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      向加氫催化反應(yīng)供應(yīng)氫的方法和系統(tǒng)的制作方法_4

      文檔序號:9793488閱讀:來源:國知局
      過原料供應(yīng)管線724輸送。在另一個(gè)實(shí)施方案中,也可W應(yīng) 用粘性液體原料。
      [0094] 在操作過程中,將與氧化劑混合的原料通過燃燒器722引入反應(yīng)區(qū)706。在反應(yīng)區(qū) 706中迅速(約0.5-4秒)發(fā)生反應(yīng)。產(chǎn)品氣通過排放管線718離開氣化爐700,和爐渣通過氣 化爐700底部或其附近的排放管線720離開,并在此處在水浴中進(jìn)行急冷。在一個(gè)實(shí)施方案 中,氣化爐700的操作溫度為約至少約1000°C和氣化爐700的操作壓力為約15-8化ar,優(yōu)選 為約25-4化ar。
      [0095] 圖8提供了參考標(biāo)記為800的夾帶流氣化爐的一個(gè)非限定性的示例性實(shí)施方案。氣 化爐800的構(gòu)造與可在化ell氣化過程(SGP)中應(yīng)用的氣化爐類似。如圖所示,氣化爐800包 括壓力外殼802、耐高溫內(nèi)襯804和反應(yīng)區(qū)806。壓力外殼802可W包括任何合適的材料,例如 鋼材。適用于耐高溫內(nèi)襯804的合適耐高溫材料的非限定性例子可W包括二氧化娃、氧化 侶、鐵、銘、錯(cuò)和/或其它高溫材料的合金。
      [0096] 如圖所示,氣化爐800包括位于氣化爐800頂部或其附近并且優(yōu)選其出口直接向下 的燃燒器808。將由底部饋分26和/或底部饋分16形成的原料810通過燃燒器808引入反應(yīng)區(qū) 806。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,氣化爐800包括一個(gè)燃燒器??蒞應(yīng)用任何合適的燃燒器。 對于固體原料,合適的燃燒器的非限定示例例如在美國專利US4,523,529和US4,510,874中 進(jìn)行了描述。如圖所示,氧化劑812和調(diào)節(jié)劑氣體814也與原料810-起進(jìn)料至燃燒器808。氣 化產(chǎn)品混合物通過排放管線816排出氣化爐800。
      [0097] 在操作過程中,將優(yōu)選與氧化劑812及任選的調(diào)節(jié)劑氣體814混合的原料810通過 燃燒器808引入反應(yīng)區(qū)806。在反應(yīng)區(qū)806中迅速(約0.5-4秒)發(fā)生反應(yīng)。產(chǎn)品混合物通過排 放管線816離開氣化爐800。在一個(gè)實(shí)施方案中,氣化爐800的操作溫度為約至少約1300°C和 氣化爐800的操作壓力為約30-7化ar,優(yōu)選為約35-6化ar。
      [0098] 圖9A提供了參考標(biāo)記為900的夾帶流氣化爐的一個(gè)非限定性的示例性實(shí)施方案的 剖面圖。與圖7的氣化爐700類似,氣化爐900具有膜內(nèi)襯壁,但與氣化爐700不同的是,氣化 爐900的燃燒器位于氣化爐頂部或其附近。如圖所示,氣化爐900包括位于氣化爐900頂部或 其附近的燃燒器902,和燃燒器902優(yōu)選出口直接向下。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,燃燒器 902配備有氧化劑供應(yīng)管道904、原料供應(yīng)管道906和調(diào)節(jié)劑氣體供應(yīng)管道908。氣化爐900優(yōu) 選包括在氣化爐900上半段的燃燒室910。如圖所示,燃燒室910配備有在底端的產(chǎn)品氣出口 912和在其頂端的用于燃燒器出口的開口。在燃燒室910和壓力外殼912的內(nèi)壁之間是環(huán)形 空間914。燃燒室910包括設(shè)計(jì)用來減小向壓力外殼912傳熱的耐高溫層916。耐高溫層916優(yōu) 選偶連至冷卻管道918,設(shè)計(jì)所述冷卻管道用于通過允許水通過其中而冷卻耐高溫層916。 