本發(fā)明涉及剝離薄板及粘著體。

背景技術(shù)：

繼電器、各種開關(guān)、連接器、硬盤等電器產(chǎn)品廣泛運(yùn)用于各種產(chǎn)品中。

這些電器產(chǎn)品在假組組裝和產(chǎn)品內(nèi)容顯示時(shí)，會(huì)使用粘合薄板粘接。

這類粘著薄板通常由粘著薄板材料和粘著劑層組成。粘著薄板在粘貼至電器部件前，先與剝離薄板粘接。

為了提高所述剝離薄板(粘著劑層和接觸面)的剝離性，剝離薄板還具有剝離劑層?，F(xiàn)有技術(shù)中剝離劑層的構(gòu)成材料為聚烴硅氧樹脂(如參考文獻(xiàn)1所示)。

然而，這類剝離薄片與粘著薄板粘接時(shí)，剝離薄板剝離劑層中的低分子量聚烴硅氧樹脂、硅氧烷、硅油等聚烴硅氧化合物會(huì)在粘著薄板的粘著劑層滑動(dòng)。此外，所述剝離薄板制造后被卷成圓筒狀。此時(shí)，剝離薄板的內(nèi)側(cè)面和剝離劑層接觸。聚烴硅氧樹脂中的聚烴硅氧化合物在剝離薄板的內(nèi)側(cè)面滑動(dòng)。粘著體制造時(shí)，粘著體被卷曲為圓筒狀，所述剝離薄板內(nèi)側(cè)面移動(dòng)的聚烴硅氧化合物再次在粘著薄板的表面移動(dòng)。因此，當(dāng)將這類剝離薄板粘貼貼至所述電器部件時(shí)，所述粘著劑層和在粘著薄板表面滑動(dòng)的聚烴硅氧化合物慢慢氣化。氣化后的聚烴硅氧化合物在電器部件的電器接觸點(diǎn)附近產(chǎn)生電弧作用，堆積在電器接觸點(diǎn)的表面。結(jié)果導(dǎo)致形成細(xì)小的聚烴硅氧化合物層以及聚烴硅氧化合物產(chǎn)生的氧化硅化合物層。

這樣在電器接觸點(diǎn)的表面堆積聚烴硅氧化合物以及聚烴硅氧化合物產(chǎn)生的氧化硅化合物，會(huì)引起導(dǎo)電不良。

特別是當(dāng)硬件裝置表面粘貼粘著薄板時(shí)，所述粘著劑層活在粘著薄板表面滑動(dòng)，聚烴硅氧化合物層慢慢氧化。之后，聚烴硅氧化合物或聚烴硅氧化合物產(chǎn)生的氧化硅類化合物堆積在磁力頭或硬件表面。其結(jié)果是細(xì)小的聚烴硅氧化合物以及聚烴硅氧化合物產(chǎn)生的氧化硅化合物影響硬盤的輸入和讀取。

為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，有研究嘗試了不含有聚烴硅氧化合物的非聚烴硅類剝離劑(如參考文獻(xiàn)2所述)。

然而，所述非聚烴硅類剝離劑組成剝離薄板在慢速時(shí)不能剝?nèi)冸x薄板，在快速剝?nèi)冸x薄板時(shí)，會(huì)有重剝離化的問題。

為了防止重剝離化，有研究嘗試了具有一定分子量、穆尼粘度的聚丁二烯化合物制成的剝離劑層(如專利文獻(xiàn)3所述)。

然而，專利文件3中的剝離薄板中，將粘著薄板從剝離薄板高速剝離時(shí)，會(huì)產(chǎn)生剝離力間斷變化的現(xiàn)象，也就是說，很難抑制快進(jìn)現(xiàn)象?？爝M(jìn)現(xiàn)象發(fā)生時(shí)，粘著劑表面會(huì)殘留條形碼樣剝離痕跡。此外，通過貼標(biāo)簽裝置將粘著薄板在電器產(chǎn)品上自動(dòng)粘貼時(shí)如果產(chǎn)生錯(cuò)誤，會(huì)導(dǎo)致操作性變差。

【已有技術(shù)文獻(xiàn)】

【專利文獻(xiàn)】

【專利文獻(xiàn)1】日本專利申請(qǐng)公開第平6-336574號(hào)

【專利文獻(xiàn)2】日本專利申請(qǐng)公開第2004-162048號(hào)

【專利文獻(xiàn)3】日本專利申請(qǐng)公開第5043025號(hào)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

【發(fā)明擬解決的問題】

本發(fā)明的目的是提供一種剝離薄板和粘著體，這種剝離薄板和粘著體能夠減少對(duì)電器制品產(chǎn)生的影響，剝離力不依賴于剝離速度，能夠抑制加速現(xiàn)象。

