聚烯烴大分子單體的重復單元、基于(甲基)丙烯酸烷基酯的重復單元、以及基于苯乙烯系單體的重復單元。
據(jù)稱專利文獻2記載的內(nèi)燃機用潤滑油組合物具有高粘度指數(shù)，同時具有優(yōu)異的耐結(jié)焦性和剪切穩(wěn)定性。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2007-217494號公報
專利文獻2：日本特開2014-210844號公報。
技術實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
然而，專利文獻1和2記載的包含粘度指數(shù)改進劑的內(nèi)燃機用潤滑油組合物從省燃料效率性能的觀點出發(fā)尚不充分。尋求能夠進一步提高潤滑油組合物的省燃料效率性能的粘度指數(shù)改進劑。
本發(fā)明的目的在于，提供能夠使?jié)櫥徒M合物的各種性狀良好且進一步提高省燃料效率性能的粘度指數(shù)改進劑、以及同時含有基礎油和該粘度指數(shù)改進劑的潤滑油組合物、以及該潤滑油組合物的制造方法。
用于解決問題的方法
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對于包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑，越是具有分子間的纏繞程度大的結(jié)構(gòu)，則由溫度環(huán)境、溫度變化導致的粘度變化越小，改進潤滑油組合物的省燃料效率性能的效果越高。基于該見解而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供下述的[1]~[4]。
[1] 粘度指數(shù)改進劑，其包含梳形聚合物且滿足下述必要條件(I)。
必要條件(I)：對于將前述粘度指數(shù)改進劑溶于礦物油而得到的固體成分濃度為25質(zhì)量%的溶液，在測定溫度70℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的該溶液的儲能模量(G’)與損耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]為0.40以上。
[2] 粘度指數(shù)改進劑，其包含梳形聚合物且滿足下述必要條件(II)。
必要條件(II)：對于將前述粘度指數(shù)改進劑溶于礦物油而得到的固體成分濃度為25質(zhì)量%的25℃的溶液(α)、以及、將該溶液(α)以0.2℃/s的升溫速度升溫至100℃后再以0.2℃/s的冷卻速度冷卻至25℃而得到的溶液(β)，在測定溫度25℃、角頻率100rad/s、形變量1%的條件下測定的溶液(β)的儲能模量(G’)與在測定溫度25℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的溶液(α)的儲能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]為2.0以上。
[3] 潤滑油組合物，其同時含有基礎油和上述[1]或[2]所述的粘度指數(shù)改進劑。
[4] 潤滑油組合物的制造方法，其具備向基礎油中配合上述[1]或[2]所述的粘度指數(shù)改進劑的工序。
發(fā)明效果
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑與基礎油一起配合而制成潤滑油組合物時，能夠使該潤滑油組合物的各種性狀良好且進一步提高省燃料效率性能。
具體實施方式
[粘度指數(shù)改進劑]
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑包含梳形聚合物，是以至少滿足下述必要條件(I)或(II)的方式制備得到的。
·必要條件(I)：對于將前述粘度指數(shù)改進劑溶于礦物油而得到的固體成分濃度為25質(zhì)量%的溶液，在測定溫度70℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的該溶液的儲能模量(G’)與損耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]為0.40以上。
·必要條件(II)：對于將前述粘度指數(shù)改進劑溶于礦物油而得到的固體成分濃度為25質(zhì)量%的25℃的溶液(α)、以及、將該溶液(α)以0.2℃/s的升溫速度升溫至100℃后再以0.2℃/s的冷卻速度冷卻至25℃而得到的溶液(β)，在測定溫度25℃、角頻率100rad/s、形變量1%的條件下測定的溶液(β)的儲能模量(G’)與在測定溫度25℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的溶液(α)的儲能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]為2.0以上。
應予說明，以必要條件(I)和(II)規(guī)定的特定溶液的“儲能模量(G’)”和“損耗模量(G’’)”是指基于實施例記載的方法測定得到的值。
此外，為了制備以必要條件(I)和(II)規(guī)定的溶液而使用的礦物油沒有特別限定，可以使用API(美國石油協(xié)會)基礎油類別中被分類為1、2、3類的礦物油中的任一者，也可以是它們的混合油。作為更具體的制備以必要條件(I)和(II)規(guī)定的溶液時使用的礦物油，可列舉出在后述實施例中也有使用的API基礎油類別中被分類為3類的100N礦物油。
本說明書的下述記載中，將滿足上述必要條件(I)的粘度指數(shù)改進劑稱為“粘度指數(shù)改進劑(1)”，將滿足上述必要條件(II)的粘度指數(shù)改進劑稱為“粘度指數(shù)改進劑(2)”。此外，“本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑”是指這些“粘度指數(shù)改進劑(1)”和“粘度指數(shù)改進劑(2)”這兩者。
應予說明，本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑優(yōu)選滿足上述必要條件(I)和(II)這兩者。
上述專利文獻1記載的那樣的通常用作粘度指數(shù)改進劑的聚甲基丙烯酸酯的改進潤滑油組合物的省燃料效率性能的效果不充分。
此外，作為替代聚甲基丙烯酸酯的粘度指數(shù)改進劑，還研究了使用專利文獻2記載的那樣的梳形聚合物，但尚未獲得省燃料效率性能得以充分改進的潤滑油組合物。
本發(fā)明人進行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，針對包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑，在溶液中的分子間纏繞程度與由溫度環(huán)境、溫度變化導致的粘度變化之間存在相關性。
在此基礎上發(fā)現(xiàn)，通過調(diào)整包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑在溶液中的分子間纏繞程度，能夠制成潤滑油組合物的省燃料效率性能的改進效果高的粘度指數(shù)改進劑。
一般的聚甲基丙烯酸酯在基礎油中的分子間纏繞程度小，由溫度環(huán)境、溫度變化導致的粘度變化大，其結(jié)果，難以充分改進潤滑油組合物的省燃料效率性能。
此外，就算是梳形聚合物，也存在具有各種結(jié)構(gòu)的梳形聚合物，各自在溶液中的分子間的纏繞程度均不相同。因此，即使使用包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑，也未必能夠有效地改進潤滑油組合物的省燃料效率性能。
換言之，本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑所滿足的上述必要條件(I)和(II)是規(guī)定包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑在溶液中的分子間纏繞程度的條件。
以必要條件(I)規(guī)定的比值變得越大，則表示粘度指數(shù)改進劑在溶液中的分子間纏繞程度在高溫下越大。此外，以必要條件(II)規(guī)定的比值變得越大，則表示高溫下的纏繞即使在低溫下也得以保持、纏繞越難散開。因而可以認為：以必要條件(I)和(II)規(guī)定的比值變得越大，則越會抑制由溫度環(huán)境、溫度變化導致的粘度變化(尤其是高溫區(qū)域下的粘度降低)，潤滑油組合物的省燃料效率性能越會改進。
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑由滿足這種必要條件(I)和(II)中的至少一者的包含梳形聚合物的樹脂成分構(gòu)成，因此與基礎油一起配合而制成潤滑油組合物時，推測能夠使該潤滑油組合物的各種性狀良好且進一步改進省燃料效率性能。
以下，針對滿足必要條件(I)的粘度指數(shù)改進劑(1)和滿足必要條件(II)的粘度指數(shù)改進劑(2)進行說明。
<粘度指數(shù)改進劑(1)>
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(1)是包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑，滿足下述必要條件(I)。
