專利名稱：沸石分子篩晶化終點(diǎn)快速測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種沸石分子篩晶化終點(diǎn)快速測(cè)定方法。它屬于沸石分子篩合成中晶化反應(yīng)程度的檢測(cè)，用于準(zhǔn)確判斷晶化反應(yīng)終點(diǎn)。
在合成分子篩生產(chǎn)中，及時(shí)了解晶化反應(yīng)進(jìn)行的程度、準(zhǔn)確判斷晶化反應(yīng)終點(diǎn)，指導(dǎo)適時(shí)放料，對(duì)于提高勞動(dòng)生產(chǎn)率和保證分子篩的產(chǎn)品質(zhì)量具有非常重要的意義。目前用X-射線衍射法來(lái)檢測(cè)分子篩的產(chǎn)品質(zhì)量，雖然結(jié)果比較可靠，但是分析過(guò)程長(zhǎng)達(dá)幾十個(gè)小時(shí)，不能用于生產(chǎn)控制;工業(yè)裝置中采用的顯微鏡觀察和手感方法，盡管速度快但結(jié)果不準(zhǔn)確也難以指導(dǎo)生產(chǎn)。加之分子篩晶化反應(yīng)受到配料比、溫度、導(dǎo)向劑、成膠攪拌狀況等諸多方面的影響，單憑經(jīng)驗(yàn)得來(lái)的晶化反應(yīng)時(shí)間來(lái)推斷晶化反應(yīng)終點(diǎn)是非常粗略的，不可靠的。人們一直在為尋求一種準(zhǔn)確、快速地分子篩晶化終點(diǎn)測(cè)定方法而努力。
本發(fā)明的目的在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處而提供一種準(zhǔn)確可靠、安裝操作簡(jiǎn)便的分子篩晶化終點(diǎn)測(cè)定方法，用于分子篩合成生產(chǎn)控制。
本發(fā)明的目的還在于提供一種在合成沸石分子篩生產(chǎn)過(guò)程中快速準(zhǔn)確的確定晶化時(shí)間的方法。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施來(lái)達(dá)到本發(fā)明的技術(shù)特征在于以洗滌定量晶化完全的分子篩漿液樣品的濾餅至洗液的PH值到一定數(shù)值時(shí)所用的水洗量為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)確定晶化反應(yīng)進(jìn)行的程度，以及是否達(dá)到終點(diǎn)，以確定放料時(shí)間。主要步驟如下a首先測(cè)定出分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量;
b然后以標(biāo)準(zhǔn)水洗量的蒸餾水洗滌待測(cè)樣品濾餅，測(cè)定最后滴下的洗液的PH值，與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。
本發(fā)明的目的還可以通過(guò)以下措施來(lái)達(dá)到為了得到準(zhǔn)確可靠的結(jié)果，本發(fā)明的快速測(cè)定方法分子篩漿液取樣量控制在40毫升-400毫升之間。
優(yōu)選的取樣范圍是150毫升-250毫升之間。
本發(fā)明的快速測(cè)定方法是以洗滌定量晶化完全的分子篩漿液樣品的濾餅至洗液的PH值到8.5-9時(shí)所用的水洗量為標(biāo)準(zhǔn)。
為了加快測(cè)定速度，及時(shí)為生產(chǎn)控制提供可靠數(shù)據(jù)，分子篩漿液樣品最好在有漏斗和抽濾瓶組成的抽濾裝置中過(guò)濾與洗滌。
過(guò)濾與洗滌的真空度控制在0.070-0.095MPa為好。
過(guò)濾與洗滌的真空度最好控制在0.080-0.090MPa之間最佳。
本發(fā)明的方法中用于洗滌分子篩樣品濾餅所用的蒸餾水的溫度控制在25℃-80℃之間為好。
如果蒸餾水溫度能控制在50℃-70℃之間最佳。
利用本發(fā)明的方法測(cè)定晶化反應(yīng)終點(diǎn)，不管采用何種形式的漏斗，都要計(jì)算與漏斗相適合的取樣量，一般掌握濾餅的厚度不小于10毫米。
本發(fā)明的沸石分子篩晶化終點(diǎn)快速測(cè)定方法的采用，首先要測(cè)定即定工藝中分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量，現(xiàn)將測(cè)定步驟詳述如下a在晶化反應(yīng)接近終點(diǎn)時(shí)，每隔0.5-2小時(shí)取一次分子篩漿液樣品，將定量漿液樣品用濾紙或?yàn)V布在漏斗中過(guò)濾，得無(wú)裂紋濾餅;