在所示的實(shí)施方案中,冷卻管道918作為圍繞耐高溫層916的多個(gè)垂直管進(jìn)行排布。圖9B是 圖9A的沿A-A'線的剖面圖,其進(jìn)一步地描述了冷卻管道918的垂直管。在另一個(gè)實(shí)施方案 中,管道918可W繞耐高溫層916螺旋纏繞而排布。冷卻管道918可W偶連至耐高溫層918的 內(nèi)壁或外壁。如圖所示,冷卻管道918的垂直管可W任選具有位于頂部的共用總管920和位 于底部的共用分布器922,用于分別從冷卻管道918排水和向冷卻管道918供水。共用總管 920與蒸汽排放管道924流體連通,而共用分布器922與水供應(yīng)管道926流體連通。設(shè)計(jì)環(huán)形 空間914、耐高溫層916和管道918用來保護(hù)壓力外殼912不受燃燒室910的高溫影響。圖1和2 所示的冷卻管道918的垂直管也可W被稱作膜壁。
      [0099] 通過冷卻管道918冷卻耐高溫層916可W通過與進(jìn)入共用分布器922并流過冷卻管 道918的低溫水進(jìn)行換熱而實(shí)現(xiàn)。與產(chǎn)品氣出口 912偶連的是通道928,設(shè)計(jì)通道928用來引 導(dǎo)離開燃燒室910的產(chǎn)品混合物進(jìn)入位于氣化爐900底部或其附近的急冷區(qū)940。通道928還 包括出口930,出口930允許向離開燃燒室910的產(chǎn)品混合物中加入急冷介質(zhì)。
      [0100] 如圖所示,氣化爐900還包括允許產(chǎn)品混合物向上流動(dòng)W通過出口 934離開氣化爐 900的通道932。通道932優(yōu)選為通道928與中間壁936之間的環(huán)形空間。在圖9A中,中間壁936 與壓力外殼912之間的空間938存有在液位938處的水。出口 934位于水液位938上方。參考圖 9A,急冷區(qū)940包括在通道928的端部下方且在中間壁936和壓力外殼912的底部部分之間的 空間內(nèi)。急冷區(qū)940還包括氣化過程產(chǎn)生的爐渣,它可通過出口942排出氣化爐900。
      [0101] 在一個(gè)應(yīng)用夾帶流氣化爐的實(shí)施方案中,使氧化劑預(yù)熱并與調(diào)節(jié)劑氣體混合,隨 后將混合物與原料混合,和隨后進(jìn)料至氣化爐的燃燒器。在一個(gè)實(shí)施方案中,夾帶流氣化爐 的燃燒器包括壓力霧化燃燒器。在另一個(gè)實(shí)施方案中,夾帶流氣化爐的燃燒器包括具有噴 氣霧化的共環(huán)或多孔燃燒器。多孔燃燒器的示例性描述在美國專利US5,273,212和英國專 利申請GB2034456中已給出,運(yùn)些專利的公開內(nèi)容作為參考在運(yùn)里引用。
      [0102] 概括而言,在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中,多孔燃燒器在燃燒器出口處包括多個(gè)狹 縫和帶有內(nèi)部冷卻流體通道的中空壁元件。在燃燒器出口處,運(yùn)些通道可W匯集也可W不 匯集。替代于包括內(nèi)部冷卻流體通道,燃燒器可W配備有施用于燃燒器(前)壁的外表面上 或鄰近所述外表面懸浮的合適陶瓷或耐高內(nèi)襯里,用于耐受燃燒器操作過程中的熱負(fù)荷。 在某些實(shí)施方案中,一個(gè)或多個(gè)通道的出口可W凹回或凸出。燃燒器優(yōu)選具有4、5、6或7個(gè) 通道。應(yīng)用配備有多孔燃燒器的夾帶流氣化爐氣化液體原料的特定的示例性過程在EP0申 請公開EP759886中提供,該公開在運(yùn)里作為參考引用。概括而言,EP759886描述了液體含碳 原料的部分氧化方法,其中將氧化劑和液體含碳原料通過多孔(共環(huán))燃燒器提供給氣化 區(qū),所述燃燒器如US5,273,212和GB 2034456中公開的那些,包括與燃燒器的縱軸共軸的η 個(gè)通道或管道的同軸排布。正如ΕΡ 759886中所公開,在一個(gè)特定的實(shí)施方案中,氧化劑、液 體含碳原料和調(diào)節(jié)劑氣體各自通過具有6個(gè)通道的多孔(共環(huán))燃燒器的單獨(dú)通道提供。