【解決問題的方式】

本發(fā)明通過下述(1)～(12)項(xiàng)得以實(shí)現(xiàn)。

(1)一種剝離薄板包括基本材料和配置在基本材料上的剝離劑層。所述剝離劑層由剝離劑組成物的硬化物組成，剝離劑組成物的硬化物含有質(zhì)量百分比在50％以上的二烯類高分子。

二烯類高分子的穆尼年度(ml1+4(100℃))使用jisk6300標(biāo)準(zhǔn)在100℃測(cè)定所述，數(shù)值為25-70；并且所述穆尼年度(ml1+4(100℃))與所述二烯類高分子甲苯溶液的黏度(tcp)的比值(tcp/ml1+4(100℃))小于2.2。

(2)上述(1)中所述的剝離薄板含有所述剝離劑層，通過x射線光電子分光法(xps)測(cè)定聚烴硅氧化合物的量小于0.5原子％。

(3)上述(1)或(2)中所述的剝離薄板中，所述二烯類高分子含有1，4-丁二烯作為單量體。

(4)上述(3)所述的剝離薄板中的所述二烯類高分子的單體含有1，4-丁二烯，單體含量大于90摩爾％。

(5)上述(1)至(4)中任意一項(xiàng)所述的剝離薄板中所述二烯類高分子的平均分子量為10萬～60萬。

(6)上述(1)至(5)中任意一項(xiàng)所述的剝離薄板中所述剝離劑層的平均厚度為0.01～1.0μm。

(7)上述(1)至(6)中任意一項(xiàng)所述的剝離薄板中所述基本材料和所述剝離劑層之間含有內(nèi)涂層。

(8)上述(7)所述的剝離薄板中所述內(nèi)涂層的材料含有聚氨酯樹脂。

(9)上述(1)至(8)中任意一項(xiàng)所述的剝離薄板中所述剝離劑組成物的硬化物是由所述剝離劑組成物經(jīng)過能量射線照射后產(chǎn)生的。

(10)上述(1)至(9)中任意一項(xiàng)所述的剝離薄板中，所述基本材料是由紙、熱可塑性樹脂以及紙、熱可塑性樹脂制成的層疊薄板中任意選擇一種組成的。

(11)一種粘著體，包括上述(1)至(10)中任意一項(xiàng)所述的剝離薄板和具有粘著劑層的粘著薄板。

(12)上述(11)所述的粘著體中，所述粘著劑層由丙烯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚氨酯類粘著劑中任選一種或多種組成。

【發(fā)明效果】

本發(fā)明提供了一種剝離薄板和粘著體，這種剝離薄板和粘著體能夠抑制對(duì)繼電器、各種開關(guān)、連接器、馬達(dá)、硬盤等電器產(chǎn)品的影響、剝離力不依賴于剝離速度，能夠抑制加速現(xiàn)象。

附圖說明

圖1為縱斷截面圖，顯示了本發(fā)明粘著體的一種實(shí)施形態(tài)。

圖2為縱斷截面圖，顯示了本發(fā)明粘合薄板的一種實(shí)施形態(tài)。

圖3為縱斷截面圖，顯示了本發(fā)明粘合薄板的另一種實(shí)施形態(tài)。

圖4(a)通過測(cè)定楊氏模量，得出了實(shí)施例1中樣品的受力曲線；圖4(b)使用實(shí)施例1得到的樣品楊氏模量e，得出了受力曲線(f)和樣品變形量(δ)的關(guān)系.

圖5(a)為剝離力實(shí)驗(yàn)，顯示了加速現(xiàn)象沒有發(fā)生時(shí)與剝離力的關(guān)系曲線；(b)為剝離力實(shí)驗(yàn)中，加速現(xiàn)象發(fā)生時(shí)與剝離力的關(guān)系曲線。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案做詳細(xì)說明。

圖1為縱斷截面圖，顯示了本發(fā)明粘著體的一種實(shí)施形態(tài)；圖2為縱斷截面圖，顯示了本發(fā)明粘合薄板的一種實(shí)施形態(tài)；圖4(a)通過測(cè)定楊氏模量，得出了實(shí)施例1中樣品的受力曲線；圖4(b)使用實(shí)施例1得到的樣品楊氏模量e，得出了受力曲線(f)和樣品變形量(δ)的關(guān)系。另外，下面的說明中將圖1、2的上側(cè)稱為“上”或“上方”，將下側(cè)稱為“下”或“下側(cè)”。

如圖1所示，粘著體100(本發(fā)明的粘著體)是將剝離薄板1和粘著薄板2粘貼后組成的，剝離薄板1包括剝離劑層11和基本材料(剝離薄板基本材料)12、粘著薄板2包裹粘著劑層21和粘著薄板基本材料22。剝離劑層11和基本材料(剝離薄板基本材料)12之間具有剝離薄板1，粘著劑層21和粘著薄板基本材料22之間具有粘合薄板2，剝離劑層11和粘著劑層21連接。

