包括帶有碳硅氧烷樹枝狀大分子單元的聚合物和膨脹聚合物顆粒的化妝品組合物的制作方法

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本發(fā)明涉及護理和/或化妝角蛋白物質特別是皮膚和粘膜的領域。更具體地，本發(fā)明涉及具有改進的褪光效果(matt-effect)性能特質，尤其是具有持久的褪光效果的組合物。

背景技術：

術語“角蛋白物質”指的是皮膚、嘴唇、睫毛和眉毛，尤其是面部皮膚或眼瞼和眉毛。

具有混合性皮膚或油性皮膚的用戶非常需要獲得皮膚的褪光效果，且對于打算在炎熱和潮濕的氣候中使用的化妝品組合物也需要獲得皮膚的褪光效果。由皮膚的表面上的過量的皮脂和/或汗液引起的高光在效果上一般認為是不美觀的。

光澤的皮膚也普遍導致化妝品的差持久力，其因此具有在一天的過程中脫妝的趨勢。

化妝品組合物，例如粉底(foundations)，通常用于給予皮膚，尤其是臉，顏色和美學效果。這些化妝產(chǎn)品通常含有油、顏料、填料和任選的添加劑，如化妝品或皮膚病學活性劑。

本領域的技術人員已知的是使用填料以便獲得褪光效果。通常選擇這些填料是因為它們的值得注意的皮脂吸收特性和/或它們的用于散射光的能力。然而，它們對皮膚的粘附一般較差，尤其是在皮脂的存在下。

成膜聚合物可以用于改善這些填料的粘合性，而且還增加全天的褪光效果持久性。

根據(jù)它們的化學性質，這些聚合物可在脂肪相中或在水相中運送?？商峒暗倪@些聚合物的實例包括硅酮樹脂、聚丙烯酸酯、膠乳或在美國專利US 6887 859中描述的那些。

雖然這種類型的聚合物的存在確實能夠賦予包含它們的化妝品組合物改進的褪光效果持久性，但是不幸的是，它們的存在可能對舒適有不利影響。因此，這些聚合物的存在可能會導致不愉快的感覺和不舒服，在施用包含它們的組合物時(難以鋪展、粘效果、油膩感等)或在全天過程中(緊繃，面罩效果(mask effect)，等等)。

最近，已經(jīng)描述了包括與烯烴共聚物或二氧化硅結合的基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物的有利特性(分別參照EP 1 862 162和WO 2010/02658)。

具有良好的化妝品性質的化妝品組合物仍然需要，并且其特別地提供有效、即時和持久的褪光效果。

因此，本發(fā)明針對提出一種具有即時褪光效果和進一步改進的褪光效果持久性的化妝品組合物，其令人愉快并易于施用，而同時保持令人滿意的施用舒適性，即在全天過程中不造成任何緊繃感和面罩效果/或在它們的施用過程中不給人一種油膩或發(fā)粘的感覺。

本發(fā)明還針對提出一種其化妝均勻持久性也得以提高的化妝品組合物。

此外，褪光粉底一般都是無水粉底。這些不含水的配方在即時褪光效果和全天褪光效果方面是高效的，但取決于市場它們的粉質感(powdery finish)和相當油膩的施用可能限制它們的潛力。

因此，本發(fā)明還針對提出這樣的組合物，其除了上述的改進的褪光效果性能特質，提供一種更天然從而較少的粉狀化妝效果，在厚度方面具有更精細的沉積。

本發(fā)明的目的是滿足這些需求。

技術實現(xiàn)要素：

因此本發(fā)明涉及一種用于化妝和/或護理角蛋白物質特別是皮膚的油包水乳液形式的化妝品組合物，其包括在生理學上可接受的介質中的帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的至少一種乙烯基聚合物，和相對于所述組合物的總重量為至少0.5重量％的膨脹聚合物顆粒。

根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，所述組合物還包括至少一種額外的填料，優(yōu)選選自褪光效果填料或皮脂吸收填料。

本發(fā)明人已經(jīng)觀察到，出乎意料的是，用于化妝和/或護理角蛋白物質特別是皮膚的、帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的至少一種乙烯基聚合物與相對于所述組合物的總重量為至少0.5重量％的膨脹聚合物顆粒組合的組合物的使用能夠在褪光效果的持久性方面提供改進的性能特質，而同時在施用時保持應用令人滿意的舒適性。

此外，除了即時褪光效果性能和隨時間變化的褪光效果性能，根據(jù)本發(fā)明的組合物的油包水乳液的性質使其能夠得到更自然的，更少的粉狀化妝結果尤其是細膜，從而使用戶感覺較少厚重。

不希望受到任何理論的束縛，發(fā)明人已經(jīng)觀察到，當帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的烯基聚合物的含量小于膨脹聚合物顆粒的含量時，褪光效果的持久性較差，并且當膨脹聚合物顆粒的含量按重量計小于0.5％時，化妝性能和褪光效果性能較差和/或隨時間退化。

本發(fā)明的一個主題也是用于化妝和/或護理角蛋白物質的、帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的至少一種乙烯基聚合物與相對于所述組合物的總重量為至少0.5重量％的膨脹聚合物顆粒組合的、尤其是油包水乳液類型的組合物的使用賦予所述組合物改進的褪光效果隨時間的持久性。

本發(fā)明還涉及一種用于化妝和/或護理角蛋白物質，特別是皮膚的方法，特別是一種非治療方法，其包括至少對所述角蛋白物質施加根據(jù)本發(fā)明的組合物的至少一個涂層的步驟。