在 一個(gè)實(shí)施方案中,氧化劑或調(diào)節(jié)劑氣體通過最外側(cè)通道。在η大于或等于4的另一個(gè)實(shí)施方 案中,氧化劑或調(diào)節(jié)劑氣體也通過最內(nèi)側(cè)通道。在一個(gè)非限定性的示例性實(shí)施方案中,含碳 原料具有約1-lOOOcP的粘度,和W約2-30m/s的速度通過一個(gè)或多個(gè)通道,氧化劑W約20- 140m/s的速度通過一個(gè)或多個(gè)其它通道,和調(diào)節(jié)劑氣體W約5-140m/s的速度通過一個(gè)或多 個(gè)剩余的通道。當(dāng)粘性原料具有較高含量的揮發(fā)性組分時(shí),可W應(yīng)用US7,569,156中描述的 氣化過程。US7,569,156的公開內(nèi)容在運(yùn)里作為參考引入。
      [0103] 在一個(gè)實(shí)施方案中,如果對類似于圖7氣化爐700的氣化爐應(yīng)用多孔燃燒器,則通 道數(shù)優(yōu)選為2。在另一個(gè)實(shí)施方案中,如果對類似于氣化爐800或900的氣化爐應(yīng)用多孔燃燒 器,則通道數(shù)優(yōu)選為2-6。
      [0104] 應(yīng)理解本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可W基于進(jìn)入氣化系統(tǒng)17的底部饋分16和/或底部饋 分26的性質(zhì),選擇合適的氣化爐W及與特定氣化爐相關(guān)的操作條件。相反,可W調(diào)節(jié)底部饋 分16和/或26的特性W在一定程度下匹配所選氣化爐的所需操作條件。當(dāng)?shù)撞筐伔?6和/或 底部饋分26的特性W及所選氣化爐的類型和操作條件均可W改變W獲得所需或最優(yōu)的結(jié) 果如成本、效率、產(chǎn)品質(zhì)量等時(shí),運(yùn)兩者的組合也是可能的。
      [0105] 例如,如果底部饋分16和/或底部饋分26為足W累送的流體時(shí),可W將漿液單獨(dú)引 入氣化系統(tǒng)17,或者應(yīng)用載體流體(圖中未示出)如空氣、氮?dú)?、二氧化碳、一氧化碳、合?氣、氨、蒸汽、無氮?dú)怏w、低氧氣體、無氧氣體和/或運(yùn)些載體流體的組合作為懸浮體引入氣 化系統(tǒng)。在底部饋分16和/或底部饋分26為足W累送的流體的實(shí)施方案中,氣化系統(tǒng)17優(yōu)選 包括至少一個(gè)夾帶流氣化爐。
      [0106] 在混合物在環(huán)境溫度下為固體的另一個(gè)實(shí)施方案中,它可W被干燥和通過合適的 研磨或粉碎設(shè)備如一個(gè)或一系列球磨進(jìn)行粉碎,從而產(chǎn)生可流動(dòng)的固體。然后可W應(yīng)用常 規(guī)的固體進(jìn)料設(shè)備或應(yīng)用載體流體將其引入氣化爐。在分離區(qū)14可能遠(yuǎn)離氣化系統(tǒng)17(如 在另一套裝置內(nèi))的另一個(gè)實(shí)施方案中,可W將底部饋分16和/或底部饋分26收集在膽存容 器中并通過標(biāo)準(zhǔn)方法干燥為球形從而有利于處理和運(yùn)輸。在底部饋分16和/或底部饋分26 作為固體引入氣化系統(tǒng)17的實(shí)施方案中,氣化系統(tǒng)17可W優(yōu)選包括移動(dòng)床、流化床和夾帶 流Ξ類氣化爐中的任意一種。優(yōu)選設(shè)定進(jìn)料至氣化爐的固體顆粒的粒度W適應(yīng)所選氣化爐 的操作條件。
      [0107] 在一個(gè)實(shí)施方案中,也可W向氣化系統(tǒng)17引入一種或多種吸附劑。吸附劑可W捕 獲合成氣中的一種或多種雜質(zhì),如氣化爐內(nèi)氣相中的鋼蒸氣。