粘著體100中，粘著薄板2能夠從剝離薄板1剝離。

下面對(duì)各薄板作詳細(xì)說明。

[剝離薄板]

如圖2所示，剝離薄板1的基本材料12上具有剝離劑層11。

基本材料12具有支持剝離劑層11的功能。

基本材料12剝離薄板中由紙、熱可塑性樹脂碾壓紙以及由紙、熱可塑性樹脂制成的層疊紙中選擇一種組成，能夠確實(shí)地支持剝離劑層11。

基本材料12的平均厚度雖然沒有特別限定，推薦為5-300μm，最優(yōu)為0～200μm。

基本材料12上配置剝離劑層11，粘著薄板2能夠從剝離薄板1剝離。

剝離劑層11由剝離劑組成物的硬化物組成，能夠使剝離劑組成物硬化。

本發(fā)明的剝離薄板1中，剝離劑組成物的硬化物含有質(zhì)量百分比在50％以上的二烯類高分子；使用jisk6300標(biāo)準(zhǔn)在100℃測(cè)定所述二烯類高分子的穆尼粘度(ml1+4(100℃))，數(shù)值為25-70；并且所述穆尼年度(ml1+4(100℃))與所述二烯類高分子甲苯溶液的黏度(tcp)的比值(tcp/ml1+4(100℃))小于2.2。

由于具有上述特征，能夠防止聚烴硅氧化合物從剝離薄板1滑動(dòng)至粘著劑層21。其結(jié)果是，粘合薄板2粘貼被著體后，能夠防止聚烴硅氧化合物流出至粘合薄板2。因此被著體即使是繼電器等電器元件，粘著薄板2也不會(huì)對(duì)被著體產(chǎn)生負(fù)面影響。

此外，由于具有上述特征，低速時(shí)將剝離薄板1從粘著薄片2剝?nèi)サ膭冸x力與高速時(shí)將剝離薄板1從粘著薄片2剝?nèi)サ膭冸x力差值變得很小。也就是說，剝離力的剝離速度依賴性變小。

本發(fā)明中二烯類高分子(硬化前)的穆尼粘度(ml1+4(100℃))數(shù)值為25-70；穆尼年度(ml1+4(100℃))推薦為27～43，最好為29～34。這樣本發(fā)明的效果變得非常顯著。

此外本發(fā)明中，穆尼粘度(ml1+4(100℃))和二烯類高分子的甲苯溶液的黏度(tcp)的比值(tcp/ml1+4(100℃))小于2.2；推薦為小于2.0，最佳為1.0～1.8。于是，本發(fā)明的效果變得非常顯著。另外所述比值(tcp/ml1+4(100℃))超過所述上限數(shù)值時(shí)，不能很好的抑制加速現(xiàn)象。

二烯類高分子的甲苯溶液的黏度(tcp)的推薦為25～100，最佳為30～90。這樣不僅能夠減少剝離力的剝離速度依賴性，而且還能抑制加速現(xiàn)象。

此處二烯類高分子的甲苯溶液的黏度(tcp)是將2.28g二烯類高分子溶解至50ml甲苯溶液，作為粘度計(jì)校正溶液(jisz8809)，使用卡農(nóng)－芬斯克粘度計(jì)no.400在25℃測(cè)定得到該甲苯溶液的粘度。

此外，剝離劑層11推薦為實(shí)質(zhì)不含有聚烴硅氧化合物的材料組成。于是，能夠有效防止粘著體100中聚烴硅氧化合物從剝離薄板11移動(dòng)至粘著劑層21。其結(jié)果是，粘著薄板2粘著至被著體后，能夠有效防止粘著薄板2中聚烴硅氧化合物的釋放。于是，即使繼電器等電子元件是被著體，粘著薄板2也不會(huì)對(duì)被著體產(chǎn)生不良影響。

此外，如果實(shí)質(zhì)不含有聚烴硅氧化合物，通過x射線光電子分光法(xps)測(cè)定聚烴硅氧化合物的量推薦小于0.5原子％，最好為小于0.1原子％。x射線光電子分光法(xps)的測(cè)定條件和測(cè)定值的計(jì)算按以下方法進(jìn)行。

測(cè)定裝置：ulvac-phi公司產(chǎn)品quanterasxm

x射線：alkα(1486.6ev)

取出角度：45度

測(cè)定元素：硅元素(si)及碳元素(c)

聚烴硅氧化合物的量是根據(jù)si/(si+c)再乘以100得出，表示為“原子％”。

剝離劑層11使用的二烯類高分子溶液有聚丁二烯膠、聚異戊二烯膠、苯乙烯-丁二烯膠、苯乙烯-異戊二烯等。其中推薦使用聚丁二烯膠(特別是1,4-聚丁二烯膠。這樣能夠提供一種剝離薄板1，不僅不會(huì)對(duì)繼電器、各種開關(guān)、連接器、馬達(dá)、硬盤等電器產(chǎn)品產(chǎn)生影響，而且剝離力不依賴于剝離速度。