·必要條件(I)：對于將前述粘度指數(shù)改進劑溶于礦物油而得到的固體成分濃度為25質(zhì)量%的溶液，在測定溫度70℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的該溶液的儲能模量(G’)與損耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]為0.40以上。
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(1)由包含具有滿足上述必要條件(I)那樣的結(jié)構(gòu)的梳形聚合物的樹脂構(gòu)成。換言之，也可以說該必要條件(I)間接地規(guī)定了包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑(1)的結(jié)構(gòu)。
上述必要條件(I)中記載的溶液的“儲能模量(G’)”規(guī)定了包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑的彈性性質(zhì)，“損耗模量(G’’)”規(guī)定了包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑的粘性性質(zhì)。
換言之，上述比[(G’)/(G’’)]的值越大，則意指：針對高溫區(qū)域下(70℃)的包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑，彈性性質(zhì)與粘性性質(zhì)相比相對地越大。若粘度指數(shù)改進劑的彈性性質(zhì)變大，則該粘度指數(shù)改進劑在前述溶液中的分子間纏繞程度即使在該溶液為高溫時也會變大。
若該比值[(G’)/(G’’)]低于0.40，則針對高溫區(qū)域下(70℃)下的粘度指數(shù)改進劑，在前述溶液中的分子間纏繞程度小。因此，這種粘度指數(shù)改進劑尤其是會引起高溫區(qū)域下的粘度降低，即使配合也難以充分改進潤滑油組合物的省燃料效率性能。
從上述觀點出發(fā)，對于本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(1)而言，在測定溫度70℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的必要條件(I)記載的溶液的儲能模量(G’)與損耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]優(yōu)選為0.50以上、更優(yōu)選為0.65以上、進一步優(yōu)選為0.80以上、更進一步優(yōu)選為1.00以上。
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(1)中，必要條件(I)記載的溶液的儲能模量(G’)與損耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]沒有特別限定，從使?jié)櫥徒M合物的流動性、高溫區(qū)域下的粘度維持性良好的觀點出發(fā)，通常為100以下、優(yōu)選為50以下、更優(yōu)選為30以下、進一步優(yōu)選為10以下。
通過使必要條件(I)記載的溶液的儲能模量(G’)與損耗模量(G’’)之比[(G’)/(G’’)]為100以下，潤滑油組合物使用粘度指數(shù)改進劑(1)時，彈性性質(zhì)與粘性性質(zhì)相比相對地不會變得過大。因此，潤滑油組合物容易流動，且可以維持高溫發(fā)動機的高速運轉(zhuǎn)時所設想的高溫區(qū)域下的粘度。
此外，從上述觀點出發(fā)，對于本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(1)而言，作為在測定溫度70℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的必要條件(I)記載的溶液的儲能模量(G’)，優(yōu)選為1.2×102Pa以上、更優(yōu)選為1.5×102Pa以上、進一步優(yōu)選為1.7×102Pa以上、更進一步優(yōu)選為2.0×102Pa以上。
通過使必要條件(I)記載的溶液的儲能模量(G’)在前述范圍內(nèi)，該粘度指數(shù)改進劑(1)在溶液中的分子間容易纏繞，此外，纏繞容易適度散開。因此，可以維持高溫發(fā)動機的高速運轉(zhuǎn)時所設想的高溫區(qū)域下的粘度，且潤滑油組合物容易流動。
此外，作為必要條件(I)記載的溶液的儲能模量(G’)，上限值沒有特別限定，從上述觀點出發(fā)，通常為1.0×105Pa以下、優(yōu)選為1.0×104Pa以下。
以必要條件(I)規(guī)定的前述比值[(G’)/(G’’)]和必要條件(I)記載的溶液的儲能模量(G’)例如可以通過考慮以下事項來適當調(diào)整。
·構(gòu)成粘度指數(shù)改進劑(1)的梳形聚合物具有源自大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)，存在該大分子單體(x1)的分子量越大、換言之梳形聚合物的側(cè)鏈變得越長，則上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的儲能模量(G’)的值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物所具有的源自大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)的含量變得越多、換言之梳形聚合物的側(cè)鏈條數(shù)越增加，則上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的儲能模量(G’)的值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物的重均分子量(Mw)越大，則上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的儲能模量(G’)的值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物的主鏈中的源自芳香族性單體(例如苯乙烯系單體等)的結(jié)構(gòu)單元的含量越少，則上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的儲能模量(G’)的值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物的主鏈中的源自含磷原子單體的結(jié)構(gòu)單元的含量越少，則上述比值[(G’)/(G’’)]和上述溶液的儲能模量(G’)的值變得越大的傾向。
<粘度指數(shù)改進劑(2)>
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(2)是包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑，滿足下述必要條件(II)。
·必要條件(II)：對于將前述粘度指數(shù)改進劑溶于礦物油而得到的固體成分濃度為25質(zhì)量%的25℃的溶液(α)、以及、將該溶液(α)以0.2℃/s的升溫速度升溫至100℃后再以0.2℃/s的冷卻速度冷卻至25℃而得到的溶液(β)，在測定溫度25℃、角頻率100rad/s、形變量1%的條件下測定的溶液(β)的儲能模量(G’)與在測定溫度25℃、角頻率100rad/s、形變量20%的條件下測定的溶液(α)的儲能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]為2.0以上。
應予說明，對于必要條件(II)而言，溶液(β)的儲能模量(G’)是將上述經(jīng)升溫和驟冷而得到的溶液(β)在用于制備溶液(β)的相同裝置內(nèi)在上述條件下測定得到的值，例如，不是將制備后的溶液(β)移動至體系外而測定的值。
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(2)由包含具有滿足上述必要條件(II)那樣的結(jié)構(gòu)的梳形聚合物的樹脂構(gòu)成。換言之，也可以說該以必要條件(II)間接地規(guī)定了包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑(2)的結(jié)構(gòu)。
可以說利用以必要條件(II)規(guī)定的方法制備，并利用以該必要條件中規(guī)定的條件測定的溶液(β)的儲能模量(G’)與溶液(α)的儲能模量(G’)的比值越大，則升溫后驟冷時的溶液中的該粘度指數(shù)改進劑的分子間纏繞程度越大。對此說明如下。
在溶液(β)的制備過程中，構(gòu)成粘度指數(shù)改進劑的梳形聚合物的主鏈和側(cè)鏈在升溫至100℃時，分子的運動性高并在溶液中擴散，相鄰的分子間的纏繞程度增加?？赏茰y：或許是通過從100℃驟冷至25℃，在溶液中在具有擴散結(jié)構(gòu)的條件下，分子的運動性降低，相鄰的分子間的纏繞程度得以維持。梳形聚合物的側(cè)鏈變得越長、梳形聚合物的側(cè)鏈條數(shù)越增加、梳形聚合物的重均分子量(Mw)越大，則在溶液中暫時形成的纏繞越難以散開、即使在驟冷時也得以維持。
此外，也可以說溶液(β)的儲能模量(G’)與溶液(α)的儲能模量(G’)的比值大的粘度指數(shù)改進劑中包含的梳形聚合物具有在溶液中的分子間纏繞程度大的結(jié)構(gòu)。