本發(fā)明的組合物可以是用于角蛋白物質的護理和/或妝底(makeup base)組合物或化妝產(chǎn)品。

在妝底的情況下，它通常在化妝產(chǎn)品諸如粉底之前施用以改善化妝結果的褪光效果和該褪光效果隨著時間推移的持久性。

根據(jù)一個實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含在由至少一種非熱塑性材料制成的容器中。

根據(jù)另一個實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含在由至少一種熱塑性材料制成的容器中。

本發(fā)明的化妝品組合物可以是護理或妝底的形式，或用于角蛋白物質，特別是用于皮膚、嘴唇或眉毛的化妝產(chǎn)品的形式，特別是粉底、熱鑄(hot-cast)粉底產(chǎn)品、口紅、身體化妝產(chǎn)品、遮瑕產(chǎn)品、眼影或眉毛產(chǎn)品。

根據(jù)本發(fā)明的護理組合物可以特別是抗日光組合物。

它可以是流體或非流體，并且有利地是流體。它也可以是軟糊狀物的形式。

對于本發(fā)明的目的，術語“液體”(或“流體”)旨在表示這樣一種組合物，其能夠在室溫(20℃)和大氣壓(760mmHg)下在其自身重量下流動，與“固體”組合物相反。

具體實施方式

褪光效果和褪光效果的持久性

褪光效果和褪光效果的持久性可以通過以下描述的方案來測量。

使用是黑白偏振成像系統(tǒng)的偏振相機測量皮膚的一個區(qū)域例如面部皮膚的褪光，由此獲取平行(P)和交叉(C)的偏振光中的圖像。

通過分析由兩個圖像相減(P-C)獲得的圖像，通過測量對應于亮區(qū)域的像素的最亮的5％的平均灰度量化亮度。

更精確地說，對一組個體進行測量，例如16名女性的樣本，她們在測試開始前15分鐘待在空調等候室(22℃±2℃)中。她們除去她們的化妝并且使用偏振相機獲得他們的臉頰之一的圖像。該圖像允許測量在施用化妝前在T0時的光澤。接著，在表面皿上稱出約100mg的化妝品組合物，并用裸露的手指施用到在T0時進行測量的半邊臉上。

15分鐘的干燥時間后，使用偏振照相機獲得化妝臉頰的圖像。此圖像允許測量在剛剛施用化妝后(Timm)的光澤。然后這些模特返回到空調房間待3小時。

最后，在等待3小時之后使用偏振照相機獲取化妝的臉頰的圖像。此圖像允許測量化妝3小時之后(T3h)的光澤。

通過計算差值(Timm–T0)表示結果，其測量化妝的效果。負值意味著化妝降低皮膚的光澤因此其具有褪光效果。

然后計算測定這種效果的持久性的差值(T3h-Timm)。所獲得的值應盡可能低，這意味著化妝的褪光效果不會隨時間改變。

膨脹聚合物顆粒

根據(jù)本發(fā)明的組合物包含相對于組合物的總重量至少0.5重量％的膨脹聚合物顆粒。

所述顆粒通常是球或珠的形式。然而，有可能使用纖維或針形式的顆粒。

優(yōu)選使用平均粒度為1至300微米(μm)，例如5至200μm，優(yōu)選10至100μm，和更好地為15至40μm的顆粒。

這些顆粒可以由不與介質發(fā)生化學反應的各種惰性材料制成；特別地，這些顆粒不與油、表面活性劑、水或根據(jù)本發(fā)明的組合物的各種其它組分發(fā)生反應。

膨脹聚合物顆粒有利地選自從丙烯腈、偏二氯乙烯、氯乙烯和/或丙烯酸或苯乙烯基單體的聚合物或共聚物選擇的任選地膨脹的熱塑性材料的顆粒，和微孔微球。

丙烯酸單體是，例如，丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。苯乙烯基單體是，例如，α-甲基苯乙烯或苯乙烯。

因此，根據(jù)一個特定的方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物包括膨脹丙烯腈聚合物或共聚物的中空顆粒。因此這些顆粒從至少一種丙烯腈聚合物或共聚物衍生。它們由任何膨脹的丙烯腈聚合物或共聚物制成，其對皮膚無毒和無刺激性。

這些顆粒的形狀有利地是球形。每單位體積的顆粒的質量是選自范圍15kg/m³至200kg/m³，更好地選自30kg/m³至120kg/m³，甚至更好地選自40kg/m³至80kg/m³。為了獲得每單位體積的這種低質量，有利地是使用膨脹聚合物或共聚物顆粒，基于丙烯腈且優(yōu)選地基于丙烯酸或苯乙烯和/或偏二氯乙烯單體。

顆粒的內腔原則上包含可以是空氣、氮氣或烴如異丁烷或異戊烷，優(yōu)選異丁烷的氣體。

優(yōu)選地，本發(fā)明的顆粒的粒徑范圍是1μm至80μm，更好的是從10μm至50μm且更好的是從20μm至40μm。

有利的是，膨脹聚合物顆粒是偏二氯乙烯與丙烯腈的或偏二氯乙烯、丙烯腈與(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯基單體的膨脹共聚物的可變形的中空顆粒。可能，例如，使用這樣的聚合物：所述聚合物含有0-60％的從偏二氯乙烯衍生的單元，20-90％的從丙烯腈衍生的單元和0-50％的從丙烯酸或苯乙烯基單體衍生的單元，百分比(重量比)的總和等于100％。丙烯酸單體是，例如，丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。苯乙烯基單體可以是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。

更優(yōu)選地，本發(fā)明中使用的膨脹聚合物顆粒是偏二氯乙烯與丙烯腈的或偏二氯乙烯、丙烯腈與甲基丙烯酸甲酯的膨脹共聚物的中空顆粒。這些顆粒可以是干的或水合的。

