專利名稱：一種重油加氫處理催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種重油加氫處理催化劑，特別是一種催化劑載體及催化劑的制備方法。
對于重油加氫處理過程來說，一般包括加氫脫氮、加氫脫硫、加氫脫金屬和加氫飽和等主要化學(xué)反應(yīng)，其中加氫脫氮最為困難，因而，加氫脫氮能力被當(dāng)做評定加氫處理催化劑的主要指標(biāo)。多年來人們不斷進(jìn)行研究，以提高加氫處理催化劑的脫氮能力。工業(yè)上應(yīng)用較為成功的加氫處理催化劑多為氧化鋁或氧化硅-氧化鋁載體。擔(dān)載鉬、鎳、磷組份所制成的催化劑。如US3，755，196、US3，755，150、US4，446，248、US，4，568，449、US4，513，097所描述的，其基本方法是將水合氧化鋁粉成形后，在500-600℃焙燒，使之轉(zhuǎn)化為γ-氧化鋁，再用鉬、鎳、磷溶液浸漬該氧化鋁載體，再進(jìn)行干燥和450～600℃的第二次焙燒，使其中的含鉬、鎳、磷的化合物轉(zhuǎn)化為氧化物形態(tài)存在于催化劑中。特別應(yīng)該提出的是US4，758，544，該專利描述了一種用共沉淀法制備的氧化鋁-磷酸鋁-氧化硅載體，并擔(dān)載鎢-鎳-氟的催化劑，其載體含磷酸鋁2-40mol%，氧化硅0.1～45mol%和氧化鋁50～95mol%，載體的平均孔徑2.0～30.0nm，比表面50～400m2/g、孔容0.1～1.5ml/g。載體的表面性質(zhì)直接影響催化劑的活性中心數(shù)目和活性中心強(qiáng)度。該專利描述的催化劑載體的比表面一般在250～325m2/g，孔容一般在0.35～0.95ml/g，這兩個(gè)指標(biāo)是比較小的。此外，由于是采用共沉淀法將硅和磷元素加入載體中的，勢必有大部分硅和磷元素分散在氧化鋁體相中，因而不能充分發(fā)揮其作用。
本發(fā)明的目的是提供一種高活性的加氫處理催化劑，其載體中所含的硅和磷元素富集于載體表面，并且具有較大的比表面和孔容。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種加氫處理催化劑的制備方法，特別是制備一種硅和磷元素富集于表面的含硅和磷的催化劑載體。
本發(fā)明的催化劑，包含一種含硅和磷的氧化鋁載體，并擔(dān)載至少一種ⅥB族金屬元素和至少一種Ⅷ族金屬元素。所說的含硅和磷的氧化鋁載體，是由一種含硅和磷的大孔氧化鋁和一種小孔氧化鋁混合而成，其中的大孔氧化鋁含硅(以SiO2計(jì))1.0～4.0w%，其比表面積400～450m2/g、孔容0.8～1.3ml/g，孔直徑6.0～13.0nm，其中的小孔氧化鋁比表面積200～300m2/g，孔容0.3～0.6ml/g，平均孔直徑2.0～10.0nm，在所說的催化劑中，大孔氧化鋁占30～60w%，小孔氧化鋁占10～35w%，ⅥB族元素(以MO3計(jì))占10～35%，Ⅷ族元素(以MO計(jì))占2-6w%。
本發(fā)明所用的含硅和磷的大孔氧化鋁是由分步成膠法制備的，這樣將有利于使含量較低的硅和磷元素充分分散于氧化鋁表面，具體的制備步驟是a.在一盛有水的容器中，在攪拌下不斷加入含有鋁離子的鹽溶液，如氯化鋁、硫酸鋁或硝酸鋁溶液，同時(shí)加入氨水，并控制PH7.0～10.0，溫度30～90℃，投料時(shí)間控制在45～200分鐘;
b.加料結(jié)束后，體系在上述條件下老化10～60分鐘，加入一定量的含硅氧陰離子的堿金屬鹽溶液，再老化10～60分鐘;
c.過濾并洗滌至陰離子/Al2O3＜2w%;
d.將濾餅打漿后加入一定量的磷酸或磷酸二氫銨，或其二者的復(fù)合物混合均勻，在30～70℃下，攪拌30～200分鐘;
e.過濾并干燥，得到含硅和磷的大孔氧化鋁。
本發(fā)明催化劑中所用的小孔氧化鋁，是由擬薄水鋁石經(jīng)高溫焙燒得到的γ-氧化鋁，如Zlegler合成反應(yīng)副產(chǎn)物SB氧化鋁粉或撫順石油三廠催化劑廠用氯化鋁-氨水法生產(chǎn)的小孔氧化鋁等，一般具有如下物性孔容(乙醇法)0.3～0.6ml/g比表面(BET法)200～300m2/g擬薄水鋁石本身要求含有的三水鋁石不超過5w%(X光衍射法)。