      [0108] 在一個(gè)實(shí)施方案中,可W將由氣化系統(tǒng)17排出的氣體混合物19引至WGS區(qū)20。在一 個(gè)實(shí)施方案中,在將其引入反應(yīng)區(qū)20之前,可W對至少一部分氣體混合物19進(jìn)行進(jìn)一步處 理。所述進(jìn)一步處理可W是氣化系統(tǒng)17的一部分。例如,在某些實(shí)施方案中,氣化系統(tǒng)17還 可W包括一個(gè)或多個(gè)顆粒脫除系統(tǒng)(圖中未示出)和/或一個(gè)或多個(gè)冷卻區(qū)(圖中未示出)。 在其它實(shí)施方案中,氣化系統(tǒng)17還可W包括一個(gè)或多個(gè)氨分離器(圖中未示出)。
      [0109] 可W應(yīng)用一個(gè)或多個(gè)顆粒脫除系統(tǒng)從合成氣中部分或完全脫除任何顆粒,W提供 顆?;蚝w粒的流體和分離后的合成氣。顆粒脫除系統(tǒng)可W包括分離設(shè)備例如常規(guī)的分離 器和/或旋風(fēng)分離器。也可W應(yīng)用能夠提供顆粒出口濃度低于約每百萬分之0.1重量份 (ppmw)的可檢測限的顆??刂圃O(shè)備("PC護(hù))。合適PCD的例子可W包括但不限于燒結(jié)金屬過 濾器、金屬濾管和陶瓷濾管(例如鐵侶化合物過濾材料)。顆粒如細(xì)灰、粗灰和它們的組合可 w循環(huán)回氣化爐、從系統(tǒng)中清除、用作顆?;蛩鼈兊娜我饨M合。
      [0110] 如果希望或者必須,分離后的合成氣可W在一個(gè)或多個(gè)冷卻區(qū)內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)合 成氣冷卻器中冷卻。例如,應(yīng)用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的合適換熱系統(tǒng),可W將合成氣冷 卻至約540°C或更低,如約300°C。如果應(yīng)用冷卻區(qū),圖10描述了參考標(biāo)記為1000的冷卻區(qū)的 示例性非限定性實(shí)施方案。冷卻系統(tǒng)1000包括氣化產(chǎn)品入口 1002、冷卻室1004、冷卻后氣化 產(chǎn)品出口 1006、冷卻流體入口 1008和加熱后流體出口 1010。冷卻室1004包括繞冷卻通道 1014纏繞的一個(gè)或多個(gè)管道1012。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,冷卻室1004包括兩條管道 1012。一個(gè)或多個(gè)管道1012的入口位于氣化產(chǎn)品入口 1006處或其附近,并進(jìn)行排布從而使 氣化爐的出口與入口偶連,從而氣化產(chǎn)品1020離開氣化爐并進(jìn)入一個(gè)或多個(gè)管道1012。將 冷卻流體入口 1008與冷卻通道1014偶連,從而進(jìn)入入口 1008的冷卻流體1016通過通道1014 并作為受熱后的流體1018通過出口 1010離開冷卻系統(tǒng)1000。應(yīng)理解相對冷卻系統(tǒng)1000的頂 部或底部,各個(gè)入口和出口的定位和/或設(shè)置可W適當(dāng)調(diào)節(jié)。
      [0111] 在圖10所示的實(shí)施方案的操作過程中,氣化產(chǎn)品1020通過入口 1002進(jìn)入冷卻系統(tǒng) 1000,向上通過一個(gè)或多個(gè)管道1012,并在溫度低于其進(jìn)入冷卻系統(tǒng)1000時(shí)的溫度下通過 出口 1006離開冷卻系統(tǒng)1000。冷卻流體1016通過入口 1008進(jìn)入冷卻系統(tǒng)1000、通過通道 1014和作為受熱后流體1018通過出口 1010離開冷卻系統(tǒng)1000。受熱后流體1018具有比冷卻 流體1016更高的溫度。氣化產(chǎn)品1020繞通過通道1014流動(dòng)的冷卻流體1016流動(dòng)使氣化產(chǎn)品 1020與冷卻流體1016間換熱,從而冷卻氣化產(chǎn)品1020同時(shí)加熱冷卻流體1016。