可以例如根據(jù)專利和專利申請EP-56219、EP-348 372、EP-486 080、EP-320 473、EP-112 807和US-3 615 972的方法獲得本發(fā)明的顆粒。

可在本發(fā)明中使用的膨脹聚合物顆粒是，例如，偏二氯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的膨脹三元共聚物的微球，其由Akzo Nobel公司以商品名Expancel出售，特別地參照551DE 12(約12μm的粒徑D(0.5)和約40kg/m³的每單位體積質量)，551DE 20(約15至25μm的粒徑D(0.5)和約60kg/m³的每單位體積質量)，551DE 50(約40μm的粒徑D(0.5))，約50μm的粒徑D(0.5)的461DE 50和642WE 50，551DE 80(約50至80μm的粒徑D(0.5))。也可能使用具有約18μm的粒徑D(0.5)和約60至80kg/m³的每單位體積質量(Expancel EL23)或具有約34μm的粒徑D(0.5)和約20kg/m³的每單位體積質量的同樣的膨脹三元共聚物的顆粒。也可以提及Expancel顆粒551DE 40d42(約30至50μm的粒徑D(0.5)和約42kg/m³的每單位體積質量，551DE 80d42(約50至80μm的粒徑D(0.5)和約42kg/m³的每單位體積質量)，461DE 20d70(約15至25μm的粒徑D(0.5)和約70kg/m³的每單位體積質量)，461DE 40d25(約35至55μm的粒徑D(0.5)和約25kg/m³的每單位體積質量)，461DE 40d60(約20至40μm的粒徑D(0.5)和約60kg/m³的每單位體積質量)，461DET 40d25(約35至55μm的粒徑D(0.5)和約25kg/m³的每單位體積質量)，051DE 40d60(約20至40μm的粒徑D(0.5)和約60kg/m³的每單位體積質量)，091DE 40d30(約35至55μm的粒徑D(0.5)和約30kg/m³的每單位體積質量)或091DE 80d30(約60至90μm的粒徑D(0.5)和約30kg/m³的每單位體積質量)。也可能使用偏二氯乙烯與丙烯腈的或偏二氯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的非膨脹形式的聚合物的顆粒，例如以商品名Expancel出售，參照551DU 10(約10μm的粒徑D(0.5))或461DU 15(約15μm的粒徑D(0.5))的那些。

根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，可以在本發(fā)明中使用的膨脹聚合物顆粒是顆粒Expancel 551DE 40d42(約30至50μm的粒徑D(0.5)和約42kg/m³的每單位體積質量)。

根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含相對于組合物的總重量為0.5重量％至5重量％的膨脹聚合物顆粒，特別是相對于組合物的總重量為0.5重量％至2.5重量％，更特別是0.5重量％至1.5重量％。

如前面的文字所出現(xiàn)的，根據(jù)本發(fā)明的組合物使用膨脹聚合物顆粒，所述膨脹聚合物顆粒具有帶有至少一個碳硅氧烷樹枝狀大分子衍生物的至少一種乙烯基聚合物。

有利的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物使用大于或等于6，優(yōu)選大于或等于8，更特別地大于或等于10的“帶有至少一個碳硅氧烷樹枝狀大分子衍生物的乙烯基聚合物/膨脹聚合物顆?！敝亓勘?。

與碳硅氧烷樹枝狀大分子接枝的乙烯基聚合物

適合于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的乙烯基聚合物包含至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元。

乙烯基聚合物具有主鏈和至少一個側鏈，其包括具有碳硅氧烷樹枝狀結構的基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元。

在本發(fā)明的上下文中，術語“碳硅氧烷樹枝狀結構”表示具有高分子量的支化的基團的分子結構，所述結構在從鍵到主鏈的徑向方向上具有高規(guī)律性。特開日本專利申請公開9-171 154描述了高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亞烷基(silylalkylene)共聚物形式的這樣的碳硅氧烷樹枝狀結構。

根據(jù)本發(fā)明的乙烯基聚合物可以包含可以用下列通式(Ⅰ)表示的基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元：

其中：

-R ¹表示含有5至10個碳原子的芳基或含有1至10個碳原子的烷基；

-Xⁱ表示甲硅烷基烷基(silylalkyl)，當i＝1時，由式(II)表示：

其中：

R¹如上述式(I)定義，

R²代表具有2至10個碳原子的亞烷基，

R³代表具有1至10個碳原子的烷基，

Xⁱ⁺¹選自：氫原子、具有1至10個碳原子的烷基、5至10個碳原子的芳基和上述式(II)所定義的甲硅烷基烷基，其中i＝i+1，

i是從1到10的整數(shù)，其代表所述甲硅烷基烷基的產(chǎn)生，以及

aⁱ為0到3的整數(shù)。

-Y代表可自由基聚合的有機基團，其選自：

含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基的有機基團，所述有機基團由下式所代表：

其中：

*R⁴代表含有1至10個碳原子的氫原子或烷基；和

*R⁵代表含有1至10個碳原子的亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞丁基，其中優(yōu)選亞甲基和亞丙基；以及

下式的含有苯乙烯基的有機基團：

其中：

*R⁶代表氫原子或具有1至10個碳原子的烷基，諸如甲基、乙基、丙基或丁基，優(yōu)選甲基；

*R⁷代表含有1至10個碳原子的烷基；

*R⁸代表含有1至10個碳原子的亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞丁基，優(yōu)選亞乙基；