此外二烯類高分子的單體推薦使用1,4-丁二烯。這樣能夠獲得適當(dāng)?shù)哪履嵴扯取Ｆ浣Y(jié)果是剝離力不依賴于剝離速度。此外，(tcp/ml1+4(100℃))變得更加適合。其結(jié)果是能夠很好的抑制加速現(xiàn)象的發(fā)生。此外，因?yàn)槎╊惛叻肿又芯哂?,4-丁二烯，該分子的構(gòu)造使同側(cè)不能進(jìn)行基團(tuán)置換，于是1,4-丁二烯的分子鏈條為彎曲狀，很容易就能獲得不規(guī)則的分子構(gòu)造。此外，1,4-丁二烯的分子鏈與分子鏈之間具有很多的空隙，分子間作用力很小，分子之間不會(huì)發(fā)生結(jié)晶化。因此剝離劑層11能夠維持柔軟的性質(zhì)。這樣能夠抑制加速現(xiàn)象。

另外，二烯類高分子中的1，4-丁二烯單體含量推薦大于90摩爾％，93～99摩爾％更加推薦。于是，這樣能夠使穆尼粘度達(dá)到最佳。其結(jié)果是剝離力對(duì)剝離速度的依賴性變小。此外(tcp/ml1+4(100℃))的比值變得更加合適。其結(jié)果是，和前面提到的理由相同，能夠抑制加速現(xiàn)象的發(fā)生。

此外，二烯類高分子的平均分子量為10萬～60萬，推薦為30～55萬。于是，這樣能夠使穆尼粘度達(dá)到最佳。其結(jié)果是剝離力對(duì)剝離速度的依賴性變小。此外(tcp/ml1+4(100℃))的比值變得更加合適。其結(jié)果是，和前面提到的理由相同，能夠抑制加速現(xiàn)象的發(fā)生。

所述剝離劑層的平均厚度沒有限定，推薦為0.01～1.0μm，最佳為0.03～0.8μm，0.05～0.5μm最佳。剝離劑層11的平均厚度如果未達(dá)到所述下限值，粘著薄板2從剝離薄板1剝離時(shí)，不能活的充分的剝離性能。另一方面，如果剝離劑層11的平均厚度超過所述上限值，剝離薄板1呈圓筒狀卷曲時(shí)，剝離劑層11與剝離薄板的背面容易發(fā)生阻斷，剝離劑層11的剝離性能收到阻斷影響后變得低下。

另外，所述未硬化剝離劑的硬化方法并沒有限定，例如可以使用紫外線能活性能量射線照射、加熱等方法。

此外剝離劑層11還可以含有其它樹脂成分、氧化抑制劑、可塑劑、交聯(lián)劑、增感劑、催化劑等各種添加劑。

此外使用分子顯微鏡、運(yùn)用受力測(cè)定法測(cè)定剝離劑層11的表面楊氏模量，推薦為0.5～2.3mpa、最佳為0.7～2.25mpa。這樣使本發(fā)明的效果變得顯著。

楊氏模量測(cè)定時(shí)，在50μm的基本材料12(pet基本材料)上制作1μm的剝離劑層檢測(cè)片，按照受力曲線測(cè)定法使用分子顯微鏡(afm)進(jìn)行測(cè)定。

具體來說，使用分子顯微鏡，如brunkeraxs公司生產(chǎn)的multimode8afm，懸臂使用teamnanotec公司生產(chǎn)的lrch250(螺距平均值為0.2n/m、熱搖法實(shí)際測(cè)定值為0.24n/m，探針前段半徑為300nm)在頻率4hz、誘發(fā)力1.2nn的條件下測(cè)定楊氏模量。

楊氏模量測(cè)定法是測(cè)定懸臂深入剝離劑層11和離開剝離劑層時(shí)壓力掃描機(jī)得到的差值。

接著將得到的受力曲線的負(fù)荷重量(f)和樣品變形量(δ)的關(guān)系變換，得到f-δ曲線。

將f-δ曲線通過johnson-kendall-roberts(jkr)二點(diǎn)法進(jìn)行分析。

jkr2點(diǎn)法中，懸臂拉近原理過程中得到平衡點(diǎn)(a點(diǎn))和凝結(jié)點(diǎn)(b點(diǎn))2個(gè)點(diǎn)，通過以下的公式得到樣品中的楊氏模量率e。將a、b的坐標(biāo)分別定義為a(δ0、0)和b(δ1、f1)，楊氏模量e通過下面的公式(1)表示。