可以認為，對于這種包含梳形聚合物的粘度指數(shù)改進劑，由溫度變化導致的粘度變化(尤其是高溫區(qū)域下的粘度降低)得到抑制，改進潤滑油組合物的省燃料效率性能的效果優(yōu)異，進而經(jīng)時的粘度變化也受到抑制，可以說潤滑油組合物的耐久性也優(yōu)異。
應予說明，可以認為：溶液(β)的儲能模量(G’)與溶液(α)的儲能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]低于2.0的粘度指數(shù)改進劑具有在升溫后再驟冷時在溶液中的分子間纏繞容易散開的結(jié)構(gòu)。結(jié)果，該粘度指數(shù)改進劑容易招致由溫度變化導致的粘度變化，改進潤滑油組合物的省燃料效率性能的效果不充分。
從上述觀點出發(fā)，對于本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(2)而言，利用以必要條件(II)規(guī)定的方法制備，并利用以該必要條件規(guī)定的條件測定的溶液(β)的儲能模量(G’)與溶液(α)的儲能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]優(yōu)選為4.0以上、更優(yōu)選為6.0以上、進一步優(yōu)選為8.0以上、更進一步優(yōu)選為10.0以上。
對于本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(2)而言，必要條件(II)記載的溶液(β)的儲能模量(G’)與溶液(α)的儲能模量(G’)之比[溶液(β)/溶液(α)]通常為100萬以下。
利用以必要條件(II)規(guī)定的方法制備，并利用以該必要條件規(guī)定的條件測定的“溶液(β)的儲能模量(G’)與溶液(α)的儲能模量(G’)之比”例如可通過考慮如下事項來適當調(diào)整。
·構(gòu)成粘度指數(shù)改進劑(1)的梳形聚合物具有源自大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)，存在該大分子單體(x1)的分子量越大、換言之梳形聚合物的側(cè)鏈變得越長，則它們的比值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物所具有的源自大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)的含量變得越多、換言之梳形聚合物的側(cè)鏈條數(shù)越增加，則它們的比值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物的重均分子量(Mw)越大，則它們的比值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物的主鏈中的源自芳香族性單體(例如苯乙烯系單體等)的結(jié)構(gòu)單元的含量越少，則它們的比值變得越大的傾向。
·存在上述梳形聚合物的主鏈中的源自含磷原子單體的結(jié)構(gòu)單元的含量越少，則它們的比值變得越大的傾向。
此外，對于本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑(2)而言，作為利用以必要條件(II)規(guī)定的方法制備，且利用以該必要條件規(guī)定的條件測定的溶液(β)的復數(shù)粘度與溶液(α)的復數(shù)粘度(｜η*｜)之比[溶液(β)/溶液(α)]，從上述觀點出發(fā)，優(yōu)選為1.50以上、更優(yōu)選為2.00以上、進一步優(yōu)選為2.30以上、更進一步優(yōu)選為3.50以上。
應予說明，根據(jù)Cox-Merz經(jīng)驗法則，測定對象物為液體時，已知復數(shù)粘度(｜η*｜)與剪切粘度是相等的。因此，該比值也可以說是“溶液(β)與溶液(α)的粘度比”。
以下，針對本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑所含有的“梳形聚合物”進行說明。
<梳形聚合物>
本發(fā)明中，“梳形聚合物”是指具備在主鏈上帶有多個高分子量側(cè)鏈伸出的三叉分枝點的結(jié)構(gòu)的聚合物。
作為具有這種結(jié)構(gòu)的梳形聚合物，優(yōu)選為至少具有源自大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)的聚合物。該結(jié)構(gòu)單元(X1)相當于上述“高分子量的側(cè)鏈”。
應予說明，本發(fā)明中，上述“大分子單體”意指具有聚合性官能團的高分子量單體，優(yōu)選為末端具有聚合性官能團的高分子量單體。
作為大分子單體(x1)的數(shù)均分子量(Mn)，優(yōu)選為200以上、更優(yōu)選為500以上、進一步優(yōu)選為600以上、更進一步優(yōu)選為700以上，此外，優(yōu)選為200,000以下、更優(yōu)選為100,000以下、進一步優(yōu)選為50,000以下、更進一步優(yōu)選為20,000以下。
作為大分子單體(x1)所具有的聚合性官能團，可列舉出例如丙烯?；?CH2=CH-COO-)、甲基丙烯?；?CH2=CCH3-COO-)、乙烯基(CH2=CH-)、乙烯基醚基(CH2=CH-O-)、烯丙基(CH2=CH-CH2-)、烯丙基醚基(CH2=CH-CH2-O-)、CH2=CH-CONH-所示的基團、CH2=CCH3-CONH-所示的基團等。
大分子單體(x1)中，除了上述聚合性官能團之外，例如還可以具有1種以上的下述通式(i)~(iii)所示的重復單元。
[化1]
上述通式(i)中，R1表示碳原子數(shù)為1~10的直鏈或支鏈的亞烷基，具體而言，可列舉出亞甲基、亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丁基、1,3-亞丁基、1,4-亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、異丙基、異丁基、2-乙基亞己基等。
上述通式(ii)中，R2表示碳原子數(shù)為2~4的直鏈或支鏈的亞烷基，具體而言，可列舉出亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丁基、1,3-亞丁基、1,4-亞丁基等。
上述通式(iii)中，R3表示氫原子或甲基。
此外，R4表示碳原子數(shù)為1~10的直鏈或支鏈的烷基，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、叔戊基、異己基、叔己基、異庚基、叔庚基、2-乙基己基、異辛基、異壬基、異癸基等。
應予說明，分別存在多個上述通式(i)~(iii)所示的重復單元時，R1、R2、R3、R4可以分別相同，也可以彼此不同。
應予說明，大分子單體(x1)是具有選自前述通式(i)~(iii)中的2種以上重復單元的共聚物時，作為共聚的形態(tài)，可以是嵌段共聚物，也可以是無規(guī)共聚物。
本發(fā)明的一個方式中，梳形聚合物可以是僅包含源自1種大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)的均聚物，也可以是包含源自2種以上的大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)的共聚物。
此外，本發(fā)明的一個方式中，梳形聚合物可以是同時包含源自大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元和源自大分子單體(x1)之外的其它單體(x2)的結(jié)構(gòu)單元(X2)的共聚物。
作為這種梳形聚合物的具體結(jié)構(gòu)，優(yōu)選的是，相對于包含源自單體(x2)的結(jié)構(gòu)單元(X2)的主鏈，具有包含源自大分子單體(x1)的結(jié)構(gòu)單元(X1)的側(cè)鏈的共聚物。
作為單體(x2)，可列舉出例如下述通式(a1)所示的單體(x2-a)、(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)、含氮原子的乙烯基單體(x2-c)、含羥基的乙烯基單體(x2-d)、脂肪族烴系乙烯基單體(x2-e)、脂環(huán)式烴系乙烯基單體(x2-f)、乙烯基酯類(x2-g)、乙烯基醚類(x2-h)、乙烯基酮類(x2-i)、含環(huán)氧基的乙烯基單體(x2-j)、含鹵素元素的乙烯基單體(x2-k)、不飽和聚羧酸的酯(x2-l)、富馬酸(二)烷基酯(x2-m)和馬來酸(二)烷基酯(x2-n)等。
應予說明，本說明書中，例如“(甲基)丙烯酸烷基酯”用作表示“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”這兩者的術語，針對其它類似術語、相同的標記也是相同的。
(下述通式(a1)所示的單體(x2-a))
[化2]
上述通式(a1)中，R11表示氫原子或甲基。
R12表示單鍵、碳原子數(shù)為1~10的直鏈或支鏈的亞烷基、-O-或-NH-。
R13表示碳原子數(shù)為2~4的直鏈或支鏈的亞烷基。此外，n表示1以上的整數(shù)(優(yōu)選為1~20的整數(shù)、更優(yōu)選為1~5的整數(shù))。應予說明，n為2以上的整數(shù)時，多個R13可以相同也可以不同，進而，(R13O)n部分可以是無規(guī)鍵合，也可以是嵌段鍵合。
R14表示碳原子數(shù)為1~60(優(yōu)選為10~50、更優(yōu)選為20~40)的直鏈或支鏈的烷基。