*b是0至4的整數(shù)；和

*c是0或1，以使，如果c是0，-(R⁸)_c-代表鍵。

根據(jù)一個實施方案，R¹可以代表含有5至10個碳原子的芳基或含有1至10個碳原子的烷基。烷基可以優(yōu)選由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、異丙基、異丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基來代表。芳基可以優(yōu)選由苯基和萘基來代表。甲基和苯基是特別優(yōu)選的，并且甲基是最優(yōu)選的。

根據(jù)一個實施方案，R²代表含有2至10個碳原子的亞烷基，特別是直鏈亞烷基，如亞乙基、亞丙基、亞丁基或亞己基；或支化的亞烷基，例如甲基亞甲基、甲基亞乙基、1-甲基亞戊基或1,4-二甲基亞丁基。

最優(yōu)選亞乙基、甲基亞乙基、亞己基、1-甲基亞戊基和1,4-二甲基亞丁基。

根據(jù)一個實施方案，R³選自甲基、乙基、丙基、丁基和異丙基。

在式(II)中，i代表代數(shù)(number of generations)，從而對應于甲硅烷基烷基的重復數(shù)。

例如，當代數(shù)等于1時，碳硅氧烷樹枝狀大分子可以由下面所示的通式代表，其中Y、R¹、R²和R³如上所定義，R¹²代表氫原子或等同于R¹；a¹等同于aⁱ。優(yōu)選地，分子中的基團OR³的總平均數(shù)在0至7的范圍內。

當代數(shù)等于2時，碳硅氧烷樹枝狀大分子可以由下面所示的通式代表，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²如上所定義；a¹和a²代表指定代的aⁱ。優(yōu)選地，分子中的基團OR³的總平均數(shù)在0至25的范圍內。

當代數(shù)等于3時，碳硅氧烷樹枝狀大分子可以由下面所示的通式代表，其中Y、R¹、R²、R³和R¹²與上面所定義的相同；a¹、a²和a³代表指定代的aⁱ。優(yōu)選地，分子中的基團OR³的總平均數(shù)在0至79的范圍內。

帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物具有包含碳硅氧烷樹枝狀結構的分子側鏈，并且可以由以下物質聚合而得：

(A)0至99.9重量份的乙烯基單體；和

(B)100至0.1重量份的含有可自由基聚合的有機基團的碳硅氧烷樹枝狀大分子，由如上述所定義的通式(I)代表。

為帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物中的組分(A)的乙烯基型單體是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基型單體。

關于這種單體沒有特別的限制。

這種乙烯基型單體的實例如下：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯或類似的低級烷基的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸縮水甘油酯；甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯或更高級類似的甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或類似的低級脂肪酸的乙烯酯；己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高級脂肪酸類似物的酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮或類似的乙烯基芳族單體；甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、異丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或類似的含酰胺基的乙烯基型單體；甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙醇酯或類似的含羥基基團的乙烯基型單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸或類似的含有羧酸基的乙烯基型單體；甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、單甲基丙烯酸聚丙二醇酯、羥丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或與類似的具有醚鍵的乙烯基型單體；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子端部之一包含甲基丙烯酸基團的聚二甲基硅氧烷、在其分子端部之一包含苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或含不飽和基團的類似的硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；甲基丙烯腈；富馬酸二丁酯；無水馬來酸；無水琥珀酸；甲基丙烯?；s水甘油基醚；胺的有機鹽、銨鹽以及甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸或富馬酸的堿金屬鹽；含有磺酸基團如苯乙烯磺酸基團的可自由基聚合的不飽和單體；由甲基丙烯酸衍生的季銨鹽，例如2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化銨；和含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯，如二乙胺的甲基丙烯酸酯。

也可以使用多官能乙烯基單體。

以下代表這樣的化合物的實例：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三羥甲基丙烷三氧乙基酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在兩端用包含二乙烯基苯基團的苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，或含有不飽和基團的類似的硅酮化合物。

是組分(B)的碳硅氧烷樹枝狀大分子可以由如上所述的式(Ⅰ)代表。

以下代表式(Ⅰ)的基團Y的優(yōu)選實例：丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基和5-己烯基。

根據(jù)本發(fā)明的碳硅氧烷樹枝狀大分子可以由具有下面的平均結構的式子代表：

因此，根據(jù)一個實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物的碳硅氧烷樹枝狀大分子由下式代表：

其中：

Y、R¹、R²和R³如上述式(I)和(II)中定義；

a¹、a²和a³對應于根據(jù)式(II)的aⁱ的定義；和

R¹²是H、含有5至10個碳原子的芳基或含有1至10個碳原子的烷基。

根據(jù)一個實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物的碳硅氧烷樹枝狀大分子由下式之一代表：

可以根據(jù)在日本專利申請平9-171154中記載的用于制備的支化的硅亞烷基(silalkylene)硅氧烷的工藝制備包含根據(jù)本發(fā)明的碳硅氧烷樹枝狀大分子的乙烯基聚合物。

例如，它可通過使由下式(IV)代表的含有連接于硅原子的氫原子的有機硅化合物和含有烯基的有機硅化合物經(jīng)受反應(subjecting)來制備，：

R¹如上述式(I)所定義。

在上式中，有機硅化合物可由3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷來代表。含有烯基的有機硅化合物可由乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷來代表。

在氯鉑酸、乙烯基硅氧烷的絡合物和鉑的絡合物或類似的過渡金屬催化劑的存在下進行氫化硅烷化反應。

帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物可以選自聚合物，從而使得基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元是由式(III)代表的碳硅氧烷樹枝狀結構：

其中Z是二價有機基團，“p”是0或1，R¹為如上述式(IV)中定義且Xⁱ是如以上所定義的式(Ⅱ)代表的甲硅烷基烷基。

在帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物中，組分(A)和(B)之間的聚合比，就組分(A)和(B)之間的重量比而言，在0/100～99.9/0.1，或甚至0.1/99.9～99.9/0.1的范圍內，以及優(yōu)選地在1/99至99/1的范圍內。組分(A)和(B)之間的比率0/100表示該化合物變成組分(B)的均聚物。