本發(fā)明的含硅和磷的大孔氧化鋁含硅1.0～4.0w%(以SiO2計(jì))，含磷1.0～4.0w%(以P2O5計(jì))。經(jīng)一定溫度焙燒后具有如下物性孔容(氮吸附法)0.8～1.3ml/g比表面(BET法)400～450m2/g孔直徑(單點(diǎn)法)8.0～13.0nm本發(fā)明所用的ⅥB族金屬元素主要指鎢、鉬，特別是鉬元素，含量占催化劑的12.0～30.0w%(以MO3計(jì))。
本發(fā)明所用的Ⅷ族金屬元素主要指鐵、鈷、鎳，特別是鎳元素，含量占催化劑的2.0～6.0w%(以MO計(jì))。
本發(fā)明催化劑中的含硅和磷的大孔氧化鋁和小孔氧化鋁混合后加入無機(jī)酸，或加入用部分小孔氧化鋁、水、無機(jī)酸制成的粘合劑，制成可塑性糊狀物，然后通過孔板擠成所設(shè)計(jì)形狀和尺寸的載體條，載體條的形狀可以是園柱形、多葉草形，最好為多葉草形。擠出的條干燥后切粒，然后經(jīng)500～680℃條件下活化，活化后載體具有如下性質(zhì)孔容(氮吸附法)0.5～0.8ml/g比表面(BET法)280～350m2/g平均孔直徑6.0～11.0nm吸水率75～110ml/g本發(fā)明催化劑中的ⅥB族和Ⅷ族金屬元素是通過浸漬法擔(dān)載到載體上的，可以是分步浸漬，也可以是共浸漬。
本發(fā)明催化劑最好是應(yīng)用一步共浸漬液，浸漬為鉬、鎳、磷溶液。鉬、鎳、磷溶液是由氧化鉬或鉬酸銨、硝酸鎳或堿式碳酸鎳、磷酸或(和)磷酸二氫銨或磷酸氫二銨或磷酸銨配制而成的。
本發(fā)明的催化劑可以通過噴霧浸漬法，也可以通過循環(huán)浸漬法制備。
浸漬后的條經(jīng)110℃～130℃干燥4～24小時(shí)，再經(jīng)450～600℃活化后即制得本發(fā)明催化劑。
本發(fā)明的催化劑活性組分含量MoO3(或WO3) 10.0～30.0w%NlO(CoO)2.0～6.0w%P2.0～6.0w%本發(fā)明催化劑所用的含硅和磷的大孔氧化鋁，是通過分步成膠方法制備的，它可以使含量較少的硅和磷元素大部分分散到氧化鋁表面，而不是大部分進(jìn)入氧化鋁體相內(nèi)。具體制備步驟如下(1)在一容器內(nèi)加入一定量的脫離子水，在一定溫度和攪拌條件下，加入含有鋁離子的鹽溶液，這些含鋁離子的鹽溶液可以是氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁的鹽溶液，其濃度為2.0～8.0g/100ml，最好為3.0～6.0g/100ml(以Al2O3計(jì))，同時(shí)加入氨水，其濃度為6.0～15.0g/100ml，最好為8.0～14.0g/100ml(以NH3計(jì))。成膠過程控制PH值為7.0～11.0，最好為7.5～9.5，溫度控制在30～90℃，最好為40～70℃，投料時(shí)間為45～200分鐘，最好為60～200分鐘。
(2)停止加料后，上述體系在與成膠條件相同的PH值和溫度下老化10～60分鐘，最好老化20～40分鐘，然后加入計(jì)量的正硅酸鈉或偏硅酸鈉，濃度為4.0～10.0g/100ml，最好為5.0～8.0g/100ml(以SlO2計(jì))，繼續(xù)老化20～240分鐘，最好為30～60分鐘。
(3)老化結(jié)束后，洗滌至陰離子/Al2O3＜2.0w%，最好為＜0.3w%。
(4)將濾餅打漿后，加入計(jì)量的磷酸，或(和)磷酸二氫銨，控制溫度為30～90℃，最好為40～70℃，時(shí)間為15～75分鐘，最好為30～60分鐘。
(5)過濾后，將濾餅在110～130℃干燥12～24小時(shí)，至表面水＜5w%，將濾餅粉碎至＜180目，或直接將漿液噴霧干燥。
在上述步驟中，硅和磷元素的投料量均按最終含硅和磷的大孔氧化鋁中的含量比例進(jìn)行。