b用25℃-80℃的蒸餾水洗滌濾餅，并不斷測(cè)量離開(kāi)濾餅的濾液的PH值，當(dāng)漏斗滴下的濾液的PH＝8.5-9.0范圍內(nèi)事先擬定的值時(shí)，停止洗滌，并計(jì)量洗滌水的體積(毫升數(shù))，即得到這個(gè)樣品的水洗量。
c一直測(cè)到三次以上樣品的水洗量穩(wěn)定，且平行樣品水洗量誤差不大于每次總水洗量的5%時(shí)，說(shuō)明晶化反應(yīng)已到終點(diǎn)。取三次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為即定工藝方法的分子篩晶化反應(yīng)完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。
利用已經(jīng)測(cè)出的晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量，就可以進(jìn)行分子篩晶化反應(yīng)過(guò)程中是否到達(dá)晶化終點(diǎn)的測(cè)定了，具體方法詳述如下a取樣晶化反應(yīng)接近終點(diǎn)時(shí)，每隔0.5-2小時(shí)取樣一次，取樣量和取樣方法與測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量時(shí)完全相同;
b過(guò)濾采用與測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量時(shí)完全相同的裝置和完全相同的方法過(guò)濾;
c洗滌采用與測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量完全相同的方法，用與標(biāo)準(zhǔn)水洗量體積相等的蒸餾水洗滌濾餅;
d測(cè)定最末一滴濾液的PH值，小于或等于測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)水洗量時(shí)確定的PH值時(shí)，分子篩晶化反應(yīng)即到終點(diǎn)。
本發(fā)明下面結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步詳述實(shí)施例一從Y型分子篩晶化罐中，每隔2小時(shí)，取均勻的NaY分子篩漿液40ml，用濾紙?jiān)讦眨?0mm的布氏瓷漏斗中0.085MPa真空下過(guò)濾。用60-70℃蒸餾水洗滌濾餅，不斷測(cè)定漏斗滴下的洗液，當(dāng)PH＝9時(shí)，停止洗滌。計(jì)量并記錄水洗量(ml)。連續(xù)三個(gè)平行結(jié)果分別是71、69、70。取平均值70ml為晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。
測(cè)定出晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量以后，就可以此為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行實(shí)際生產(chǎn)中晶化終點(diǎn)的測(cè)定了，從晶化罐中取晶化漿液40ml，用上述方法過(guò)濾，用70ml蒸餾水洗滌濾餅，從漏斗下滴出的最后一滴洗滌液的PH＝8.9。表示晶化反應(yīng)已到終點(diǎn)。如果＞9就表明晶化反應(yīng)還未達(dá)到終點(diǎn)，應(yīng)繼續(xù)反應(yīng)。每次測(cè)定4-6分鐘可以完成。
實(shí)施例二從Y型分子篩晶化罐中，每隔2小時(shí)，取均勻分子篩漿液100ml，在φ＝80mm的布氏漏斗中過(guò)濾，用40-50℃蒸餾水洗滌濾餅。當(dāng)漏斗滴下的洗液PH＝9.0時(shí)，停止洗滌，計(jì)量并記錄所用的洗滌水的毫升數(shù)。連續(xù)三個(gè)平行結(jié)果分別是168、172、170。取平均值170ml作為分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。同時(shí)可得到晶化完全所需要的時(shí)間。
在實(shí)際生產(chǎn)中，近到晶化終點(diǎn)時(shí)，從晶化罐中取NaY分子篩均勻漿液100ml，按照做標(biāo)準(zhǔn)水洗量的方式過(guò)濾。用170ml40℃-50℃的蒸餾水洗滌濾餅，從漏斗中滴下的最后一滴洗滌液的PH＞9，又反應(yīng)1小時(shí)后取樣分析，PH＝9。即晶反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)，放料。