可以通過組分(A)和(B)的共聚，或者通過單獨的組分(B)的聚合來獲得帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物。

聚合可以是自由基聚合或離子聚合，但自由基聚合是優(yōu)選的。

可以通過在50℃至150℃的溫度下在自由基引發(fā)劑的存在下使組分(A)和(B)在溶液中反應3至20小時來實施聚合。

用于此目的的合適的溶劑是己烷、辛烷、癸烷、環(huán)己烷或類似的脂族烴；苯、甲苯、二甲苯或類似的芳烴；二乙基醚、二丁基醚、四氫呋喃、二惡烷或醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮或類似的酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯或類似的酯；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或類似的醇；八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或類似的有機硅氧烷低聚物。

自由基引發(fā)劑可以是本領域公知的用于標準自由基聚合反應的任何化合物。這類自由基引發(fā)劑的具體實例是2,2'-偶氮雙(異丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)或類似的偶氮雙型化合物；過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧-2-乙基己酸酯或類似的有機過氧化物。這些自由基引發(fā)劑可以單獨使用或以兩種或兩種以上的組合使用。以每100重量份的組分(A)和(B)計，自由基引發(fā)劑可以以0.1至5重量份的量使用?？梢约尤腈溵D移劑。鏈轉移劑可以是2-巰基乙醇、丁基硫醇、正十二烷基硫醇、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、含有巰丙基的聚二甲基硅氧烷或類似的巰基型化合物；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或類似的鹵化化合物。

在乙烯基型聚合物的制備中，在聚合后，可以在真空下的加熱條件下除去未反應的殘余乙烯基單體。

為了便于制備用于化妝品的起始物料，可將帶有碳硅氧烷樹枝狀大分子的乙烯基聚合物的數(shù)均分子量選擇在3000和2000000的范圍內，并且優(yōu)選在5000和800 000之間。其可以是液體、膠、糊劑、固體、粉末或任何其他形式。優(yōu)選的形式是由分散體的稀釋物或溶劑中的粉末組成的溶液。

乙烯基聚合物可以是在其側分子鏈上帶有碳硅氧烷樹枝狀結構的乙烯基型聚合物在諸如硅油、有機油、醇或水的液體中的分散體。

硅油可以是具有兩個用三甲基甲硅烷氧基封端的分子末端的二甲基聚硅氧烷，甲基苯基硅氧烷和具有兩個用三甲基甲硅烷氧基封端的分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和具有兩個用三甲基甲硅烷氧基封端的分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物，或類似的非反應性直鏈硅油，以及六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷或類似的環(huán)狀化合物。除了非反應性硅油，可以使用在末端或分子側鏈內含有官能團如硅烷醇基、氨基和聚醚基團的改性的聚硅氧烷。

有機油可以是異十二烷、液體石蠟、異鏈烷烴、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯；棕櫚酸異丙酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、2-辛基十二烷基油酸酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷基酯、羊毛脂醇乙酸酯、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、油醇、鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、霍霍巴油、樹膠、向日葵油、大豆油、山茶油、角鯊烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黃油、聚丙二醇單油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或類似的二醇酯油；三異硬脂酸甘油酯(triglyceryl isostearate)、椰子油的脂肪酸的甘油三酯或類似的多元醇酯油；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯十六烷基醚或類似的聚氧化烯醚。

醇可以是適合于與化妝品原料組合使用的任何類型。例如，其可以是甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇或類似的低級醇。

醇的溶液或分散體應在25℃下具有在10至10⁹mPa范圍內的粘度。為了提高化妝品的感官使用性能，粘度應該在100至5×10⁸mPa.s的范圍內。

通過混合帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物和硅油、有機油、醇或水可容易地制備溶液和分散體。液體可以存在于聚合步驟中。在這種情況下，應該在常壓下或減壓下通過溶液或分散體的熱處理完全除去未反應的殘余乙烯基單體。

在分散體的情況下，可以通過加入表面活性劑來改善乙烯基型聚合物的分散度。

這樣的試劑可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸或這些酸的鈉鹽的陰離子表面活性劑；辛基三甲基氫氧化銨、十二烷基三甲基氫氧化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨、辛基二甲基芐基氫氧化銨、癸基二甲基芐基氫氧化銨、雙十八烷基二甲基氫氧化銨、牛油-三甲基氫氧化銨、椰子油-三甲基氫氧化銨或類似的陽離子表面活性劑；聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇三甲基壬醇的氧化乙烯加合物(additive)和聚酯型的非離子表面活性劑，并且還有混合物。

在分散體中，乙烯基型聚合物的平均粒徑可以在0.001和100μm之間的范圍內，優(yōu)選在0.01和50μm之間。這樣做的原因是，在所建議的范圍外，與乳液混合的化妝品將不會具有對皮膚或觸感的足夠良好的感覺，或充分的鋪展性質或愉快的感覺。

分散體或溶液中包含的乙烯基聚合物可具有在0.1重量％至95重量％范圍內的濃度，優(yōu)選在5重量％和85重量％之間。但是，為了便于處理和制備該混合物，該范圍應優(yōu)選在10重量％和75重量％之間。

適合于在本發(fā)明中使用的乙烯基聚合物也可以是在專利申請EP0963751的實施例中描述的聚合物之一。

根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，用碳硅氧烷樹枝狀大分子接枝的乙烯基聚合物可以是如下物質的聚合產(chǎn)物：