制得的含硅和磷的大孔氧化鋁在500℃活化3～10小時(shí)后，用氮吸附法測定比表面，孔容、平均孔徑和孔分布，具有如下特點(diǎn)比表面 400～450m2/g孔容0.8～1.3ml/g，最好0.9～1.1ml/g平均孔徑8.0～13.0nm，最好8.0～11.0nm＜100nm孔體積＞60%，最好＞70%其化學(xué)組成中含硅(以SlO2計(jì))1.0～4.0w%，最好為1.4～3.5w%，含磷(以P2O5計(jì))1.0～4.0w%，最好為2.0～3.6w%。
本發(fā)明所用小孔氧化鋁，實(shí)際上是擬薄水鋁石，如SB氧化鋁粉，撫順石油三廠催化劑廠用氯化鋁和氨水法生產(chǎn)的小孔氧化鋁，要求其含三水鋁石量不超過5.0w%。轉(zhuǎn)化成γ-Al2O3后具有下面特點(diǎn)一般范圍 較佳范圍孔容(乙醇法) 0.3～0.6ml/g 0.35～0.55ml/g比表面(BET法) 200～300m2/g 220～270m2/g本發(fā)明催化劑所用ⅥB族金屬元素一般為鉬或鎢，最好為鉬元素，含量占催化劑的15.0～28.0w%(以MO3計(jì))。
本發(fā)明催化劑所用的Ⅷ族金屬元素，一般為鐵、鈷、鎳，最好為鎳元素，含量占催化劑2.0～6.0%，最好3.0～5.0%(以MO計(jì))。
本發(fā)明催化劑所用的含硅和磷的大孔氧化鋁和部分小孔氧化鋁混合后，將用另一部分小孔氧化鋁、無機(jī)酸、水制成的粘合劑一起混捏、碾壓后(含硅和磷的大孔氧化鋁與小氧化鋁的比例為1∶1～6∶1)，通過孔板擠成所設(shè)計(jì)形狀和尺寸的條，形狀最好為三葉草或四葉草。擠出的條經(jīng)干燥切粒，并在500～600℃條件下活化1～8小時(shí)后，用氮吸附法分析具有如下性質(zhì)孔容0.6～0.75ml/g比表面積 295～330m2/g平均孔徑7.0～10.0nm吸水率75～90ml/g本發(fā)明催化劑ⅥB族和Ⅷ族金屬元素是通過浸漬法載到載體上的，一般是應(yīng)用鉬、鎳、磷共浸液浸漬活化后的載體條的方法。鉬、鎳、磷溶液最好由氧化鉬、堿式碳酸鎳、磷酸或(和)磷酸二氫銨共同配制而成的。
本發(fā)明催化劑可以通過噴霧浸漬或循環(huán)浸漬的方法制備。如采用噴霧浸漬，則溶液濃度范圍如下MoO3(或WO3) 30～55g/100mlNlO(或CoO)5～15g/100mlP4～15g/100ml
如采用循環(huán)浸漬，則浸漬液濃度范圍如下MoO3(或WO3) 25～42g/100mlNlO(或CoO)4～8g/100mlP2～4g/100ml浸漬液/載體條(ml/g)＝1.5∶1～5∶1將浸漬后的條在110～130℃條件下干燥后，在450～550℃進(jìn)行第二次焙燒，即制得本發(fā)明的催化劑。
本發(fā)明催化劑活性組分含量一般范圍(w%) 最適范圍(w%)MoO3(或WO3) 10.0～30.0 15.0～28.0NiO(CoO) 2.0～6.0 3.0～5.0P 2.0～6.0 2.0～4.0本發(fā)明催化劑比表面160～190m2/g，孔容0.3～0.4ml/g，平均孔徑7.0～9.5nm。
本發(fā)明的催化劑和其它加氫處理催化劑一樣，在使用前必須進(jìn)行硫化，可以通過在氫氣氛中注入H2S、CS2、CH3-S-CH3或CH3-S-S-CH3方式進(jìn)行干法預(yù)硫化，也可以在通入氫氣的條件下，用液態(tài)烴帶入有機(jī)硫化物進(jìn)行濕法預(yù)硫化。
本發(fā)明的催化劑最適于固定床，可以用來加氫處理重質(zhì)油，包括常壓四線、減壓二線、減壓三線、頁巖脫瀝青油、催化裂化循環(huán)油、焦化蠟油等。最典型的是減二、減三、焦蠟混合油，原料干點(diǎn)＜580℃(最好＜560℃)。
本發(fā)明的催化劑可以在下面的工藝條件下使用操作條件一般范圍最適范圍壓力，MPa3.5～306.0～20空速h0.3～150.5～6氫油比，Nm/m200～2000300～1500在上述條件下，可以根據(jù)不同原料，不同產(chǎn)品要求進(jìn)行不同深度的加氫處理。如在加氫裂化一段預(yù)精制，可使生成油氮含量＜5ppm或＜10ppm，在緩和加氫裂化一段可使生成油氮含量控制在10～100ppm，而在單獨(dú)處理焦化蠟油中可使生成油氮含量滿足催化裂化要求，使生成油氮含量小于1000ppm。
