一種無(wú)機(jī)-有機(jī)配合物發(fā)光材料的制備方法
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種無(wú)機(jī)-有機(jī)配合物發(fā)光材料的制備方法?！尽颈尘凹夹g(shù)】】
[0002]近年來，配位化學(xué)得到了眾多研究者的親睞，各種結(jié)構(gòu)新穎的晶體結(jié)構(gòu)逐漸被研發(fā)成功，配合物的性能也被越來越多的人所關(guān)注，有機(jī)配合物形成后有機(jī)配體和金屬之間的優(yōu)點(diǎn)可以互相利用，金屬離子的特性在配合物中可借助有機(jī)配體骨架結(jié)構(gòu)的靈活多變而發(fā)揮到最大。在眾多種類的配合物中，希夫堿及其金屬配合物由于具有豐富結(jié)構(gòu)并且在醫(yī)藥、農(nóng)藥、功能材料及熒光分析等方面具有很好的應(yīng)用前景。早在1864年SchifT Hugo就報(bào)道了由醛或酮與伯胺縮合生成的含有甲胺基的希夫堿。酰腙類化合物作為一種特殊的希夫堿，以其優(yōu)良的多齒配位結(jié)構(gòu)，強(qiáng)的配位能力，優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)和生物藥理活性成為科學(xué)家們感興趣的研究領(lǐng)域之一。
[0003]楊滋淵等以2-呋喃甲醛與4-甲氧基苯甲酰肼縮合，得到一種新型的希夫堿配體2-呋喃甲醛縮-4-甲氧基苯甲酰腙(HL)，將HL與Ni (NO3)2.6H20、MnCl2.4H20分別在乙醇與丙酮的混合溶劑中反應(yīng)，采用溶劑揮發(fā)獲得兩種新型配合物NiLjP Mn(HL) 2C12，用瓊脂擴(kuò)散法測(cè)定了配體和配合物對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌的抑制活性，結(jié)果顯示NiLdi金色葡萄球菌有顯著的抑制作用。劉娟等在以肼與酮在乙醇溶劑中反應(yīng)得到5-溴-2-羥基苯基乙酮-2-羥基苯甲酰腙，不但得到了這個(gè)酰腙配合物的單晶數(shù)據(jù)，且熒光光譜表明，配合物在360-430nm之間具有強(qiáng)的熒光發(fā)射。劉會(huì)艷等合成了一個(gè)含有取代芳酰腙和單齒N-雜環(huán)分子的三元銅配合物[Cu(L) (ampy)](H2L = 5-溴水楊醛苯甲酰腙，ampy = 2~氨基P比啶)，其焚光性能依舊很出色。
[0004]但是，無(wú)機(jī)-有機(jī)配合物發(fā)光材料若想在白光LED中得到應(yīng)用，當(dāng)前存在的主要問題就是如何提高產(chǎn)物純度及如何在藍(lán)光范圍內(nèi)能得到有效激發(fā)。
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【發(fā)明內(nèi)容】
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[0005]本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種無(wú)機(jī)-有機(jī)配合物發(fā)光材料的制備方法，制備出的發(fā)光材料能夠在藍(lán)光下有效激發(fā)在紅光范圍內(nèi)有很好的發(fā)射效果。
[0006]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明包括以下步驟:
[0007]步驟一:按摩爾百分比1: (50-150)將對(duì)甲基苯甲酸和無(wú)水甲醇攪拌溶解后滴加催化劑，加熱至回流，攪拌后旋蒸出過量甲醇，倒入冰水浴中，析出固體，過濾，水洗濾餅至中性，得目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甲基苯甲酸酯；
[0008]步驟二:按摩爾百分比1: (30-70)將對(duì)甲基苯甲酸酯和乙醇溶液攪拌升溫至50-80°C，得到溶液A，再將80%的水合肼與對(duì)甲基苯甲酸酯按摩爾百分比為(5-15):1的比例加入溶液A中，升溫回流，減壓旋蒸去除乙醇溶劑，冷卻深凍，過濾，用乙醇重結(jié)晶三次，得到目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甲氧基苯甲酰肼；
[0009]步驟三:按摩爾百分比1: (35-65)將對(duì)甲氧基苯甲酰肼和乙醇攪拌溶解，再加入與甲氧基苯甲酰肼同質(zhì)量的水楊醛，加熱回流后沉淀，減壓旋蒸，用乙醇重結(jié)晶三次，過濾，干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙；
[0010]步驟四:按摩爾百分比1: (100-170)的將水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙和無(wú)水乙醇混合溶解后，滴加三乙胺，調(diào)節(jié)PH至4.5-6.5，再加入的硝酸鐠，硝酸鐠和水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙的摩爾百分比為1: 2，在60-80°C下反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，冷卻，過濾，留濾液緩慢揮發(fā)，最終得到目標(biāo)產(chǎn)物水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙鐠，即一種無(wú)機(jī)-有機(jī)配合物發(fā)光材料。
[0011]所述步驟一中，催化劑采用濃硫酸。
[0012]所述步驟一中，攪拌回流時(shí)間為8h。
[0013]所述步驟二中，升溫回流為6h。
[0014]所述步驟三中，加熱回流8h。
[0015]所述步驟四中，揮發(fā)天數(shù)為10天。