      [0112] 在某些實(shí)施方案中,分離和/或冷卻后的合成氣可W在氣體純化系統(tǒng)中處理W脫 除雜質(zhì)。氣體純化系統(tǒng)可W包括用于從合成氣中脫除硫和/或含硫化合物的系統(tǒng)、方法或設(shè) 備。合適的催化氣體純化系統(tǒng)的例子包括但不限于應(yīng)用鐵酸鋒、鐵酸鋒、二氧化錫、氧化鋒、 氧化鐵、氧化銅、二氧化姉或它們的混合物的系統(tǒng)。合適的方法基氣體純化系統(tǒng)的例子包括 但不限于SELEX0L?方法、RECTIS0L?方法、CRYSTASULF?方法和Sulfinol氣體處理 方法。
      [0113] 在一個(gè)實(shí)施方案中,可W應(yīng)用一種或多種胺溶劑如甲基-二乙醇胺(MDEA)從合成 氣中脫除酸性氣體。也可W應(yīng)用物理溶劑,例如SELEX0L⑥(聚乙二醇的二甲基酸)或 RECTIS0L?(冷甲醇)。如果合成氣含有幾基硫化物(C0S),幾基硫化物可W通過在催化劑 的作用下與水反應(yīng)水解轉(zhuǎn)化為硫化氨,然后再應(yīng)用上面描述的方法進(jìn)行吸收。如果合成氣 含有隸,應(yīng)用硫浸潰的活性碳床層可W脫除隸。
      [0114] 可W將一個(gè)或多個(gè)催化劑如鉆-鋼rCo-Mo")催化劑加入氣體純化系統(tǒng),W實(shí)施合 成氣的酸性變換轉(zhuǎn)化。Co-Mo催化劑可W在約288°C的溫度下在出S如約l(K)ppmw的出S的存在 下操作。如果應(yīng)用Co-Mo催化劑實(shí)施酸性變換,隨后下游硫的脫除可W應(yīng)用上文描述的任意 脫硫方法和/或技術(shù)來實(shí)現(xiàn)。
      [0115] 氣化系統(tǒng)17也可W排放灰分或爐渣物質(zhì)(圖中未示出),如上文所述的那樣。任選 將爐渣物質(zhì)循環(huán)回氣化系統(tǒng)17W增加固體灰分形成物質(zhì)的含量。
      [0116] 在WGS區(qū)20,一氧化碳在蒸汽的存在下通過式C0+此O^C〇2+出表示的水煤氣變換反 應(yīng)轉(zhuǎn)化為氨。在一個(gè)實(shí)施方案中,氣化系統(tǒng)17產(chǎn)生的蒸汽和/或如果應(yīng)用的換熱器可W提供 用于水煤氣變換反應(yīng)的至少一部分蒸汽。作為用于含碳物料氣化產(chǎn)生的合成氣中增加氨含 量和/或減少一氧化碳含量的措施,水煤氣變換方法是成熟技術(shù)。在WGS區(qū)20,一氧化碳在高 溫和任選在一個(gè)或多個(gè)催化劑的存在下與蒸汽反應(yīng),產(chǎn)生二氧化碳和氨。氨、二氧化碳、未 反應(yīng)的一氧化碳和其它雜質(zhì)的混合物作為變換后合成氣從WGS區(qū)20排出。將WGS區(qū)20產(chǎn)生的 至少一部分氨通過氨物流21提供給加氨催化處理系統(tǒng)12,用于加氨催化反應(yīng)。
      [0117] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,WGS區(qū)20可W包括一個(gè)或多個(gè)變換反應(yīng)器,通過轉(zhuǎn)化C0 為C〇2而調(diào)節(jié)合成氣中氨與一氧化碳的比化2:C0)。在變換反應(yīng)器內(nèi),水煤氣變換反應(yīng)使合成 氣中的至少一部分一氧化碳在催化劑的存在下在高溫下與水反應(yīng),產(chǎn)生氨和二氧化碳。合 適的變換反應(yīng)器的例子可W包括但不限于單級絕熱固定床反應(yīng)器、帶有級間冷卻的多級絕 熱固定床反應(yīng)器、蒸汽發(fā)生或冷激反應(yīng)器、帶有蒸汽發(fā)生或冷卻的管式固定床反應(yīng)器、流化 床反應(yīng)器或它們的任意組合??蒞應(yīng)用吸附強(qiáng)化的水煤氣變換(SEWGS)方法,其中應(yīng)用具有 多個(gè)填充有變換催化劑和在高溫下操作的固定床反應(yīng)器(例如二氧化碳吸附劑在約480°C 下操作)的變壓吸附單元。可W應(yīng)用各種變換催化劑。