實(shí)施例三從Y型分子篩晶化罐中，每隔2小時(shí)，取均勻的NaY分子篩漿液150ml，在φ＝100mm的布氏漏斗中過(guò)濾。用30℃-40℃的蒸餾水洗滌濾餅到漏斗滴下的洗滌液PH值＝9.0時(shí)，停止洗滌，并計(jì)量記錄所用的洗滌水的毫升數(shù)。連續(xù)三個(gè)平行結(jié)果分別是259、253、253。取平均值255ml為分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。同時(shí)可以得到一個(gè)晶化完全所需要的時(shí)間，提供生產(chǎn)控制取樣時(shí)參改。
在晶化反應(yīng)實(shí)際操作中，近到晶化終點(diǎn)時(shí)，從晶化罐中取均勻漿液150ml，按上述方法過(guò)濾，用255毫升30℃-40℃的蒸餾水洗滌濾餅。漏斗下最后一滴洗滌液的PH值＞9，表示晶化反應(yīng)已經(jīng)到達(dá)終點(diǎn)，可以放料。
實(shí)施例四從Y型分子篩晶化罐中，每隔2小時(shí)，取均勻的NaY分子篩漿液350ml，在φ＝150mm的布氏瓷漏斗過(guò)濾。用70℃-80℃的蒸餾水洗滌濾餅，當(dāng)漏斗滴下的洗滌液的PH＝8.7時(shí)，停止洗滌，計(jì)量并記錄洗滌所用的水洗量。當(dāng)連續(xù)三個(gè)樣品的水洗量誤差小于30ml時(shí)，停止取樣。三次水洗量分別為620、600、580。取其平均值600ml為分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。同時(shí)記錄晶化反應(yīng)時(shí)間。
在實(shí)際生產(chǎn)中，晶化反應(yīng)估計(jì)到終點(diǎn)時(shí)，從晶化罐中取漿液350ml，按上述方法過(guò)濾，用600ml30℃-40℃的蒸餾水洗滌濾餅。測(cè)定最后一滴離開(kāi)漏斗的洗滌液PH＜8.7，即到晶化終點(diǎn)，如果＞8.7可繼續(xù)反應(yīng)，待PH≤8.7時(shí)放料。
實(shí)施例五從A型分子篩晶化罐中，每隔0.5小時(shí)，取均勻的NaA分子篩漿液150ml，用濾布在φ100mm的布氏瓷漏斗中過(guò)濾，然后用60℃-70℃的蒸餾水洗滌濾餅至從漏斗中滴下的洗滌液的PH＝8.5時(shí)，停止洗滌，計(jì)量并記錄洗滌水量。連續(xù)三個(gè)樣品的水洗量誤差小于15ml時(shí)，停止取樣。水洗量分別為300、310、290。取其平均值300ml為分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。
在正常生產(chǎn)中，晶化反應(yīng)近終點(diǎn)時(shí)，從晶化反應(yīng)罐中取均勻NaA分子篩漿液150ml，按上述方法過(guò)濾，用300ml60℃-70℃的蒸餾水洗滌濾餅。PH＞8.5，繼續(xù)反應(yīng)半小時(shí)后，PH＜8.5，放料。
實(shí)施例六
從X型分子篩晶化罐中，每隔0.5小時(shí)，取均勻的NaX分子篩漿液150ml，用濾紙?jiān)讦眨?0mm的布氏漏斗中過(guò)濾。然后用50℃-60℃蒸餾水洗滌濾餅至從漏斗中滴下的洗滌液PH＝9時(shí)，停止洗滌。計(jì)量并記錄所用的水洗量。當(dāng)連續(xù)三個(gè)樣品水洗量誤差小于20ml時(shí)，停止取樣。三個(gè)結(jié)果分別為400、415、385。取其平均值400ml作為分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。同時(shí)可以得到參考晶化反應(yīng)時(shí)間。
在實(shí)際生產(chǎn)中，估計(jì)近終點(diǎn)時(shí)，從NaX分子篩晶化罐中取均勻漿液150ml，按上述方法過(guò)濾，用400毫升50℃-60℃蒸餾水洗滌濾餅。測(cè)定漏斗中滴下的最后一滴洗滌液的PH＞9，到反應(yīng)終點(diǎn)，可以放料。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點(diǎn)1、速度快，能夠指導(dǎo)生產(chǎn)控制，有利于提高勞動(dòng)生產(chǎn)率和提高分子篩產(chǎn)品質(zhì)量，降低生產(chǎn)成本。
2、設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便。
3、結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
權(quán)利要求