作為上述“碳原子數(shù)為1~10的直鏈或支鏈的亞烷基”、“碳原子數(shù)為2~4的直鏈或支鏈的亞烷基”、以及“碳原子數(shù)為1~60的直鏈或支鏈的烷基”的具體基團，可列舉出與上述通式(i)~(iii)的相關記載中例示出的基團相同的基團。
((甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b))
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)，可列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-異丙基庚酯等。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)所具有的烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為1~30、更優(yōu)選為1~26、進一步優(yōu)選為1~10。
(含氮原子的乙烯基單體(x2-c))
作為含氮原子的乙烯基單體(x2-c)，可列舉出例如含酰胺基的乙烯基單體(x2-c1)、含硝基的單體(x2-c2)、含伯氨基的乙烯基單體(x2-c3)、含仲氨基的乙烯基單體(x2-c4)、含叔氨基的乙烯基單體(x2-c5)、以及含腈基的乙烯基單體(x2-c6)等。
作為含酰胺基的乙烯基單體(x2-c1)，可列舉出例如(甲基)丙烯酰胺；N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、以及N-正丁基(甲基)丙烯酰胺或N-異丁基(甲基)丙烯酰胺等單烷基氨基(甲基)丙烯酰胺；N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺、以及N-正丁基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺或N-異丁基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺等單烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二正丁基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺或N-乙烯基異丙酰胺、以及N-乙烯基羥基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺等。
作為含硝基的單體(x2-c2)，可列舉出例如硝基乙烯、3-硝基-1-丙烯等。
作為含伯氨基的乙烯基單體(x2-c3)，可列舉出例如(甲基)烯丙胺和巴豆胺等具有碳原子數(shù)為3~6的烯基的烯基胺；(甲基)丙烯酸氨基乙酯等具有碳原子數(shù)為2~6的烷基的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等。
作為含仲氨基的乙烯基單體(x2-c4)，可列舉出例如(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯；二(甲基)烯丙胺等碳原子數(shù)為6~12的二烯基胺等。
作為含叔氨基的乙烯基單體(x2-c5)，可列舉出例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸嗎啉代乙酯等具有氮原子的脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯；二苯基胺(甲基)丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基硫代吡咯烷酮等芳香族乙烯基系單體；以及它們的鹽酸鹽、硫酸鹽或低級烷基(碳原子數(shù)為1~8)單羧酸(醋酸和丙酸等)鹽等。
作為含腈基的乙烯基單體(x2-c6)，可列舉出例如(甲基)丙烯腈等。
(含羥基的乙烯基單體(x2-d))
作為含羥基的乙烯基單體(x2-d)，可列舉出例如含羥基的乙烯基單體(x2-d1)和含聚氧亞烷基鏈的乙烯基單體(x2-d2)等。
作為含羥基的乙烯基單體(x2-d1)，可列舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯或(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯等具有碳原子數(shù)為2~6的烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；N,N-二羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-2-羥基丁基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子數(shù)為1~4的烷基的單羥基烷基取代(甲基)丙烯酰胺或二羥基烷基取代(甲基)丙烯酰胺；乙烯醇；(甲基)烯丙醇、巴豆醇、異巴豆醇、1-辛烯醇和1-十一碳烯醇等碳原子數(shù)為3~12的烯醇；1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇和2-丁烯-1,4-二醇等碳原子數(shù)為4~12的烯烴一元醇或烯烴二元醇；2-羥基乙基丙烯醚等具有碳原子數(shù)為1~6的烷基和碳原子數(shù)為3~10的烯基的羥基烷基烯基醚；甘油、季戊四醇、山梨糖醇、失水山梨糖醇、二甘油、糖類和蔗糖等多元醇的烯基醚或(甲基)丙烯酸酯等。
作為含聚氧亞烷基鏈的乙烯基單體(x2-d2)，可列舉出例如聚氧亞烷基二醇(亞烷基的碳原子數(shù)為2~4、聚合度為2~50)、聚氧亞烷基多元醇(上述多元醇的聚氧亞烷基醚(亞烷基的碳原子數(shù)為2~4、聚合度為2~100))、聚氧亞烷基二醇或聚氧亞烷基多元醇的烷基(碳原子數(shù)為1~4)醚的單(甲基)丙烯酸酯[聚乙二醇(Mn：100~300)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(Mn：130~500)單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(Mn：110~310)(甲基)丙烯酸酯、月桂醇環(huán)氧乙烷加成物(2~30摩爾)(甲基)丙烯酸酯和單(甲基)丙烯酸聚氧乙烯(Mn：150~230)失水山梨糖醇等]等。
(脂肪族烴系乙烯基單體(x2-e))
作為脂肪族烴系乙烯基單體(x2-e)，可列舉出例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、庚烯、二異丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等碳原子數(shù)為2~20的烯烴；丁二烯、異戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-庚二烯和1,7-辛二烯等碳原子數(shù)為4~12的二烯烴等。
作為脂肪族烴系乙烯基單體(x2-e)的碳原子數(shù)，優(yōu)選為2~30、更優(yōu)選為2~20、進一步優(yōu)選為2~12。
(脂環(huán)式烴系乙烯基單體(x2-f))
作為脂環(huán)式烴系乙烯基單體(x2-f)，可列舉出例如環(huán)己烯、(二)環(huán)戊二烯、蒎烯、苧烯、乙烯基環(huán)己烯和亞乙基雙環(huán)庚烯等。
作為脂環(huán)式烴系乙烯基單體(x2-f)的碳原子數(shù)，優(yōu)選為3~30、更優(yōu)選為3~20、進一步優(yōu)選為3~12。
(乙烯基酯類(x2-g))
作為乙烯酯類(x2-g)，可列舉出例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和辛酸乙烯酯等碳原子數(shù)為2~12的飽和脂肪酸的乙烯酯等。
(乙烯基醚類(x2-h))
作為乙烯醚類(x2-h)，可列舉出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚和2-乙基己基乙烯基醚等碳原子數(shù)為1~12的烷基乙烯基醚；乙烯基-2-甲氧基乙基醚和乙烯基-2-丁氧基乙基醚等碳原子數(shù)為1~12的烷氧基烷基乙烯基醚等。
(乙烯基酮類(x2-i))
作為乙烯基酮類(x2-i)，可列舉出例如甲基乙烯基酮和乙基乙烯基酮等碳原子數(shù)為1~8的烷基乙烯基酮等。
(含環(huán)氧基的乙烯基單體(x2-j))
作為含環(huán)氧基的乙烯基單體(x2-j)，可列舉出例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油基(甲基)烯丙基醚等。
(含鹵素元素的乙烯基單體(x2-k))
作為含鹵素元素的乙烯基單體(x2-k)，可列舉出例如氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)烯丙基氯等。
(不飽和聚羧酸的酯(x2-l))
作為不飽和聚羧酸的酯(x2-l)，可列舉出例如不飽和聚羧酸的烷基酯、不飽和聚羧酸的環(huán)烷基酯、不飽和聚羧酸的芳烷基酯等，作為不飽和羧酸，可列舉出例如馬來酸、富馬酸、衣康酸等。
(富馬酸(二)烷基酯(x2-m))
作為富馬酸(二)烷基酯(x2-m)，可列舉出例如富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸二乙酯、富馬酸甲乙酯、富馬酸單丁酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二戊酯、富馬酸二己酯等。