(A)0至99.9重量份的一種或多種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體；和

(B)100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷樹枝狀大分子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體。

單體(A1)和(B1)分別對應于特定的單體(A)和(B)。

根據(jù)一個實施方案，帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物可以包括對應于下式之一的基于三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元：

根據(jù)一個優(yōu)選的方式，本發(fā)明中使用的帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物包括至少一個丙烯酸丁酯單體。

根據(jù)一個實施方案，乙烯基聚合物還可以包含至少一個氟有機基團。

特別優(yōu)選其中聚合的乙烯基單元組成主鏈且碳硅氧烷樹枝狀結構以及氟有機基團附接到側鏈的結構。

可以通過用氟原子替換甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和1至20個碳原子的其它烷基以及6到22個碳原子的烷氧基亞烷基基團的全部或部分氫原子獲得氟有機基團。

由式-(CH₂)_x-(CF₂)_y-R¹³代表的基團被建議作為由氟原子取代烷基的氫原子而得到的氟代烷基的實例。在該式中，指數(shù)“x”是0、1、2或3，且“y”是1至20的整數(shù)。R¹³是選自氫原子、氟原子、-CH(CF₃)₂-或CF(CF₃)₂的原子或基團。這樣的氟代烷基的實例是由如下所示的式子代表的直鏈或支化的多氟烷基或全氟烷基：-CF₃、-C₂F₅、-nC₃F₇、-CF(CF₃)₂、-nC₄F₉、CF₂CF(CF₃)₂、-nC₅F₁₁、-nC₆F₁₃、-nC₈F₁₇、CH₂CF₃、-(CH(CF₃)₂、CH₂CH(CF₃)₂-CH₂(CF₂)₂F、-CH₂(CF₂)₃F、-CH₂(CF₂)₄F、CH₂(CF₂)₆F、CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂CF₃、-CH₂CH₂(CF₂)₂F、-CH₂CH₂(CF₂)₃F、-CH₂CH₂(CF₂)₄F、-CH₂CH₂(CF₂)₆F、-CH₂CH₂(CF₂)₈F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F、CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F、-CH₂CH₂CH₂CF₃、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H、-CH₂(CF₂)₄H和-CH₂CH₂(CF₂)₃H。

由-CH₂CH₂-(CF₂)_m-CFR¹⁴-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇代表的基團被建議作為由氟原子取代烷氧基亞烷基基團的氫原子而得到的氟代烷氧基氟代亞烷基基團。在該式中，指數(shù)“m”是0或1，“n”是0、1、2、3、4或5，且R¹⁴是氟原子或CF₃。這樣的氟代烷氧基氟代亞烷基基團的實例是由如下所示的式子代表的全氟烷氧基氟代亞烷基基團：-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇、-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂CF(CF₃)]_n-OC₃F₇。

在本發(fā)明中使用的乙烯基聚合物的數(shù)均分子量可以是3000和2 000 000之間，更優(yōu)選為5000和800 000之間。

這種類型的氟化乙烯基聚合物可以通過以下方式獲得：通過使如下提到的物質共聚，通過將

-不具有氟有機基團的乙烯基單體(M2)加成至

-含有氟有機基團的乙烯基單體(M1)，和

-具有如以上所定義的通式(I)的如上所定義的碳硅氧烷樹枝狀大分子(B)。

因此，根據(jù)一個實施方案，本發(fā)明的組合物可包含帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元且由如上所定義的乙烯基單體(M1)，任選地如上述所定義的乙烯基單體(M2)以及如上定義的碳硅氧烷樹枝狀大分子(B)的共聚合產(chǎn)生的乙烯基聚合物，

所述乙烯基聚合物具有按重量計為0.1至100：99.9至0％的單體(M1)和單體(M2)之間的共聚比，以及按重量計為0.1至99.9：99.9至0.1％的單體(M1)和(M 2)總和與單體(B)之間的共聚比。

在分子中含有氟有機基團的乙烯基單體(M1)優(yōu)選是由下列通式代表的單體：

(CH²)＝CR¹⁵COOR^f。

在該式中，R¹⁵是氫原子或甲基且R^f是由上述氟代烷基和氟代烷氧基氟代亞烷基基團例舉的氟有機基團。由下面給出的式子代表的化合物被建議作為組分(M1)的具體實例。在下面給出的式中，“z”是1至4的整數(shù)。

CH₂＝CCH₃COO-CF₃、CH₂＝CCH₃COO-C₂F₅、CH₂＝CCH3COO-nC₃F₇、

CH₂＝CCH₃COO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-nC₄F₉、

CH₂＝CCH₃COO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-nC₅F₁₁、

CH₂＝CCH₃COO-nC₆F₁₃、CH₂＝CCH₃COO-nC₈F₁₇、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH(CF₃)₂、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH(CF₃)₂、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₂F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂-CH₂-(CF₂)₁₆F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂H、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂(CF₂)₄H、CH₂＝CCH₃COO-(CF₂)₃H、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF(CF₃)-[OCF₂-CF(CF₃)]z-OC₃F₇、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂CF₂CF₂-[OCF₂-CF(CF₃)]z-OC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CF₃、CH2＝CHCOO-C₂F₅、CH₂＝CHCOO-nC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CF(CF₃)₂、CH₂＝CHCOO-nC₄F₉、CH₂＝CHCOO-CF₂CF(CF₃)₂、

CH₂＝CHCOO-nC₅F₁₁、CH₂＝CHCOO-nC₆F₁₃、CH₂＝CHCOO-nC₈F₁₇、

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CHCOO-CH(CF₃)₂、CH₂＝CHCOO-CH₂CH(CF₃)₂、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₄F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、CH₂＝HCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₀F、