下面通過實(shí)例進(jìn)一步描述本發(fā)明的特征實(shí)例1參比催化劑A該催化劑所用大孔氧化鋁是由氯化鋁、氨水法制備的，具體制備步驟如下步驟1 在一容器中加入1000ml水，升溫至67℃，加入含有氯化鋁330g的3700ml溶液，同時(shí)加入濃度為10gNH3/100ml的氨水溶液，控制PH為7.5～9.0，溫度為50～70℃，加料時(shí)間為120分鐘。
步驟2 停止加料后，體系在上述PH值和溫度條件下老化120分鐘，過濾洗滌至Cl-/Al2O3＜0.3w%。
步驟3 將濾餅在130℃干燥8小時(shí)后將其粉碎至顆粒度小于180目占95w%以上。
步驟4 取上述大孔氧化鋁130g，混入122g硝酸膠溶的SB氧化鋁粉所制的粘合劑，混捏20分鐘后，碾壓10分鐘，制成可塑性糊膏，通過φ1.6的三葉草孔板擠條。在130℃條件下干燥8小時(shí)，然后在520℃條件下活化4小時(shí)。
步驟5 取活化后載體100g，用含有36g氧化鉬、11.8g堿式碳酸鎳、7.93ml85%磷酸、3.3g磷酸二氫銨的鉬、鎳、磷溶液89ml噴霧浸漬，在20分鐘內(nèi)將溶液全部噴到不斷轉(zhuǎn)動(dòng)的鼓內(nèi)擔(dān)體條上。再轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘后，將其在130℃干燥8小時(shí)，然后在500℃活化4小時(shí)。
實(shí)例2參比催化劑B 該催化劑的含硅大孔氧化鋁制備方法按實(shí)例1，其中步驟1所述的氯化鋁由330g變?yōu)?20g。
步驟2 變?yōu)槔匣?0分鐘時(shí)，加入含有6.4g偏硅酸鈉的80ml溶液。
步驟3 同實(shí)例1步驟3。
步驟4 變?yōu)槿『璐罂籽趸X75g、SB粉45g混勻后，接續(xù)按實(shí)例1的步驟操作。
步驟5 同實(shí)例1實(shí)例3參比催化劑C 該催化劑的含磷大孔氧化鋁制備方法步驟1 同實(shí)例2步驟1。
步驟2 同實(shí)例1步驟2。
步驟3 將濾餅用1300ml水打漿后，加入85%磷酸3.75ml，攪拌30分鐘后過濾，其余操作同實(shí)例1步驟3。
步驟4 同實(shí)例2。
步驟5 同實(shí)例2。
實(shí)例4參比催化劑D 該催化劑含硅和磷擔(dān)體按US4，758，544方法制備。
步驟1 將氯化鋁溶液改為含有510g無水硝酸鋁，3.75ml磷酸，6.24g硅酸的3700ml溶液。
步驟2、步驟3同實(shí)例1。
步驟4、步驟5同實(shí)例2。
實(shí)例5本發(fā)明催化劑E步驟1 按實(shí)例1步驟1將330g氯化鋁改為310g氯化鋁。
步驟2 按實(shí)例2步驟2。
步驟3 按實(shí)例3步驟3。
步驟4、步驟5按實(shí)例1步驟4、步驟5。
實(shí)例6本發(fā)明催化劑F步驟1～4同實(shí)例5步驟5 用含有74g三氧化鉬、25.6g堿式碳酸鎳、13.2ml85%磷酸的200ml過量溶液浸漬120分鐘后過濾，將溶液過濾后，按實(shí)例1步驟5接續(xù)操作。本催化劑所用部分溶液已經(jīng)5次循環(huán)使用。
實(shí)例7本發(fā)明催化劑G步驟1 同實(shí)例1步驟1步驟2 按實(shí)例2步驟將含有6.48g偏硅酸鈉的80ml溶液改為含有3.2g偏硅酸鈉溶液40ml。
步驟3 同實(shí)例3步驟3步驟4、步驟5 同實(shí)例1步驟4、步驟5。
實(shí)例8本發(fā)明催化劑H步驟1 按實(shí)例1步驟1氯化鋁330g改為Al2(SO4)3·18H2O798g。
步驟2、3、4、5同實(shí)例5實(shí)例9本實(shí)例為本發(fā)明催化劑的活性評價(jià)試驗(yàn)，并與其它參比催化劑進(jìn)行物化性質(zhì)和活性對比。
所用原料油為勝利減壓蠟油和焦化蠟油混合油，重量比為9∶1，性質(zhì)見表1。
評價(jià)是在200ml小型加氫裝置上進(jìn)行的，條件如下氫壓14.7MPa氫油比(體積)1000溫度385℃空速 1.0h-1本發(fā)明催化劑和參比催化劑物化性質(zhì)及評價(jià)結(jié)果參見表2。