(馬來酸(二)烷基酯(x2-n))
作為馬來酸(二)烷基酯(x2-n)，可列舉出例如馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、馬來酸甲乙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸二丁酯等。
應予說明，本發(fā)明的一個方式的粘度指數(shù)改進劑中，作為相對于梳形聚合物的所有結(jié)構(gòu)單元(100質(zhì)量%)的、源自芳香族性單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，從制成滿足前述必要條件(I)和(II)的粘度指數(shù)改進劑的觀點出發(fā)，優(yōu)選低于10質(zhì)量%、更優(yōu)選低于5質(zhì)量%、進一步優(yōu)選低于3質(zhì)量%、更進一步優(yōu)選低于1質(zhì)量%、特別優(yōu)選低于0.1質(zhì)量%。
此外，本發(fā)明的一個方式的粘度指數(shù)改進劑中，作為相對于梳形聚合物的所有結(jié)構(gòu)單元(100質(zhì)量%)的、源自苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，從制成滿足前述必要條件(I)和(II)的粘度指數(shù)改進劑的觀點出發(fā)，優(yōu)選低于10質(zhì)量%、更優(yōu)選低于5質(zhì)量%、進一步優(yōu)選低于3質(zhì)量%、更進一步優(yōu)選低于1質(zhì)量%、特別優(yōu)選低于0.1質(zhì)量%。
此外，本發(fā)明的一個方式的粘度指數(shù)改進劑中，作為相對于梳形聚合物的所有結(jié)構(gòu)單元(100質(zhì)量%)的、源自含磷原子的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，從制成滿足前述必要條件(I)和(II)的粘度指數(shù)改進劑的觀點出發(fā)，優(yōu)選低于10質(zhì)量%、更優(yōu)選低于5質(zhì)量%、進一步優(yōu)選低于3質(zhì)量%、更進一步優(yōu)選低于1質(zhì)量%、特別優(yōu)選低于0.1質(zhì)量%。
應予說明，作為上述“含磷原子的單體”，可列舉出含磷酸酯基的單體、含膦?；膯误w等。
本發(fā)明的一個方式中，作為梳形聚合物的重均分子量(Mw)，從改進省燃料效率性能的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1萬~100萬、更優(yōu)選為3萬~85萬、進一步優(yōu)選為6萬~70萬、更進一步優(yōu)選為10萬~65萬。
此外，從制成滿足必要條件(I)和(II)的粘度指數(shù)改進劑的觀點出發(fā)，梳形聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為15萬~75萬、更優(yōu)選為15萬~60萬、更進一步優(yōu)選為20萬~50萬、特別優(yōu)選為26萬~50萬。
本發(fā)明的一個方式中，作為梳形聚合物的分子量分布(Mw/Mn)(其中，Mw表示該梳形聚合物的重均分子量、Mn表示該梳形聚合物的數(shù)均分子量)，從制成滿足必要條件(I)和(II)的粘度指數(shù)改進劑、改進潤滑油組合物的省燃料效率性能的觀點出發(fā)，優(yōu)選為8.00以下、更優(yōu)選為7.00以下、更優(yōu)選為6.50以下、進一步優(yōu)選為6.00以下、進一步優(yōu)選為5.50以下、更進一步優(yōu)選為5.00以下、更進一步優(yōu)選為3.00以下。應予說明，存在該梳形聚合物的分子量分布變得越小則同時含有基礎油的潤滑油組合物的省燃料效率性能進一步改進的傾向。
此外，作為梳形聚合物的分子量分布的下限值，沒有特別限定，作為梳形聚合物的分子量分布(Mw/Mn)，通常為1.01以上、優(yōu)選為1.05以上、更優(yōu)選為1.10以上。
<粘度指數(shù)改進劑中包含的梳形聚合物之外的成分>
應予說明，本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以含有合成梳形聚合物時使用的未反應的原料化合物、催化劑、以及不屬于合成時生成的梳形聚合物的樹脂成分等副產(chǎn)物。
上述必要條件(I)和(II)記載的“固體成分”不僅包含梳形聚合物，還包含上述未反應的原料化合物、催化劑、以及不屬于梳形聚合物的樹脂成分等副產(chǎn)物。
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑中，梳形聚合物的含量相對于該粘度指數(shù)改進劑中的固體成分的總量(100質(zhì)量%)優(yōu)選為90~100質(zhì)量%、更優(yōu)選為95~100質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為99~100質(zhì)量%、更進一步優(yōu)選為99.9~100質(zhì)量%。
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑中，作為樹脂成分而包含梳形聚合物，通?？紤]到操作性、在基礎油中的溶解性，多數(shù)情況下，包含該梳形聚合物等樹脂的固體成分以被礦物油、合成油等稀釋油進行了溶解的溶液形式上市銷售。
本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑為溶液形態(tài)時，作為該溶液的固體成分濃度，以該溶液的總量(100質(zhì)量%)為基準，通常為5~30質(zhì)量%。
[潤滑油組合物]
本發(fā)明的潤滑油組合物同時含有基礎油和上述本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑。
此外，本發(fā)明的一個方式中，該潤滑油組合物在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以進一步含有一般潤滑油中使用的潤滑油用添加劑等。
本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，從制成省燃料效率性能優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，上述本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑的固體成分的含量以該潤滑油組合物的總量(100質(zhì)量%)為基準計，優(yōu)選為0.01~15.0質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.05~10.0質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.10~7.50質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為0.50~5.00質(zhì)量%、更進一步優(yōu)選為0.90~4.00質(zhì)量%。
<基礎油>
作為本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中包含的基礎油，可以為礦物油，也可以為合成油，還可以使用礦物油與合成油的混合油。
作為礦物油，可列舉出例如：將鏈烷烴系礦物油、中間基系礦物油、環(huán)烷烴系礦物油等將原油進行常壓蒸餾而得到的常壓渣油；將這些常壓渣油進行減壓蒸餾而得到的餾出油；對該餾出油實施溶劑脫瀝青、溶劑提取、氫化裂化、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、氫化精制等精制處理中的一種以上處理而得到的礦物油；將通過費托法等制造的蠟(GTL蠟)進行異構(gòu)化而得到的礦物油蠟等。
這些之中，優(yōu)選為實施了溶劑脫瀝青、溶劑提取、氫化裂化、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、氫化精制等精制處理的一種以上處理而得到的礦物油；以及通過將GTL蠟進行異構(gòu)化而得到的礦物油蠟，更優(yōu)選為API基礎油類別中被分類為2類和3類的礦物油，進一步優(yōu)選為該被分類為3類的礦物油。
作為合成油，可列舉出例如：聚丁烯、以及α-烯烴均聚物或共聚物(例如乙烯-α-烯烴共聚物等碳原子數(shù)為8~14的α-烯烴均聚物或共聚物)等聚α-烯烴；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等各種酯；聚苯醚等各種醚；聚二醇；烷基苯；烷基萘；將通過費托法等制造的蠟(GTL蠟)進行異構(gòu)化而得到的合成油等。
這些合成油之中，優(yōu)選為聚α-烯烴。
本發(fā)明的一個方式中，從氧化穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，基礎油優(yōu)選為選自API(美國石油協(xié)會)基礎油類別中被分類為2類和3類的礦物油、以及合成油中的1種以上，更優(yōu)選為該被分類為3類的礦物油、以及聚α-烯烴中的1種以上。
應予說明，本發(fā)明的一個方式中，這些基礎油可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