這里的ν是樣品的泊松比，r是懸臂探針前段的曲率半徑(300nm)。另外高分子材料的ν一般為0.5。

此外，下面所述的各實(shí)施例和比較例中，將5μm的正方形樣品(剝離薄板1)的剝離劑層11的面內(nèi)計(jì)為32*32點(diǎn)(總共1024點(diǎn))測(cè)定受力曲線(如圖4(a))，計(jì)算出f-δ曲線(圖4(b))和楊氏模量e。這樣得出剝離劑層11表面的楊氏模量平均值eave。

此外，本發(fā)明的粘著體100如圖3所示，剝離劑層11和基本材料12之間可以設(shè)置內(nèi)涂層13。由于具有內(nèi)涂層13，提高了剝離劑層11和基本材料12之間的密封性。

內(nèi)涂層13的組成材料可以是聚氨酯彈性體及變性聚氨酯彈性體等聚氨酯類樹脂、(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸類樹脂、環(huán)丙基甲酸乙烯樹脂共聚物等聚烯烴類樹脂、苯乙烯丁二烯橡膠等苯乙烯類樹脂、異丁烯甲基丁二烯橡膠、聚異丁烯橡膠、聚異戊二烯等橡膠類樹脂、天然橡膠類類天然樹脂。其中考慮到剝離劑溶液中使用的有機(jī)溶劑，要求橡膠具有耐溶劑性，特別推薦聚氨酯類樹脂。

內(nèi)涂層13的平均厚度沒有特別限定，推薦0.01～3μm，最佳為0.05～1μm。如果內(nèi)涂層13的平均厚度超過所述下限值，能夠提高剝離劑層11和基本材料12的密封性。此外如果內(nèi)涂層13的平均厚度13低于所述上限值，能夠有效的防止阻斷。

此外剝離力實(shí)驗(yàn)(10m/min)中，粘著薄板2從剝離開始至剝離結(jié)束的剝離力變化曲線中可以求得剝離薄板2的剝離力平均值(fa)、最大剝離力平均值(fp)、最小剝離力平均值(fa)。根據(jù)這些平均值和下述公式(2)得出剝離力的變化率最好小于10％。這樣發(fā)明能夠得到顯著的結(jié)果。

剝離力變化率(％)＝[(fp－fb)/2fa]＊100….(2)

剝離力的平均值(fa)的計(jì)算方法詳細(xì)來說是通過以下方法求得。圖5(a)的剝離力實(shí)驗(yàn)中，顯示了加速現(xiàn)象沒有產(chǎn)生的時(shí)間和剝離力的關(guān)系圖。此時(shí)將所有測(cè)定點(diǎn)fa表示為平均值a。另一方面，圖5(b)的剝離力實(shí)驗(yàn)中，顯示了加速現(xiàn)象產(chǎn)生時(shí)的時(shí)間和剝離力的關(guān)系圖。此時(shí)，求得各測(cè)定點(diǎn)p的最大剝離力p1、p2、p3…..pn的平均值fp。之后，按照fa＝(fp+fb)/2公式求得平均值(fa)。

此外剝離力實(shí)驗(yàn)(10m/min)通過以下的方式進(jìn)行。

1、剝離薄板1的剝離劑層11表面形成厚度為25μm的粘著劑層21。

2、粘著劑層21的表面粘貼聚對(duì)苯二甲酸乙酯樹脂基本材料(pet薄膜)(厚度為50μm。1周之間在23℃50％rh的條件下進(jìn)行穩(wěn)定性處理。之后使用jisz0237的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定粘著劑層21對(duì)剝離劑層11的剝離力。在23℃50％rh的條件下使用拉伸試驗(yàn)機(jī)在180度的方向、10m/min的速度將粘著薄板2從剝離薄板1剝離。

[粘著薄板]

下面對(duì)粘著薄板進(jìn)行說明。

如圖1所示，粘著薄板2在粘著薄板基本材料22的表面形成粘著劑層21。

粘著薄板基本材料22具有支持粘著劑層21的功能。此外，粘著薄板22由聚對(duì)苯二甲酸乙酯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚甲基苯薄膜、聚碳酸酯薄膜等合成樹脂薄膜，鋁、不銹鋼等金屬箔，合成紙、無塵紙、優(yōu)質(zhì)紙、銅版紙、涂料紙、玻璃紙等單體或者復(fù)合物組成。

