有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。該有機(jī)銥金屬配合物結(jié)構(gòu)如其分子結(jié)構(gòu)通式為下述(I),(I)式中的R1、R2、R3相同或不相同的為H、烷基或烷氧基。其制備方法包括制備氯橋二聚物、利用氯橋二聚物制備結(jié)構(gòu)通式(I)的有機(jī)銥金屬配合物的步驟。上述有機(jī)銥金屬配合物以2-(2’,4’-二氟-3’-氰基苯基)嘧啶為銥金屬配體主體結(jié)構(gòu),使得該有機(jī)銥金屬配合物具有高的藍(lán)光色純度和發(fā)光效率。
【專利說(shuō)明】有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)電致磷光材料【技術(shù)領(lǐng)域】,具體的說(shuō)是涉及一種有機(jī)銥金屬配合物 及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下,將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn) 象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過(guò)高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致 發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年,美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉 鋁(Alq3)為發(fā)光材料,與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜,制得了低工作電壓、高 亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件,開啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到 自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制,熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%,如何充分利用其余75%的 磷光來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年,F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn) 磷光電致發(fā)光現(xiàn)象,有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制,使有機(jī)電致發(fā)光 材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。
[0003] 在隨后的研究中,小分子摻雜型過(guò)渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn),如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量,而 其中金屬銥(III)化合物,由于穩(wěn)定性好,在合成過(guò)程中反應(yīng)條件溫和,且具有很高的電致 發(fā)光性能,在隨后的研究過(guò)程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示,一般必須 同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比,藍(lán)光材料的發(fā)展相對(duì) 而言較滯后,提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)。
[0004] 隨后,一種新的有機(jī)電致磷光材料雙[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,c2'](四 (1-吡唑)化硼)合銥(FIrpic)被報(bào)道,也是綜合性能較好的藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料,其結(jié) 構(gòu)式如下所示 :
[0005]
【權(quán)利要求】
1. 一種有機(jī)鑲金屬配合物,其分子結(jié)構(gòu)通式為下述(I):
式中,Ri、R2、R3相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)鑲金屬配合物,其特征在于;所述焼基或焼氧基為Cl? Cw的直鏈或支鏈焼基或焼氧基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)鑲金屬配合物,其特征在于:所述焼基為甲基、叔下 基、正己基、正二十焼基中的至少一種; 所述焼氧基為甲氧基、己氧基、二十焼氧基中的至少一種。
4. 一種有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法,包括如下步驟: 提供如下結(jié)構(gòu)式通式的化合物A :
在無(wú)氧的環(huán)境中,將所述化合物A與水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸在反應(yīng)溶劑中進(jìn) 行熱回流反應(yīng),生成如下結(jié)構(gòu)式通式的氯橋二聚物B :
在無(wú)氧的環(huán)境中,將所述氯橋二聚物B與H氣己酸銀在溶劑發(fā)生沉淀反應(yīng)后,除去沉 淀和溶劑,收集反應(yīng)產(chǎn)物; 在無(wú)氧的環(huán)境中,將收集的所述反應(yīng)產(chǎn)物與四(1-化哇)測(cè)化鐘在反應(yīng)溶劑中進(jìn)行熱 回流反應(yīng),純化,得到下述分子結(jié)構(gòu)通式(I)的有機(jī)鑲金屬配合物:
其中,化合物A、B和結(jié)構(gòu)通式(I)中的Ri、R2、Rs相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于:在化合物A與 水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸熱回流反應(yīng)的步驟中,所述化合物A與水合H氯化鑲或水 合氯亞鑲酸軸的摩爾用量比為(2?4) : 1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于;在所述氯橋二 聚物B與H氣己酸銀沉淀反應(yīng)的步驟中,所述H氣己酸銀與氯橋二聚物B的摩爾用量比為 為(2 ?3):1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4?6任一項(xiàng)所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于:在 所述反應(yīng)產(chǎn)物與四(1-化哇)測(cè)化鐘熱回流反應(yīng)的步驟中,所述四(1-化哇)測(cè)化鐘與所 述化合物B的摩爾用量比為(2?3): 1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4?6任一項(xiàng)所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于:在 所述化合物A與水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸熱回流反應(yīng)的步驟中,所述反應(yīng)溶劑為 2-甲氧基己醇、2-己氧基己醇、二氯甲焼、H氯甲焼至少一種或2-甲氧基己醇、2-己氧基己 醇、二氯甲焼、H氯甲焼至少一種與蒸觸水的混合物;和/或, 在所述反應(yīng)產(chǎn)物與四(1-化哇)測(cè)化鐘熱回流反應(yīng)的步驟中,所述反應(yīng)溶劑為己膳。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4?6任一項(xiàng)所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法,其特征在于,所述 化合物A的制備方法如下: 在無(wú)氧、堿性環(huán)境中和有機(jī)金屬把催化劑、有機(jī)溶劑存在的條件下,將如下結(jié)構(gòu)式通式 的化合物C與2, 4-二氣-3-氯基苯測(cè)酸進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)后純化,
其中,化合物C中的Ri、R2、Rs相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
10. 如權(quán)利要求1?3任一所述的有機(jī)鑲金屬配合物作為藍(lán)色電致磯光材料在有機(jī)電 致發(fā)光器件、化冷光片或電化學(xué)池發(fā)光器件中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】H01L51/54GK104418917SQ201310367717
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年8月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月21日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 黃輝 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司