[0016]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明以水楊醛和苯甲酸衍生物為原料，經(jīng)酯化、肼化及希夫堿縮合合成了配體水楊醛對(duì)甲氧基苯甲酰腙，以硝酸鐠為原料，合成了水楊醛對(duì)甲氧基苯甲酰腙鐠稀土配合物，本發(fā)明是采用分步合成法合成出水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙鐠配合物發(fā)光材料，這種方法具有出的產(chǎn)物純度高且好提純的優(yōu)點(diǎn)，并且反應(yīng)溫度低的優(yōu)點(diǎn)，并且經(jīng)過稀土 Pr離子的摻雜，實(shí)現(xiàn)了最終配合物能夠在藍(lán)光下有效激發(fā)在紅光范圍內(nèi)有很好的發(fā)射。
【【附圖說明】】
[0017]圖1為本發(fā)明水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙的XRD結(jié)構(gòu)圖；
[0018]圖2為本發(fā)明水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙鐠的XRD結(jié)構(gòu)圖；
[0019]圖3為本發(fā)明對(duì)甲基苯甲酰腙鐠的激發(fā)光譜；
[0020]圖4為本發(fā)明對(duì)甲基苯甲酰腙鐠的發(fā)射光譜；
[0021]圖5為本發(fā)明水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙鐠的激發(fā)光譜；
[0022]圖6為本發(fā)明水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙鐠的發(fā)射光譜。
【【具體實(shí)施方式】】
[0023]下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
[0024]實(shí)施例1:
[0025]步驟一:按摩爾百分比1:50將對(duì)甲基苯甲酸和無(wú)水甲醇攪拌溶解后滴加催化劑濃硫酸，加熱至回流，攪拌Sh后旋蒸出過量甲醇，倒入冰水浴中，析出固體，過濾，水洗濾餅至中性，得目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甲基苯甲酸酯；
[0026]步驟二:按摩爾百分比1:30將對(duì)甲基苯甲酸酯和乙醇溶液攪拌升溫至50°C，得到溶液A，再將80%的水合肼與對(duì)甲基苯甲酸酯按摩爾百分比為5:1的比例加入溶液A中，升溫回流6h，減壓旋蒸去除乙醇溶劑，冷卻深凍，過濾，用乙醇重結(jié)晶三次，得到目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甲氧基苯甲酰肼；
[0027]步驟三:按摩爾百分比1:35將對(duì)甲氧基苯甲酰肼和乙醇攪拌溶解，再加入與甲氧基苯甲酰肼同質(zhì)量的水楊醛，加熱回流Sh后沉淀，減壓旋蒸，用乙醇重結(jié)晶三次，過濾，干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙；
[0028]步驟四:按摩爾百分比1:100的將水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙和無(wú)水乙醇混合溶解后，滴加三乙胺，調(diào)節(jié)pH至4.5，再加入的硝酸鐠，硝酸鐠和水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙的摩爾百分比為1: 2，在60°C下反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，冷卻，過濾，留濾液緩慢揮發(fā)10天，最終得到目標(biāo)產(chǎn)物水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙鐠，即一種無(wú)機(jī)-有機(jī)配合物發(fā)光材料。
[0029]實(shí)施例2:
[0030]步驟一:按摩爾百分比1:150將對(duì)甲基苯甲酸和無(wú)水甲醇攪拌溶解后滴加催化劑濃硫酸，加熱至回流，攪拌Sh后旋蒸出過量甲醇，倒入冰水浴中，析出固體，過濾，水洗濾餅至中性，得目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甲基苯甲酸酯；
[0031]步驟二:按摩爾百分比1:70將對(duì)甲基苯甲酸酯和乙醇溶液攪拌升溫至80°C，得到溶液A，再將80%的水合肼與對(duì)甲基苯甲酸酯按摩爾百分比為15:1的比例加入溶液A中，升溫回流6h，減壓旋蒸去除乙醇溶劑，冷卻深凍，過濾，用乙醇重結(jié)晶三次，得到目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甲氧基苯甲酰肼；
[0032]步驟三:按摩爾百分比1:65將對(duì)甲氧基苯甲酰肼和乙醇攪拌溶解，再加入與甲氧基苯甲酰肼同質(zhì)量的水楊醛，加熱回流Sh后沉淀，減壓旋蒸，用乙醇重結(jié)晶三次，過濾，干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙；
[0033]步驟四:按摩爾百分比1:170的將水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙和無(wú)水乙醇混合溶解后，滴加三乙胺，調(diào)節(jié)pH至6.5，再加入的硝酸鐠，硝酸鐠和水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙的摩爾百分比為1: 2，在80°C下反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，冷卻，過濾，留濾液緩慢揮發(fā)10天，最終得到目標(biāo)產(chǎn)物水楊醛對(duì)甲基苯甲酰腙鐠，