其中粘著薄板基本材料22推薦聚對(duì)苯二甲酸乙酯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯薄膜等聚酯薄膜、聚丙烯薄膜等塑料薄膜以及粉塵很少的無塵紙(例如專利申請(qǐng)文件平6-11959號(hào))。粘著薄板基本材料22使用樹脂薄膜或者無塵紙后，粘著薄板22在加工、使用時(shí)很難產(chǎn)生粉塵，不會(huì)對(duì)繼電器等電子元件產(chǎn)生不良影響。此外，粘著薄板基本材料22如果使用塑料薄荷或者無塵紙，粘著薄板基本材料22在加工時(shí)粘著基本材料22的裁剪或鉆孔會(huì)變得容易。此外，基本材料使用塑料樹脂薄膜時(shí)，塑料樹脂薄膜推薦聚對(duì)苯二甲酸乙酯薄膜。聚對(duì)苯二甲酸乙酯薄膜不會(huì)產(chǎn)生粉塵，并且在加熱時(shí)不會(huì)產(chǎn)生氣體。

粘著薄板基本材料22的平均厚度雖然沒有限定，推薦使用5～300μm，最佳為10～200μm。

粘著薄板基本材料22的表面(粘著劑層21層疊面以及反對(duì)側(cè)面)能夠印刷或印字。此外，為了使印刷或者印字能夠緊密附著，可以對(duì)粘著薄板基本材料22的表面進(jìn)行處理。此外，粘著薄板2還能發(fā)揮標(biāo)簽的功能。

粘著劑層21由粘著劑和粘著劑組成物構(gòu)成。

粘著劑包括丙烯酸類粘合劑、聚酯類粘著劑、氨(基)甲酸(乙)酯類粘著劑。

例如，粘著劑為丙烯酸類粘著劑時(shí)，丙烯酸類粘著劑是由提供粘著性的主要單體成分，提供粘著性或凝集力的次要單體成分、以及交聯(lián)點(diǎn)或粘著性改良的單體成分組成的共聚物。

下文(甲基)丙烯酸指的是丙烯酸和甲基丙烯酸兩種物質(zhì)。

主要單體成分有乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、戊基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、乙基己酸(甲基)丙烯酸酯、辛(烷)基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸烷基醚等。

次要單體成分包括乙基(甲基)丙烯酸酯、十二(烷)基(甲基)丙烯酸酯、十八(烷)基丙烯酸酯、十三(烷)基丙烯酸酯、聯(lián)苯基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基丙烯酸酯、乙酸乙烯、苯乙烯、丙烯腈等。

含有官能團(tuán)的單體成分包括(甲基)丙烯酸、馬來酸、甲叉丁二酸等富含鷦(基)的單體、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁乙基(甲基)丙烯酸酯、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等富含羥基的單體、(甲基)丙烯酰胺、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯。

由于含有這些成分，提高了粘著劑組成物的粘著力、凝集力。此外，這些丙烯酸類粘著劑通常分子中沒有不飽和雙鏈，對(duì)光和氧氣具有很好的穩(wěn)定性。而且通過選擇單體的種類或分子量，能夠根據(jù)用途得到特定品質(zhì)的粘著劑組成物。

這些粘著劑組成物通過交聯(lián)處理得到交聯(lián)型粘著劑組成物以及通過不交聯(lián)處理得到非交聯(lián)型黏著劑組成物。推薦使用交聯(lián)型粘著劑組成物。使用交聯(lián)型粘著劑組成物時(shí)，形成具有良好凝集力的粘著劑層21。

交聯(lián)型粘著劑組成物使用的交聯(lián)劑有環(huán)氧基樹脂、異氰酸根化合物、金屬螯合物、金屬醇鹽、金屬鹽、胺化合物、肼化合物、醛化合物。

此外本發(fā)明中實(shí)用的粘著劑組成物根據(jù)需要還可以含有可塑劑、粘著添加劑、穩(wěn)定劑等各種添加劑。

粘著劑層21的平均厚度雖然沒有限定，推薦厚度為5～200μm，最佳厚度為10～100μm。

<粘著體的制造方法>

下面對(duì)粘著體100的制造方法進(jìn)行說明。

首先對(duì)構(gòu)成粘著體100的剝離薄板1的制造方法進(jìn)行說明。

剝離薄板的制作首先是準(zhǔn)備基本材料12，在所述基本材料12的上面涂布剝離劑組成物之后使其硬化形成剝離劑層11。

剝離劑組成物硬化后，可以使用能量射線進(jìn)行照射。這樣能夠非常容易的形成剝離劑層11。

能量射線有紫外線、電子射線、x射線、伽馬射線等。

基本材料12上涂布剝離劑的方法有凹版涂布法、橫杠涂布法、噴霧涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、刀涂布法、圓筒涂布法、雙脈沖碼法。

下面對(duì)構(gòu)成粘著體100的粘著薄片2的制造方法進(jìn)行說明。

粘著薄片2的制作首先是準(zhǔn)備基本材料22，在所述基本材料22的上面涂布剝離劑組成物之后使其硬化形成剝離劑層21。

基本材料22上涂布剝離劑的方法有凹版涂布法、橫杠涂布法、噴霧涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、刀涂布法、圓筒涂布法、雙脈沖碼法。