本發(fā)明的一個方式中，作為基礎油的100℃下的運動粘度，優(yōu)選為2.0~20.0mm2/s、更優(yōu)選為2.0~15.0mm2/s、進一步優(yōu)選為2.0~10.0mm2/s、更進一步優(yōu)選為2.0~7.0mm2/s。
若該基礎油的100℃下的運動粘度為2.0mm2/s以上，則蒸發(fā)損失少，故而優(yōu)選。另一方面，若該基礎油的100℃下的運動粘度為20.0mm2/s以下，則由粘性阻力導致的動力損失不會太大，能夠得到改善燃料效率的效果，故而優(yōu)選。
本發(fā)明的一個方式中，作為基礎油的粘度指數(shù)，從制成抑制由溫度變化導致的粘度變化、同時改進省燃料效率性的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，優(yōu)選為80以上、更優(yōu)選為90以上、進一步優(yōu)選為100以上。
應予說明，本發(fā)明的一個方式中，使用將2種以上的基礎油組合得到的混合油時，該混合油的運動粘度和粘度指數(shù)優(yōu)選為上述范圍。
本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，基礎油的含量相對于該潤滑油組合物的總量(100質(zhì)量%)優(yōu)選為55質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為65質(zhì)量%以上、更進一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以上，此外，優(yōu)選為99質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為95質(zhì)量%以下。
<潤滑油用添加劑>
本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以含有除了粘度指數(shù)改進劑之外的潤滑油用添加劑。
作為該潤滑油用添加劑，可列舉出例如降凝劑、金屬系清潔劑、分散劑、耐磨耗劑、極壓劑、抗氧化劑、消泡劑、摩擦調(diào)節(jié)劑、防銹劑、金屬減活劑等。
這些之中，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物優(yōu)選包含選自降凝劑、金屬系清潔劑、分散劑、耐磨耗劑、極壓劑、抗氧化劑和消泡劑中的1種以上的潤滑油用添加劑。
應予說明，作為該潤滑油用添加劑，可以使用符合API/ILSAC SN/GF-5標準等的作為含有多種添加劑的混合物的市售的添加劑套裝。
此外，也可以使用具有多種作為上述添加劑的功能的化合物(例如具有作為耐磨耗劑和極壓劑的功能的化合物)。
這些潤滑油用添加劑各自的含量在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以適當調(diào)整，以潤滑油組合物的總量(100質(zhì)量%)為基準計，通常為0.001~15質(zhì)量%、優(yōu)選為0.005~10質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.01~8質(zhì)量%。
應予說明，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，這些潤滑油用添加劑的總含量以該潤滑油組合物的總量(100質(zhì)量%)為基準計，優(yōu)選為30質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為25質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以下、更進一步優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。
(降凝劑)
作為降凝劑，可列舉出例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化鏈烷烴與萘的縮合物、氯化鏈烷烴與苯酚的縮合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等。
本發(fā)明的一個方式中，這些降凝劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
(金屬系清潔劑)
作為金屬系清潔劑，可列舉出例如含有選自堿金屬原子和堿土金屬原子中的金屬原子的有機酸金屬鹽化合物，具體而言，可列舉出金屬水楊酸鹽、金屬苯酚鹽和金屬磺酸鹽等。
本發(fā)明的一個方式中，這些金屬系清潔劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
應予說明，本說明書中，作為“堿金屬原子”，是指鋰原子、鈉原子、鉀原子、銣原子、銫原子和鈁原子。
此外，作為“堿土金屬原子”，是指鈹原子、鎂原子、鈣原子、鍶原子和鋇原子。
作為金屬系清潔劑中包含的金屬原子，從改進高溫下的清凈性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為鈉原子、鈣原子、鎂原子或鋇原子，更優(yōu)選為鈣原子。
作為金屬水楊酸鹽，優(yōu)選為下述通式(1)所示的化合物，作為該金屬苯酚鹽，優(yōu)選為下述通式(2)所示的化合物，作為該金屬磺酸鹽，優(yōu)選為下述通式(3)所示的化合物。
[化3]
上述通式(1)~(3)中，M為選自堿金屬原子和堿土金屬原子中的金屬原子，優(yōu)選為鈉原子、鈣原子、鎂原子或鋇原子，更優(yōu)選為鈣原子。p是M的價數(shù)，為1或2。R為氫原子或碳原子數(shù)1~18的烴基。q為0以上的整數(shù)，優(yōu)選為0~3的整數(shù)。
作為可選擇作為R的烴基，可列舉出例如碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為1~18的烯基、成環(huán)碳原子數(shù)為3~18的環(huán)烷基、成環(huán)碳原子數(shù)為6~18的芳基、碳原子數(shù)為7~18的烷基芳基、碳原子數(shù)為7~18的芳基烷基等。
本發(fā)明的一個方式中，這些金屬系清潔劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
這些之中，從改進高溫下的清凈性的觀點以及在基礎油中的溶解性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為選自水楊酸鈣、苯酚鈣和磺酸鈣中的1種以上。
應予說明，本發(fā)明的一個方式中，金屬系清潔劑可以為中性鹽、堿性鹽、高堿性鹽和它們的混合物中的任一者。
本發(fā)明的一個方式中，金屬系清潔劑為堿性鹽或高堿性鹽時，作為該金屬系清潔劑的堿值，優(yōu)選為10~600mgKOH/g、更優(yōu)選為20~500mgKOH/g。
應予說明，本說明書中，“堿值”是指根據(jù)JIS K2501“石油制品和潤滑油-中和價試驗方法”的7.而測定的基于高氯酸法的堿值。
(分散劑)
作為分散劑，可列舉出例如琥珀酰亞胺、芐胺、琥珀酸酯或它們的硼改性物等。
作為琥珀酰亞胺，可列舉出例如分子量為300~4,000的具有聚丁烯基等聚烯基的琥珀酸與乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等多乙烯多胺的單酰亞胺或雙酰亞胺、或者它們的硼酸改性物；具有聚烯基的苯酚與甲醛與多乙烯多胺的曼尼希反應物等。
本發(fā)明的一個方式中，這些分散劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
(耐磨耗劑)
作為耐磨耗劑，可列舉出例如二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)、磷酸鋅、二硫代氨基甲酸鋅、二硫代氨基甲酸鉬、二硫代磷酸鉬、二硫醚類、硫代烯烴類、硫化油脂類、硫代酯類、硫代碳酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、聚硫醚類等含硫化合物；亞磷酸酯類、磷酸酯類、膦酸酯類、以及它們的胺鹽或金屬鹽等含磷化合物；硫代亞磷酸酯類、硫代磷酸酯類、硫代膦酸酯類、以及它們的胺鹽或金屬鹽等含硫和磷的耐磨耗劑。
本發(fā)明的一個方式中，這些耐磨耗劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
這些之中，優(yōu)選為二烷基二硫代磷酸鋅(ZnDTP)。
(極壓劑)
作為極壓劑，可列舉出例如硫醚類、亞砜類、砜類、硫代亞膦酸酯類等硫系極壓劑；氯代烴等鹵素系極壓劑；有機金屬系極壓劑等。此外，上述耐磨耗劑之中，也可以使用具有作為極壓劑的功能的化合物。
這些極壓劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
(抗氧化劑)
作為抗氧化劑，可以從以往用作潤滑油的抗氧化劑的公知抗氧化劑中適當選擇任意抗氧化劑并使用，可列舉出例如胺系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、鉬系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。
作為胺系抗氧化劑，可列舉出例如二苯基胺、具有碳原子數(shù)為3~20的烷基的烷基化二苯基胺等二苯基胺系抗氧化劑；α-萘胺、碳原子數(shù)為3~20的烷基取代苯基-α-萘胺等萘胺系抗氧化劑等。