      [0118] 在一個(gè)實(shí)施方案中,變換反應(yīng)器可W包括兩個(gè)串聯(lián)排布的反應(yīng)器。第一反應(yīng)器可 W在高溫(約340-400°C)下操作,應(yīng)用鐵-銘催化劑在相對高的反應(yīng)速率下將合成氣中存在 的大部分C0轉(zhuǎn)化為C〇2。第二反應(yīng)器可W在相對低的溫度(約145-205°C)下操作,應(yīng)用氧化 銅和氧化鋒的混合物完成C0向C〇2的轉(zhuǎn)化。
      [0119] 在一個(gè)實(shí)施方案中,可W將至少一部分氣體混合物19引至氨分離器(圖中未示 出),隨后引至WGS區(qū)20。在另一個(gè)實(shí)施方案(圖中未示出)中,至少一部分氣體混合物19可W 旁通過WGS區(qū)20,和可W直接進(jìn)料至氨分離器??蒞將氨分離器分離出的至少一部分氨進(jìn)料 至加氨催化處理系統(tǒng)12。
      [0120] 氨分離器可W包括從合成氣中選擇性分離氨W提供純氨物流和廢氣物流的任何 系統(tǒng)或設(shè)備。所述氨分離器可W提供富二氧化碳流體和富氨流體。所述氨分離器可W應(yīng)用 變壓吸附、低溫精饋和/或半滲透膜。合適吸附劑的例子包括但不限于氨氧化鋼、碳酸鐘或 其它無機(jī)堿和/或鏈燒醇胺。
      [0121] 在一個(gè)實(shí)施方案中,可W將WGS區(qū)20產(chǎn)生和/或氨分離器分離的氨引至處理區(qū)22, 用于包括進(jìn)一步催化還原反應(yīng)(如加氨反應(yīng)、氨解反應(yīng)、加氨處理反應(yīng)等)、進(jìn)一步縮合反 應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、低聚反應(yīng)和它們的任意組合的加氨催化反應(yīng)。
      [0122] 因此,系統(tǒng)12的加氨催化反應(yīng)中應(yīng)用的氨可W包括外部氨、循環(huán)氨、原位產(chǎn)生的氨 和它們的任意組合。正如運(yùn)里所應(yīng)用的,術(shù)語"原位產(chǎn)生的氨"指在整個(gè)過程中產(chǎn)生的氨,其 不限于用于生產(chǎn)或應(yīng)用的特定反應(yīng)器和因此與過程中產(chǎn)生的氨同義。正如所解釋的,加氨 催化處理系統(tǒng)12中應(yīng)用的至少一種氨源來自于作為加氨催化處理系統(tǒng)12的產(chǎn)品的底部饋 分16和/或底部饋分26的氣化。
      [0123] 在加氨催化處理系統(tǒng)12中可W發(fā)生的合適的示例性加氨催化反應(yīng)的描述對本領(lǐng) 域熟練技術(shù)人員來說是已知的,和/或由如下美國專利申請?zhí)峁?US2011/0154721、US2012/ 0152836、1152012/0156743和1]52013/0109896,2012年6月28日提交的美國專利申請齡.61/ 665641、2012年10月31日提交的齡.61/720757和11561/817996,運(yùn)些專利的公開內(nèi)容在運(yùn)里 作為參考引入。同樣,可在處理區(qū)22中發(fā)生的合適的示例性進(jìn)一步處理反應(yīng)的描述對本領(lǐng) 域熟練技術(shù)人員來說是已知的,和/或由運(yùn)里作為參考全文引用的資料提供。因此,關(guān)于加 氨催化反應(yīng)和進(jìn)一步處理反應(yīng)的細(xì)節(jié)不再重復(fù)。
      [0124] 但如下描述強(qiáng)調(diào)了某些加氨催化反應(yīng)如水熱消化和催化還原反應(yīng)W及進(jìn)一步處 理反應(yīng)的一些方面。應(yīng)理解加氨催化處理系統(tǒng)12可W包括任何數(shù)量、組合和類型的反應(yīng)器 W實(shí)施一個(gè)或多個(gè)加氨催化反應(yīng)。