此時(shí)粘著劑組成物的形態(tài)包括溶劑型、乳液型、熱溶膠型。

之后為了使粘著劑層21與剝離劑層11接觸，將剝離薄板1和粘著薄板2貼合，獲得粘著體100。

另外在剝離薄板1的剝離劑層11上形成粘著劑層21，接著在粘著劑層21上接合粘著薄板基本材料22，然后得到粘著體100也是可以的。

上面對(duì)本發(fā)明剝離薄板和粘著體的最佳實(shí)施例進(jìn)行了說明，但是本發(fā)明并沒有作限定。例如，粘著體可以是粘著薄板基本材料的兩面形成粘著劑層，而且這些雙粘著劑層表面也可以分別形成剝離薄板。

上面的是實(shí)施例中說明了剝離薄板由剝離劑層和基本材料構(gòu)成的場(chǎng)合。但是本發(fā)明的剝離薄板也可以發(fā)揮像樹脂薄膜一樣作為剝離劑層的功能。

此外，上述的實(shí)施例中，粘著體有剝離薄板和粘著薄板粘貼后形成。但是，本發(fā)明的粘著體既可以在基本材料的一面形成剝離劑層，也可以在另一面形成粘著劑層。

此外，本發(fā)明的剝離薄板和粘著體不僅用于上述的繼電器、各種開關(guān)、馬達(dá)、硬盤等電器部件。

【實(shí)施例】

下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行說明

1、剝離薄板的制作

(實(shí)施例1)

(內(nèi)涂層的制作)

在厚度為50μm的pet薄膜(三菱化學(xué)聚酯薄膜產(chǎn)品，商品名：pet50-pet100)上聚酯多元醇(大日本inki化學(xué)公司產(chǎn)品，商品名chrisbon5150s、固體質(zhì)量50％)質(zhì)量份額為100、異氰酸鹽(酯)化合物(大日本inki化學(xué)公司產(chǎn)品，商品名chrisbonnx)質(zhì)量份額為5溶解于甲基乙基甲酮得到固體質(zhì)量為1％的溶液，干燥后膜厚度約為0.1μm，然后進(jìn)行涂布，得到涂層。

之后將形成的薄膜在100℃干燥1分鐘，形成聚氨酯類樹脂構(gòu)成的內(nèi)涂層。

(剝離劑層的制作)

聚丁二烯(宇部公司產(chǎn)品、商品名：ubepol-br150、質(zhì)量平均分子量為54萬)質(zhì)量份額為100，向其中添加質(zhì)量份額為1的受阻酚氧化抑制劑(lion-specialty-chem公司產(chǎn)品、商品名為inkanockshp2251)，甲苯作為溶劑將上述物質(zhì)稀釋成質(zhì)量為1％的溶液。于是得到剝離劑組成物。

將獲得的剝離劑組成物涂布在上述內(nèi)涂層上，在100℃干燥60秒。這樣得到涂層。

接著將無電極燈泡的熔融h燈泡放置在傳送帶式紫外線照射裝置上，功率為240w/cm。傳送速度為40m/min(紫外線照射條件：100mj/cm²，對(duì)涂層表面進(jìn)行照射，使涂層硬化。于是得到膜厚度為0.1μm的剝離劑層。

此外本實(shí)施例的聚丁二烯中，1，4-丁二烯的含量為98摩爾％。單體含量的測(cè)定使用紅外線光譜測(cè)定法(atr)測(cè)定。

(實(shí)施例2)

聚丁二烯除了使用宇部公司的ubepol-br150b(質(zhì)量平均分子量為50萬)，還可以使用實(shí)施例1的方法制作剝離薄板。另外，本實(shí)施例的聚丁二烯中，1，4-丁二烯的含量為97摩爾％。

(實(shí)施例3)

聚丁二烯除了使用宇部公司的ubepol-br130b(質(zhì)量平均分子量為43萬)，還可以使用實(shí)施例1的方法制作剝離薄板。另外，本實(shí)施例的聚丁二烯中，1，4-丁二烯的含量為96摩爾％。

(比較例1)

聚丁二烯除了使用以下的方法，還可以向所述實(shí)施例1一樣制作剝離薄板。

在環(huán)流冷卻地頂部的20l壓煮器中加入1,3-丁二烯5.4kg，用于液態(tài)胺進(jìn)行冷卻。

一方面在除去水分的250ml甲苯中一次加入環(huán)己烷甲酸鎳1.2mml、三氟化硼酸7.3mmol、n-丁基鋰6.6mmol，得到甲醛溶液。

將所述甲苯溶液加入壓煮器，開始聚合反應(yīng)。

反映開始時(shí)的溫度為30℃。

30分鐘后，向壓煮器中加入50ml合成異丙醇，終止反應(yīng)，反應(yīng)停止時(shí)的溫度為50℃。

接著使壓煮器的內(nèi)壓降至大氣壓以下，沖洗去除生成物中的單體。之后將生成物干燥，得到聚丁二烯。

聚丁二烯的穆尼粘度(ml1+4(100℃))為44。此外，聚丁二烯的平均分子量為36萬。此外，聚丁二烯中單體的1,4-丁二烯的含量為96％。

(比較例2)