作為酚系抗氧化劑，可列舉出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等單酚系抗氧化劑；4,4’-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化劑；受阻酚系抗氧化劑等。
作為鉬系抗氧化劑，可列舉出例如使三氧化鉬和/或鉬酸與胺化合物反應而得到的鉬胺絡合物等。
作為硫系抗氧化劑，可列舉出例如二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯等。
作為磷系抗氧化劑，可列舉出例如亞磷酸酯等。
本發(fā)明的一個方式中，這些抗氧化劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上，優(yōu)選組合使用2種以上。
(消泡劑)
作為消泡劑，可列舉出例如硅油、氟硅油和氟烷基醚等。
本發(fā)明的一個方式中，這些消泡劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
(摩擦調(diào)節(jié)劑)
作為摩擦調(diào)節(jié)劑，可列舉出例如二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)、二硫代磷酸鉬(MoDTP)、鉬酸的胺鹽等鉬系摩擦調(diào)節(jié)劑；分子中具有至少1個碳原子數(shù)為6~30的烷基或烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等無灰摩擦調(diào)節(jié)劑等。
本發(fā)明的一個方式中，這些摩擦調(diào)節(jié)劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
(防銹劑)
作為防銹劑，可列舉出例如石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。
本發(fā)明的一個方式中，這些防銹劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
(金屬減活劑)
作為金屬減活劑，可列舉出例如苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
本發(fā)明的一個方式中，這些金屬減活劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
(不屬于梳形聚合物的其它粘度指數(shù)改進劑)
本發(fā)明的一個方式中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，潤滑油組合物中可以含有不屬于梳形聚合物的其它粘度指數(shù)改進劑。
作為其它粘度指數(shù)改進劑，可列舉出例如聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烴系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烴系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物等)等不屬于梳形聚合物的聚合物。
本發(fā)明的一個方式中，潤滑油組合物中的不屬于梳形聚合物的其它粘度指數(shù)改進劑的含量相對于該潤滑油組合物中的梳形聚合物的總量(100質(zhì)量份)優(yōu)選為0~20質(zhì)量份、更優(yōu)選為0~10質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0~5質(zhì)量份、更進一步優(yōu)選為0~1質(zhì)量份。
<潤滑油組合物的各種物性>
本發(fā)明的一個方式中，作為潤滑油組合物的100℃下的運動粘度，從制成潤滑性能、粘度特性和省燃料效率性良好的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，優(yōu)選為3.0~12.5mm2/s、更優(yōu)選為4.0~11.0mm2/s、進一步優(yōu)選為5.0~10.0mm2/s、更進一步優(yōu)選為6.0~9.0mm2/s。
本發(fā)明的一個方式中，作為潤滑油組合物的粘度指數(shù)，從制成抑制由溫度變化導致的粘度變化、改進省燃料效率性的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，優(yōu)選為120以上、更優(yōu)選為150以上、進一步優(yōu)選為170以上、更進一步優(yōu)選為200以上。
應予說明，上述潤滑油組合物的40℃和100℃下的運動粘度、以及粘度指數(shù)的值是指根據(jù)JIS K2283:2000測定的值。
本發(fā)明的一個方式中，作為潤滑油組合物的-35℃下的CCS粘度(低溫粘度)，從制成具有良好的低溫粘度特性的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，優(yōu)選為7000mPa·s以下、更優(yōu)選為6000mPa·s以下、進一步優(yōu)選為5000mPa·s以下、更進一步優(yōu)選為4000mPa·s以下。
應予說明，上述潤滑油組合物的-35℃下的CCS粘度(低溫粘度)是指根據(jù)JIS K2010:1993(ASTM D 2602)測定的值。
本發(fā)明的一個方式中，作為潤滑油組合物的150℃下的HTHS粘度(高溫高剪切粘度)，優(yōu)選為1.4~3.5mPa·s、更優(yōu)選為1.6~3.2mPa·s、進一步優(yōu)選為1.8~3.0mPa·s、更進一步優(yōu)選為2.0~2.8mPa·s。
若150℃下的HTHS粘度為1.4mPa·s以上，則能夠獲得潤滑性能良好的潤滑油組合物。另一方面，若150℃下的HTHS粘度為3.5mPa·s以下，則能夠制成抑制低溫下的粘度特性降低、省燃料效率性能良好的潤滑油組合物。
上述150℃下的HTHS粘度也可以設想作為發(fā)動機在高速運轉(zhuǎn)時的高溫區(qū)域下的粘度。換言之，若潤滑油組合物的150℃下的HTHS粘度屬于上述范圍，則可以說該潤滑油組合物在發(fā)動機高速運轉(zhuǎn)時所設想的高溫區(qū)域下的粘度等各種性狀良好。
應予說明，上述潤滑油組合物的150℃下的HTHS粘度是指根據(jù)ASTM D4741測定的值，更詳細而言，是指通過實施例記載的方法測定的值。
本發(fā)明的一個方式中，作為潤滑油組合物的15℃下的密度，優(yōu)選為0.80~0.90g/cm3、更優(yōu)選為0.82~0.87g/cm3。
應予說明，上述潤滑油組合物的15℃下的密度是指根據(jù)JIS K2249:2011測定的值。
<潤滑油組合物的用途>
本發(fā)明的潤滑油組合物在發(fā)動機高速運轉(zhuǎn)時所設想的高溫區(qū)域下的粘度等各種性狀良好，同時省燃料效率性能優(yōu)異。
因此，作為填充有本發(fā)明潤滑油組合物的發(fā)動機，可列舉出汽車、電車、航空器等車輛用發(fā)動機等，適合為汽車用發(fā)動機。
應予說明，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物適合于作為汽車、電車、航空器等車輛等中使用的內(nèi)燃機用潤滑油組合物(內(nèi)燃機用發(fā)動機油)的用途，也可以應用于其它用途。
作為針對本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物可想到的其它用途，可列舉出例如動力轉(zhuǎn)向裝置油、自動變速機油(ATF)、無級變速機油(CVTF)、油壓工作油、渦輪油、壓縮機油、工作機械用潤滑油、切削油、齒輪油、流體軸承油、旋轉(zhuǎn)軸承油等。
[潤滑油組合物的制造方法]
本發(fā)明還提供具有下述工序(A)的潤滑油組合物的制造方法。
工序(A)：向基礎油中配合上述本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑的工序。
上述工序(A)中，要使用的基礎油和本發(fā)明的前述粘度指數(shù)改進劑如上所述，適合的成分、各成分的含量也相同。
此外，本工序中，也可以配合上述本發(fā)明的潤滑油組合物中要配合的除基礎油和本發(fā)明的前述粘度指數(shù)改進劑之外的潤滑油用添加劑。關于該潤滑油用添加劑的詳情，如上所述。
優(yōu)選在配合各成分后，通過公知的方法進行攪拌而使其均勻分散。
此外，從均勻分散的觀點出發(fā)，更優(yōu)選將基礎油升溫至40~70℃后，配合本發(fā)明的粘度指數(shù)改進劑和潤滑油用添加劑，進行攪拌而使其均勻分散。
應予說明，針對配合各成分后，一部分成分發(fā)生改性，或者兩種成分相互反應從而生成其它成分時得到的潤滑油組合物，只要符合通過本發(fā)明的潤滑油組合物的制造方法得到的潤滑油組合物，就屬于本發(fā)明的技術范圍。
實施例
接著，通過實施例來更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明完全不限定于這些例子。應予說明，粘度指數(shù)改進劑、基礎油和潤滑油組合物的各種物性的測定方法或評價方法如下所示。
<粘度指數(shù)改進劑的物性的測定方法>
(1)重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)