CH₂-CHCOO-CH₂CH₂-(CF₂)₁₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₄F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₁₆F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂CF₃、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF₂)₂F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CH₂(CF)₂H、

CH₂＝CHCOO-CH₂(CF₂)₄H、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₃H、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF(CF₃)-、[OCF₂-CF(CF₃)]_Z-OC₃F₇、

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂CF₂CF₂(CF₃)-[OCF₂-CF(CF₃)]₂-OC₃F₇。

在這些中，由下面給出的式代表的乙烯基聚合物是優(yōu)選的：

CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂＝CHCOO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、

CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₆F、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CH₂(CF₂)₈F、

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CCH₃COO-CH₂CF₃。

由下面給出的式所代表的乙烯基聚合物是特別優(yōu)選的：

CH₂＝CHCOO-CH₂CF₃、CH₂＝CCHCOO-CH₂CF₃。

在分子中不含有任何有機氟基的乙烯基單體(M2)可以是含有可自由基聚合的乙烯基基團的任何單體，其實例為例如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯和其它低級烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯；丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯以及其它高級的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯以及其他低級的脂肪酸乙烯基酯；丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、乙烯基2-乙基己酸酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和其它高級的脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮和其它乙烯基芳族單體；丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和其它的氨基乙烯基單體、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、異丁氧基甲氧基丙烯酰胺、異丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺和其他的乙烯基酰胺單體；丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙基醇、甲基丙烯酸羥丙基醇以及其他的羥乙烯基單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和其它乙烯基羧酸單體；丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、羥丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和含有醚鍵的其他乙烯基單體；丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在端部之一含有丙烯酰基或甲基丙烯?；木鄱谆柩跬?、在端部之一含有烯基芳基基團的聚二甲基硅氧烷和含不飽和基團的其他硅酮化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈；富馬酸二丁酯；馬來酸酐；十二烷基琥珀酸酐；丙烯?；s水甘油醚，甲基丙烯?；s水甘油醚，3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和其它可自由基聚合的不飽和羧酸的堿金屬鹽、銨鹽和有機胺鹽，含有磺酸基團如苯乙烯磺酸的可自由基聚合的不飽和單體以及它們的堿金屬鹽、它們的銨鹽以及它們的有機胺鹽；由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的季銨鹽，如2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化銨，叔胺醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸的二乙胺酯及其季銨鹽。

此外，也可能使用多官能乙烯基單體作為乙烯基單體(M2)，例如，實例為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙氧基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三羥甲基丙烷三氧乙基酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、其中分子鏈的兩端被烯基芳基基團封端的聚二甲基硅氧烷和含不飽和基團的其他硅酮化合物。

至于以上提及的其中(M1)與(M2)進行共聚的比率，(M1)和(M2)之間的重量比優(yōu)選在1：99至100：0的范圍內。

可以例如從含有丙烯酸或甲基丙烯酸基團的有機基團、含有烯基芳基基團的有機基團或含有2至10個碳原子的烯基中選擇Y。

含丙烯酸或甲基丙烯酸基的有機基團和烯基芳基如上所定義。

在化合物(B)中，可以提及，例如，如下的化合物：

在文獻EP 1 055 674中描述的用于制備硅氧烷/硅亞烷基(silalkylene)支化的共聚物的方法可以用于制備碳硅氧烷樹枝狀大分子(B)。

例如，可以通過使有機烯基硅酮化合物和由如上所定義的式(Ⅳ)代表的含有鍵合到硅的氫原子的硅酮化合物進行氫化硅烷化反應來制備。

單體(B)和單體(M1)及(M2)之間的共聚比(以重量計)優(yōu)選在1:99至99:1的范圍內，甚至更優(yōu)選在5:95至95:5的范圍內。

可以使用包括在組分(M2)中的含氨基團的乙烯基單體將氨基團引入到乙烯基聚合物的側鏈中，所述含氨基團的乙烯基單體如丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，隨后執(zhí)行用一氯乙酸鉀、一氯乙酸銨、一氯乙酸的氨基甲基丙醇鹽、一溴乙酸的三乙醇胺鹽、一氯丙酸鈉和鹵化脂肪酸的其它堿金屬鹽的改性；另外，使用包括在組分(M2)中的含羧酸的乙烯基單體可以將羧酸基團引入到乙烯基聚合物的側鏈中，所述含羧酸的乙烯基單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸和馬來酸和類似物，接著用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其它胺類中和產(chǎn)物。

氟化乙烯基聚合物可以是在專利申請WO 03/045 337的實施例中描述的聚合物之一。

根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明的意義上的接枝的乙烯基聚合物可以以油或油的混合物運送，所述油優(yōu)選是揮發(fā)性的，尤其選自硅油和基于烴的油，以及它們的混合物。

根據(jù)一個具體的實施方案，適合本發(fā)明使用的硅油可以是環(huán)五硅氧烷。

根據(jù)另一個具體的實施方案中，適合本發(fā)明使用的基于烴的油可以是異十二烷。

特別適合用于本發(fā)明的接枝有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物是Dow Corning公司的以名稱TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002ID(TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001CM(TIB 4-230)出售的聚合物。

根據(jù)一個實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含以所述組合物的總重量計，活性物質含量以重量計為3％至15％的帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物，特別是以重量計為4％至10％的且更特別地以重量計為5％至8％的帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物的活性物質。

額外的填料

根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以有利地包括至少一種有機或礦物性質的額外的填料，這使得它可能在施用后特別地給予其額外的覆蓋性能和改進的褪光效果和/或滲出方面的穩(wěn)定性和非遷移性能。