聚丁二烯除了使用宇部公司的ubepol-br150l(質(zhì)量平均分子量：52萬)，還可以如實(shí)施例1一樣制作剝離薄板。另外，本實(shí)施例中聚丁二烯中單體的1,4-丁二烯的含量為98摩爾％。

(比較例3)

聚丁二烯除了使用宇部公司的ubepol-br230(質(zhì)量平均分子量：63萬)，還可以如實(shí)施例1一樣制作剝離薄板。另外，本實(shí)施例中聚丁二烯中單體的1,4-丁二烯的含量為98摩爾％。

另外各實(shí)施例和各比較例的剝離薄板的剝離劑層不含有實(shí)質(zhì)的硅化合物。

2、粘著體的制作

將實(shí)施例和各比較例得到的剝離薄板的剝離劑層上使用涂抹器涂布粘著劑(東洋inki公司產(chǎn)品，商品名為bps-5127。這樣形成了涂層。

接著將形成的涂層在100℃加熱60秒使其干燥，形成厚度為25μm的粘著劑層。此時(shí)將作為粘著薄板基本材料的厚度為50μm的pet薄膜(三菱化學(xué)聚酯薄膜產(chǎn)品，商品名：pet50-pet100)貼合得到粘著體。

3、評(píng)價(jià)

[剝離力實(shí)驗(yàn)]

對(duì)各實(shí)施例以及各比較例中配備剝離薄板的各粘著體測(cè)定剝離力。另外剝離力的測(cè)定是在23℃50％rh的環(huán)境中放置1天后進(jìn)行測(cè)定。

在23℃50％rh的條件下，裁剪寬度為50mm、長(zhǎng)度為200mm的粘著體進(jìn)行。使用拉伸試驗(yàn)機(jī)，固定粘著體的剝離薄板，將粘著薄板按指定的剝離速度、沿著180度的方向拉伸，并測(cè)定粘著薄板的剝離力。此外分別測(cè)定剝離速度為0.3m/min、10m/min、30m/min時(shí)的剝離力。

[快進(jìn)評(píng)價(jià)]

各實(shí)施例和各比較例中的粘著體配置剝離薄板，當(dāng)粘著薄板從剝離薄板玻璃后，肉眼觀察粘著劑層的表面狀態(tài)，并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定。判定時(shí)剝離速度為10m/min。

○與剝離層接觸的粘著劑層表面沒有變化，表面狀態(tài)平滑。

×與剝離層接觸的粘著劑層表面發(fā)生變化，肉眼能夠看到條紋。

上述結(jié)果、上述各實(shí)施例和各比較例中二烯類高分子的穆尼粘度ml1+4(100℃)、甲苯溶液粘度(tcp)、(tcp/ml1+4(100℃))以及受力測(cè)定法得到的楊氏模量均在表1列出。

從表1可以看出，本發(fā)明剝離薄板的剝離力對(duì)剝離速度依賴性很小。此外本發(fā)明的剝離薄板能夠抑制加速現(xiàn)象。而且本發(fā)明的剝離薄板(粘著體)由于不含聚烴硅氧，不會(huì)對(duì)繼電器等電器產(chǎn)品的影響。

【生產(chǎn)上使用可能性】

本發(fā)明的剝離薄板包括基本材料和配置在基本材料上的剝離劑層。剝離劑層由剝離劑組成物的硬化物構(gòu)成，剝離劑組成物的硬化物為質(zhì)量百分比在50％以上的二烯類高分子。使用jisk6300標(biāo)準(zhǔn)在100℃測(cè)定所述二烯類高分子的穆尼年度(ml1+4(100℃))，數(shù)值為25-70，并且所述穆尼年度(ml1+4(100℃))與所述二烯類高分子甲苯溶液的黏度(tcp)的比值(tcp/ml1+4(100℃))小于2.2。本發(fā)明的剝離薄板和粘著體能夠抑制對(duì)電器產(chǎn)品產(chǎn)生不良影響，剝離力對(duì)剝離速度的依賴性很小，并且能夠抑制加速現(xiàn)象。綜上所述，本發(fā)明在生產(chǎn)上具有使用可能性。

表1

【符號(hào)說明】

100、粘著體

1、剝離薄板

11、剝離劑層

12、基本材料

13、內(nèi)涂層

2、粘著薄板

21、粘著劑層

22、粘著薄板基本材料。