使用凝膠滲透色譜裝置(アジレント公司制、“1260型HPLC”)，在下述條件下進行測定，使用經(jīng)標準聚苯乙烯換算得到的值。
(測定條件)
·柱：“Shodex LF404”依次串聯(lián)2根而得到的柱
·柱溫：35℃
·展開溶劑：氯仿
·流速：0.3mL/min。
<基礎油或潤滑油組合物的各種物性的測定方法>
(2)40℃和100℃下的運動粘度
根據(jù)JIS K2283：2000進行測定。
(3)粘度指數(shù)
根據(jù)JIS K2283:2000進行測定。
(4)-35℃下的CCS粘度(低溫粘度)
根據(jù)JIS K2010:1993(ASTM D 2602)進行測定。
(5)150℃下的HTHS粘度(高溫高剪切粘度)
根據(jù)ASTM D4741，測定將成為對象的潤滑油組合物在150℃下以106/s的剪切速度進行剪切后的粘度。
(6)15℃下的密度
根據(jù)JIS K2249:2011進行測定。
<潤滑油組合物的省燃料效率性的評價方法>
(7)驅(qū)動扭矩改善率
用發(fā)動機來驅(qū)動排氣量為1.5L的SOHC(Single OverHead Camshaft，頂置單凸輪軸)發(fā)動機的主輪軸，測定此時主輪軸上承載的扭矩。主輪軸的轉(zhuǎn)速設為1,500rpm、發(fā)動機油溫和水溫設為80℃。
以使用比較例4的潤滑油組合物時的扭矩測定值作為基準，根據(jù)下述式算出實施例3~4和比較例5~6的驅(qū)動扭矩改善率(%)。
[驅(qū)動扭矩改善率](%)=｛([使用比較例4的潤滑油組合物時的扭矩測定值]-[使用對象潤滑油組合物時的扭矩測定值])/[使用比較例4的潤滑油組合物時的扭矩測定值]｝×100。
應予說明，與使用比較例4的潤滑油組合物時相比，扭矩的測定值小時，由上述式算出的驅(qū)動扭矩改善率的值為正值。
可以說由上述式算出的驅(qū)動扭矩改善率的值越大，則驅(qū)動扭矩越得以改善，測定對象的潤滑油組合物的省燃料效率性越高。本說明書中，該驅(qū)動扭矩改善率的值若為“0.2%以上”則視作合格，判斷為省燃料效率性高的潤滑油組合物。
實施例1~2、比較例1~3
(1)固體成分濃度為25質(zhì)量%的溶液(A)~(E)的制備
使用附帶升溫功能的超聲波清洗機，將用作稀釋油的100N礦物油加熱至55℃后，以固體成分濃度達到25質(zhì)量%的配合量分別添加表1所示種類的粘度指數(shù)改進劑，施加至少1小時的超聲波，使添加的粘度指數(shù)改進劑均勻地分散在符合以前述必要條件(I)和(II)規(guī)定的礦物油的100N礦物油中。其后，以0.02℃/s的降溫速度從55℃冷卻至25℃，分別制備固體成分濃度為25質(zhì)量%的溶液(A)~(E)。
應予說明，本實施例和比較例中，符合以前述必要條件(I)和(II)規(guī)定的礦物油的“100N礦物油”、以及用作粘度指數(shù)改進劑的“粘度指數(shù)改進劑(A-1)~(E-1)”的詳情如下所示。
<以必要條件(I)和(II)規(guī)定的礦物油>
·100N礦物油：40℃下的運動粘度=17.8mm2/s、100℃下的運動粘度=4.07mm2/s、粘度指數(shù)=131、15℃下的密度=0.824g/cm3、API基礎油類別中被分類為3類的礦物油。
<粘度指數(shù)改進劑>
·粘度指數(shù)改進劑(A-1)：至少具有源自Mn為500以上的大分子單體的結(jié)構(gòu)單元的梳形聚合物(Mw=48萬、Mw/Mn=2.4)。
·粘度指數(shù)改進劑(B-1)：至少具有源自Mn為500以上的大分子單體的結(jié)構(gòu)單元的梳形聚合物(Mw=42萬、Mw/Mn=5.2)。
·粘度指數(shù)改進劑(C-1)：至少具有源自Mn為500以上的大分子單體的結(jié)構(gòu)單元和源自苯乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的梳形聚合物(Mw=25萬、Mw/Mn=2.1)。
·粘度指數(shù)改進劑(D-1)：聚甲基丙烯酸酯(Mw=23萬、Mw/Mn=2.1)。
·粘度指數(shù)改進劑(E-1)：聚甲基丙烯酸酯(Mw=20萬、Mw/Mn=2.3)。
(2)測定1：溶液(A)~(E)的測定溫度70℃下的儲能模量(G’)和損耗模量(G’’)的測定
使用Anton Paar公司制造的流變儀“Physica MCR 301”，按照下述順序進行測定。
首先，向溫度調(diào)整至70℃的錐板(直徑為50mm、傾斜角為1°)中插入上述(1)中制備的溶液(A)~(E)的任意者，以70℃保持10分鐘，制備前述必要條件(I)中記載的溶液。此時，注意不要對插入的溶液施加形變。
其后，在測定溫度為70℃、角速度為100rad/s、形變量為20%的條件下，利用振動模式測定各溶液的儲能模量(G’)和損耗模量(G’’)，一并算出G’/G’’之比。將它們的結(jié)果示于表1。
(3)測定2：以符合上述“溶液(α)”的方式制備的溶液(A)~(E)的測定溫度25℃下的儲能模量(G’)和復數(shù)粘度(｜η*｜)的測定
使用Anton Paar公司制造的流變儀“Physica MCR 301”，按照下述順序進行測定。
首先，向溫度調(diào)整至25℃的錐板(直徑為50mm、傾斜角為1°)中插入上述(1)中制備的溶液(A)~(E)的任意者，以25℃保持10分鐘，制備前述必要條件(II)中記載的“溶液(α)”。此時，注意不要對插入的溶液施加形變。
并且，在測定溫度為25℃、角速度為100rad/s、形變量為20%的條件下，利用振動模式測定以符合前述必要條件(II)記載的“溶液(α)”的方式制備的各溶液的儲能模量(G’)和復數(shù)粘度(｜η*｜)。將它們的結(jié)果示于表1。
(4)測定3：以符合上述“溶液(β)”的方式制備的溶液(A)~(E)的測定溫度25℃下的儲能模量(G’)和復數(shù)粘度(｜η*｜)的測定
使用Anton Paar公司制造的流變儀“Physica MCR 301”，按照下述順序進行測定。
首先，向溫度調(diào)整至25℃的錐板(直徑為50mm、傾斜角為1°)中插入上述(1)中制備的溶液(A)~(E)的任意者，以0.2℃/s的升溫速度升溫至100℃后，以100℃保持10分鐘。
其后，以0.2℃/s的降溫速度從100℃驟冷至25℃，以25℃保持10分鐘，制備前述必要條件(II)中記載的“溶液(β)”。應予說明，在上述升溫過程、100℃下的保持過程和降溫過程的任意者中，注意不要對插入的溶液施加形變。
并且，在測定溫度為25℃、角速度為100rad/s、形變量為1%的條件下，利用振動模式測定以符合前述必要條件(II)中記載的“溶液(β)”的方式制備的各溶液的儲能模量(G’)和復數(shù)粘度(｜η*｜)。將它們的結(jié)果示于表1。
此外，根據(jù)上述“測定2”和“測定3”中測定的值，算出“溶液(β)與溶液(α)的儲能模量(G’)之比[(β)/(α)]”和“溶液(β)與溶液(α)的復數(shù)粘度(｜η｜*)之比[(β)/(α)]”。將它們的值一并示于表1。
[表1]
實施例3~4、比較例4~6
添加表2所示配合量的100N礦物油、降凝劑和發(fā)動機油用添加劑套裝，并且添加表2所示種類和配合量的實施例1~2和比較例1~3中制備的溶液(A)~(E)中的任一者，分別制備SAE粘度級別為“0W-20”的潤滑油組合物。
應予說明，表2中的“溶液(A)~(E)”的配合量是不僅包含作為固體成分的粘度指數(shù)改進劑(A-1)~(E-1)，而且包含作為稀釋油的100N礦物油在內(nèi)的量，( )內(nèi)記載的數(shù)值表示粘度指數(shù)改進劑(各溶液中的固體成分)的配合量。
應予說明，本實施例和比較例中使用的“100N礦物油”、“溶液(A)~(E)”、“降凝劑”和“發(fā)動機油用添加劑套裝”的詳情如下所示。
·100N礦物油：40℃下的運動粘度=17.8mm2/s、100℃下的運動粘度=4.07mm2/s、粘度指數(shù)=131、15℃下的密度=0.824g/cm3、API基礎油類別中被分類為3類的礦物油。
·溶液(A)~(E)：各自在實施例1~2和比較例1~3制備的、同時包含粘度指數(shù)改進劑(A-1)~(E-1)中的任一者25質(zhì)量%和100N礦物油的溶液。
·降凝劑：Mw為6.2萬的聚甲基丙烯酸酯系降凝劑。
·發(fā)動機油用添加劑套裝：符合API/ILSAC SN/GF-5標準的添加劑套裝，包含下述的各種添加劑等。
金屬系清潔劑：水楊酸鈣(潤滑油組合物基準的鈣原子含量=2000ppm)
分散劑：高分子雙酰亞胺、硼改性單酰亞胺
耐磨耗劑：第1級的ZnDTP和第2級的ZnDTP(潤滑油組合物基準的磷原子含量=800ppm)
抗氧化劑：二苯基胺系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑
消泡劑：硅酮系消泡劑
并且，針對制備的潤滑油組合物，按照上述測定方法，測定40℃和100℃下的運動粘度、粘度指數(shù)、-35℃下的CCS粘度、150℃下的HTHS粘度、15℃下的密度、以及驅(qū)動扭矩改善率。將它們的測定結(jié)果示于表2。
[表2]
*：()內(nèi)記載的數(shù)值表示粘度指數(shù)改進劑(各溶液中的固體成分)的配合量。
根據(jù)表2可知，實施例3~4的潤滑油組合物包含作為本發(fā)明的一個方式的粘度指數(shù)改進劑的粘度指數(shù)改進劑(A-1)或(B-1)，因此各種物性均良好，并且，與比較例4的潤滑油組合物對比時，驅(qū)動扭矩改善率高達“0.2%以上”，是省燃料效率性能優(yōu)異的潤滑油組合物。