      [0125] 在加氨催化處理系統(tǒng)12包括水熱消化和一個(gè)或多個(gè)催化還原反應(yīng)的某些實(shí)施方 案中,所述水熱消化和一個(gè)或多個(gè)催化還原反應(yīng)在同一容器中發(fā)生,運(yùn)可W有效穩(wěn)定可溶 性碳水化合物。前述運(yùn)些可W通過在含纖維素生物質(zhì)固體的水熱消化單元中包括能夠活化 分子氨的漿液催化劑而實(shí)施。也就是說,能夠活化分子氨的催化劑可W包括漿液催化劑。正 如運(yùn)里所應(yīng)用的,術(shù)語"漿液催化劑"指包含流體移動(dòng)催化劑顆粒的催化劑,所述催化劑顆 ??蒞通過氣流、液流、機(jī)械攬拌或它們的任意組合至少部分懸浮在流體相中。反應(yīng)產(chǎn)品的 形成可W減少水熱消化過程中發(fā)生的熱分解的量,從而及時(shí)發(fā)生纖維素生物質(zhì)固體向所需 反應(yīng)產(chǎn)品的高收率轉(zhuǎn)化。
      [0126] 一旦可溶性碳水化合物在水熱消化過程中已至少部分轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的反應(yīng)產(chǎn)品, 可W在也采用漿液催化劑或能夠活化分子氨的不同催化劑的獨(dú)立催化還原反應(yīng)器單元中 完成可溶性碳水化合物向反應(yīng)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化。催化還原反應(yīng)器單元中發(fā)生的轉(zhuǎn)化可W包括進(jìn) 一步減小最初反應(yīng)產(chǎn)品的氧化程度、增加可溶性碳水化合物轉(zhuǎn)化為含氧中間產(chǎn)物或者兩都 有。正如運(yùn)里所應(yīng)用的,術(shù)語"含氧中間產(chǎn)物"指由可溶性碳水化合物的催化還原反應(yīng)產(chǎn)生 的醇、多元醇、酬、醒和它們的混合物。
      [0127] 通過構(gòu)造生物質(zhì)轉(zhuǎn)化系統(tǒng)使得可W將新鮮生物質(zhì)連續(xù)或半連續(xù)地提供給在加壓 狀態(tài)下操作的水熱消化單元,從而可W實(shí)現(xiàn)連續(xù)的高溫水熱消化。正如運(yùn)里所應(yīng)用的,術(shù)語 "連續(xù)加入"及其語法等價(jià)用語指其中在不使水熱消化單元完全泄壓的條件下將纖維素生 物質(zhì)W不間斷方式加入水熱消化單元的過程。正如運(yùn)里所應(yīng)用的,術(shù)語"半連續(xù)加入"及其 語法等價(jià)用語指在不使水熱消化單元完全泄壓的條件下不連續(xù)但按需要向水熱消化單元 加入生物質(zhì)。
      [0128] 在運(yùn)里描述的一些實(shí)施方案中,在水熱消化單元和催化還原反應(yīng)器單元中都可W 應(yīng)用漿液催化劑,W促進(jìn)可溶性碳水化合物轉(zhuǎn)化為反應(yīng)產(chǎn)品的催化還原反應(yīng)。通過在運(yùn)里 描述的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化系統(tǒng)中應(yīng)用較低的循環(huán)比也可W輔助在水熱消化單元中保持漿液催化 劑。在任何情況下,漿液催化劑在水熱消化單元內(nèi)循環(huán)通過纖維素生物質(zhì)進(jìn)料可W提供催 化劑在生物質(zhì)內(nèi)的較好分布,從而允許可溶性碳水化合物在其形成后盡快通過催化還原反 應(yīng)有效穩(wěn)定。
      [0129] 因?yàn)闈{液催化劑可W被流體移動(dòng),可W應(yīng)用氨射流、溶劑循環(huán)或它們的任意組合 在水熱消化單元中使?jié){液催化劑在纖維素生物質(zhì)進(jìn)料中分布。在纖維素生物質(zhì)中良好的催 化劑分布可W通過在可溶性碳水化合物有機(jī)會(huì)降解前將其攔截而提高產(chǎn)率。另外,應(yīng)用漿 液催化劑可能會(huì)使固定床消化單元更成功地應(yīng)用,運(yùn)是因?yàn)椴恍枰獧C(jī)械攬拌或類機(jī)械攬拌 來實(shí)施催化劑分布。運(yùn)使得單位消化單元體積所應(yīng)用的生物質(zhì)與溶劑的比高于攬拌蓋或類 消化單元構(gòu)造中可能的比。另外,因?yàn)椴恍枰獢埌?,在消化發(fā)生前不急需改變生物質(zhì)固體粒 度。
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