1.一種沸石分子篩晶化終點(diǎn)快速測(cè)定方法，其特征在于以洗滌定量晶化完全的分子篩漿液樣品的濾餅至洗液的PH值到一定數(shù)值時(shí)所用的水洗量為標(biāo)準(zhǔn)。包括如下步驟a測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量；b以標(biāo)準(zhǔn)水洗量的蒸餾水洗滌待測(cè)樣品濾餅，測(cè)定最后滴下的洗液的PH值。
2.按照權(quán)利要求1所述之測(cè)定方法，其特征在于分子篩漿液樣品的取樣量在40毫升-400毫升之間。
3.按照權(quán)利要求1所述之測(cè)定方法，其特征在于分子篩漿液樣品的取樣量最好在150毫升-250毫升之間。
4.按照權(quán)利要求1所述之測(cè)定方法，其特征在于以洗滌定量晶化完全的分子篩漿液樣品的濾餅至洗液的PH值到8.5-9時(shí)所用的水洗量為標(biāo)準(zhǔn)。
5.按照權(quán)利要求1所述之測(cè)定方法，其特征在于待測(cè)分子篩漿液樣品最好在包括漏斗的抽濾瓶的抽濾裝置中過(guò)濾與洗滌。
6.按照權(quán)利要求5所述之方法，其特征在于過(guò)濾與洗滌的真空度控制在0.070-0.095MPa。
7.按照權(quán)利要求5所述之方法，其特征在于過(guò)濾與洗滌的真空度最好控制在0.080-0.090MPa之間。
8.按照權(quán)利要求1所述之方法，其特征在于洗滌分子篩漿液樣品濾餅所用的蒸餾水的溫度在25℃-80℃之間。
9.按照權(quán)利要求1所述之方法，其特征在于洗滌分子篩漿液樣品濾餅所用的蒸餾水的溫度在50℃-70℃之間最佳。
10.按照權(quán)利要求1所述之測(cè)定方法，其特征在于濾餅的厚度不小于10毫米。
11.按照權(quán)利要求1所述之測(cè)定方法，其特征在于測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量的方法包括如下步驟a 晶化反應(yīng)近終點(diǎn)時(shí)，每隔0.5-2小時(shí)取樣一次，將定量漿液樣品過(guò)濾得到濾餅;b 用蒸餾水洗滌濾餅至濾液末滴的PH值等于8.5-9之間任意一個(gè)確定的值，并計(jì)量水洗量(毫升);c 連續(xù)穩(wěn)定測(cè)定三次以上，且平行樣品測(cè)定誤差不大于每次總水洗量的5%時(shí)，取三次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量。
12.按照權(quán)利要求1所述之測(cè)定方法，其特征在于分子篩晶化終點(diǎn)的測(cè)定方法包括如下步驟a 取樣取樣量和取樣方法與測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量時(shí)完全相同;b 過(guò)濾采用與測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量時(shí)的過(guò)濾方法;c 洗滌采用與測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量完全相同的方法用標(biāo)準(zhǔn)水洗量的蒸餾水洗滌濾餅;d 測(cè)定最末一滴濾液的PH值，小于或等于測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)水洗量時(shí)確定的數(shù)值，分子晶化即到終點(diǎn)。
全文摘要
一種沸石分子篩晶化終點(diǎn)快速測(cè)定方法，屬于沸石分子篩合成中晶化反應(yīng)程度的檢測(cè)，用于準(zhǔn)確及時(shí)地判斷晶化反應(yīng)終點(diǎn)。以洗滌定量晶化完全的分子篩漿液樣品的濾餅至洗液pH值到一定數(shù)值所用的水洗量為標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的方法首先測(cè)定分子篩晶化完全標(biāo)準(zhǔn)水洗量，再以標(biāo)準(zhǔn)水洗量相同的蒸餾水洗滌待測(cè)樣品濾餅，測(cè)定洗滌液pH與測(cè)標(biāo)準(zhǔn)水洗量時(shí)的pH對(duì)比。本發(fā)明的方法4分鐘內(nèi)可得到準(zhǔn)確結(jié)果，尤其適用于生產(chǎn)中間控制，確定晶化終點(diǎn)。
文檔編號(hào)G01N31/00GK1095480SQ93111239
公開(kāi)日1994年11月23日 申請(qǐng)日期1993年5月18日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月18日
發(fā)明者張?zhí)镉? 李丙蘭, 劉文波, 靳麗君, 鄭紹寬 申請(qǐng)人:齊魯石油化工公司研究院