實(shí)例10本實(shí)例是本發(fā)明催化劑的壽命試驗(yàn)，結(jié)果見表3。
由表2可以看到本發(fā)明的催化劑在擔(dān)載相同金屬時(shí)，與參比催化劑相比有更大的比表面，有更高的加氫脫氮活性。
由表3可以看到本發(fā)明的催化劑具有良好的穩(wěn)定性，在2000小時(shí)壽命實(shí)驗(yàn)中生成油氮含由3.8×10-4w%升至5.8×10-4w%，說明催化劑具有良好的穩(wěn)定性。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的催化劑具有更大的孔容和比表面，催化劑載體中的硅和磷元素大的孔容和比表面，且催化劑載體中的硅和磷元素大部分分散在載體表面，能夠發(fā)揮出更大的作用，因而具有更高的加氫處理活性。此外本發(fā)明提供了一種在氧化鋁載體中添加硅和磷的方法，克服了現(xiàn)有技術(shù)中(共沉淀法)大部分硅和磷分散到氧化鋁體相中的缺點(diǎn)。
表1表1 原料油性質(zhì)原料油編號 勝利893VGO/CGO(重量比) 9:1密度,g/cm 0.8848殘?zhí)?w% 0.15S,w% 0.50H/C,w% 12.92/83.96N,×10 w% 1900餾程,℃(ASTM_D1106)IBP/10% 315/38630%/50% 432/45970%/90% 484/52895%/EP 553/564族組成,w%烷烴 30.9環(huán)烷烴 18.9芳烴 46.0膠質(zhì) 4.2


權(quán)利要求
1.一種重油加氫處理催化劑，包括含硅和磷的氧化鋁載體，并擔(dān)載至少一種ⅥB族金屬元素和至少一種Ⅷ族金屬元素，其特征是所說的含硅和磷的氧化鋁載體，是由一種含硅和磷的大孔氧化鋁和一種小孔氧化鋁混合而成，其中的大孔氧化鋁含硅(以SiO2計(jì))1.0～4.0w%，含磷(以P2O5計(jì))1.0～4.0w%，其比表面積400～450m2/g、孔容0.8～1.3ml/g、平均孔直徑6.0～13.0nm，其中的小孔氧化鋁比表面積200～300m2/g、孔容0.3～0.6ml/g、平均孔直徑2.0～10.0nm，在所說的催化劑中，大孔氧化鋁占30～60w%，小孔氧化鋁占10～35w%，ⅥB族元素(以MO3計(jì))占10～35%，Ⅷ族元素(以MO計(jì))占2.0～6.0w%。
2.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征是所說的大孔氧化鋁按如下步驟制備a.在一盛有水的容器中，在攪拌下不斷加入含有鋁離子的鹽溶液，如氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁，同時(shí)加入氨水，控制PH7.0～10.0，溫度30～90℃，投料時(shí)間45～200分鐘;b.加料結(jié)束后，體系在上述條件下老化10～60分鐘，加入一定量的含硅氧離子的堿金屬鹽溶液，老化10～60分鐘;c.過濾并洗滌至陰離子/Al2O3＜2w%;d.將濾餅打漿后加入一定量的磷酸或磷酸二氫銨，或其二者的復(fù)合物混合均勻，繼續(xù)在30～70℃下，攪拌30～200分鐘;e.過濾并干燥，得到含硅和磷的大孔氧化鋁。
3.按照權(quán)利要求2的催化劑，其特征是步驟a中加入含鋁鹽溶液濃度(以Al2O3計(jì))為2.0～5.0g/100ml，氨水濃度為8.0～13.0g/100ml。
4.按照權(quán)利要求2的催化劑，其特征是步驟b中的含硅氧離子的堿金屬鹽是硅酸鈉或偏硅酸鈉溶液，其濃度(以SlO2計(jì))為4～8g/100ml。
5.按照權(quán)利要求2的催化劑，其特征是步驟b和d中硅和磷的投料按最終大孔氧化鋁中硅和磷的含量比例進(jìn)行。
6.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征是所說的小孔氧化鋁是擬薄水鋁石，如SB氧化鋁或氯化鋁－氨水法生產(chǎn)的小孔氧化鋁。
7.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征是所說的ⅥB族金屬元素是鉬或鎢，其含量(以MO3計(jì))占催化劑的12～30w%。
8.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征是所說的Ⅷ族金屬元素是鎳或鈷，其含量(以MO計(jì))占催化劑的2-6w%。
9.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征是所說大孔氧化鋁中的硅含量(以SlO2計(jì))為1.5～4.0w%，磷含量(以P2O5計(jì))為1.5～4.0w%。
10.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征是將大孔氧化鋁和小孔氧化鋁混合后加入無機(jī)酸和水，或加入用其中部分小孔氧化鋁與無機(jī)酸和水制備的粘合劑后，制成可塑性糊狀物，然后成形，干燥和活化。
11.按照權(quán)利要求10的催化劑，其特征是大孔氧化鋁與小孔氧化鋁的混合比(重量比)為1∶1～6∶1，小孔氧化鋁的混入部分與做粘合劑部分的比例為1∶0～4∶1，成形后的載體在110～150℃干燥4～20小時(shí)，在500-700℃活化1-10小時(shí)，載體具有如下物性孔容0.5～0.8ml/g比表面 280～350m2/g平均孔直徑7.0～11.0nm吸水率75～110ml/100g
12.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征是催化劑中的鉬、鎳和部分磷元素是用浸漬法擔(dān)載上去的，所說的浸漬是用鉬-鎳-磷溶液與催化劑載體接觸而完成的。
13.按照權(quán)利要求12的催化劑，其特征是所說的鉬-鎳-磷溶液是由氧化鉬或鉬酸銨、硝酸鎳或堿式碳酸鎳、磷酸或磷酸二氫銨或磷酸氫二銨或磷酸銨配制成的溶液。
14.按照權(quán)利要求13的催化劑，其特征是所說的鉬-鎳-磷溶液是由氧化鉬、堿式碳酸鎳及磷酸或(和)磷酸二氫銨配制的。
15.按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征是用噴霧浸漬法時(shí)，鉬-鎳-磷溶液濃度為MoO330～55g/100ml、NiO5～15g/100ml、P4～15g/100ml。
16.按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征是用循環(huán)浸漬法時(shí)，浸漬液的濃度為MoO325～42g/100ml、NiO4～8g/100ml、P2～4g/100ml。
17.按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征是浸漬時(shí)間為20～240分鐘。
18.按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征是浸油后的催化劑在100～120℃干燥4～16小時(shí)，然后在300～550℃活化1～6小時(shí)。
19.按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征是催化劑，具有下列物化性質(zhì)比表面160～190m2/g，孔容0.30～0.40ml/g，平均孔徑7.0～9.5nm。
20.按照權(quán)利要求14的催化劑，其特征是催化劑，含有MoO3(或WO3)15～28w%，NiO(或CoO)3.0～5.0w%，P(以P計(jì))2.0～4.0w%。
全文摘要
一種重油加氫處理催化劑，以含硅和磷的氧化鋁為載體，特別是由一種含硅和磷的大孔氧化鋁與小孔氧化混合制成的載體，擔(dān)載鉬、鎳、磷元素。催化劑含MoO
文檔編號C10G45/12GK1110304SQ94103999
公開日1995年10月18日 申請日期1994年4月13日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月13日
發(fā)明者王繼鋒, 陳松, 溫德榮, 趙琰, 侯玉鐸, 梁湘程 申請人:中國石油化工總公司, 中國石油化工總公司撫順石油化工研究院