特別是，本發(fā)明的組合物包含至少一種額外的有機填料，以及任選地也包含至少一種礦物填料。優(yōu)選地，有機填料/礦物填料重量比大于1。

術語“填料”應理解為意指任何形狀的無色或白色固體顆粒，其在組合物的介質中是不溶和分散的形式。依據(jù)礦物或有機性質，它們使得有可能對組合物賦予形體(body)或剛性，和/或對化妝效果賦予柔和性、褪光效果和均勻性。

在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的填料可以是層狀、球狀(globular)或球形(spherical)形式、纖維的形式或介于這些定義的形式之間的任何其它形式。

優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物至少包含球狀填充劑。

根據(jù)本發(fā)明的填料可以進行或不進行表面涂覆，以及特別地可以用硅酮、氨基酸、氟衍生物或促進組合物中填料的分散性和相容性的任何其他物質對它們進行表面處理。

術語“有機填料”應被理解為意指無色或白色、層狀或非層狀的有機顆粒?？商貏e提及的是聚酰胺粉末(來自Arkema的或)，丙烯酸類聚合物粉末，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物的粉末，纖維素粉末，聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末，月桂酰賴氨酸，淀粉，丙烯酸共聚物的中空聚合物微球(來自公司Dow Corning的)和硅酮樹脂微珠(例如來自Toshiba的)，特別地由含至少兩個各自鍵合到硅原子的氫原子的有機聚硅氧烷和包含至少兩個烯鍵式不飽和基團(尤其是兩個乙烯基)的有機聚硅氧烷在鉑催化劑的存在下聚合得到的彈性聚有機硅氧烷顆粒，或作為選擇由含8至22個碳原子且優(yōu)選12至18個碳原子的有機羧酸衍生的金屬皂，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。

術語“礦物填料”應被理解為意指無色或白色、層狀的或非層狀礦物顆粒。礦物填料可以是任何形式的，特別是如馬鈴薯形、層狀、片狀、球形或橢圓形(oblong)。它們可以是任何結晶形式(例如層狀、立方、六方、正交晶等)。可特別提及的是滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、氮化硼、沉淀碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥基磷灰石、中空二氧化硅微球(來自Maprecos的Silica)或玻璃或陶瓷微囊、粘土、石英、天然金剛石粉末或它們的混合物。

褪光效果或皮脂吸收填料

根據(jù)一個優(yōu)選的方式，本領域技術人員在本發(fā)明的背景下關注額外的褪光效果填料。

因此，根據(jù)一個特定的方式，本發(fā)明的組合物包含作為額外的填料的至少一種褪光效果或皮脂吸收填料(具有(從皮膚)吸收和/或吸附油或液體脂肪物質例如皮脂的能力的填料)。

這種吸油填料還可有利地具有大于或等于300m²/g，優(yōu)選大于500m²/g和優(yōu)選大于600m²/g，特別地小于1500m²/g的BET比表面積。

根據(jù)在1938年2月的美國化學學會雜志第60卷第309頁描述的對應于國際標準ISO 5794/1(附錄D)的BET(布魯諾爾-埃米特-特勒)方法確定BET比表面積。BET比表面積對應于粉末的總比表面積(因此包括微孔)。

因此，褪光效果填料可具有大于或等于1ml/g，特別是1.5ml/g至20ml/g，或甚至為1.5ml/g至15ml/g的吸油量。對應于通過填料所吸收和/或吸附的油的量的該吸油量可通過根據(jù)下述的方法測定濕點來表征。

用于測量填料的吸油量的方法：

根據(jù)標準NF T 30-022中描述的用于確定粉末的吸油量的方法測定粉末的吸油量。通過測量濕點，其對應于在填料的可用表面上的油吸附量。

將介于約0.5g和5g(該量取決于粉末的密度)之間的量m(以克計)的粉末放置在玻璃板上，然后滴加異壬酸異壬酯。

在加入異壬酸異壬酯4～5滴之后，使用抹刀將異壬酸異壬酯摻入填料中，并且繼續(xù)加入異壬酸異壬酯，直至已形成異壬酸異壬酯和粉末的凝聚團。此時，一次加入一滴異壬酸異壬酯，然后用抹刀磨碎該混合物。當?shù)玫椒€(wěn)固平滑的糊狀物時，停止添加異壬酸異壬酯。該糊狀物必須能夠鋪展在玻璃板上而無裂縫或團塊的形成。然后記錄所使用的異壬酸異壬酯的體積Vs(以ml表示)。

吸油量對應于比例Vs/m。

根據(jù)本發(fā)明的褪光效果填料可以是有機或礦物性質。

它可以更特別地選自二氧化硅，甲硅烷基化硅石，聚酰胺粉末(特別是尼龍-6或尼龍-12)，丙烯酸類聚合物粉末，特別是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物粉末；珍珠巖；碳酸鎂、以及它們的混合物。

根據(jù)一個特別優(yōu)選的方式，本發(fā)明的組合物包括至少一種褪光效果有機填料，尤其選自聚酰胺粉末，例如來自Arkema的或

在這方面，可以提及尼龍6、尼龍6-6、尼龍12或尼龍6-12顆粒，如由公司Atofina出售的通用名稱為Orgasol的那些。

優(yōu)選地，尼龍類型的多孔有機顆粒選自尼龍-12顆粒。

因此，本發(fā)明的組合物可以包括以重量計相對于組合物的總重量2％至15％的有機填料，優(yōu)選具有褪光效果，特別是以重量計相對于組合物的總重量3％至10％，甚至更特別是5％至8％。

根據(jù)一個有利的方式，所述組合物包括至少一種褪光效果有機填料以及至少一種礦物填料，優(yōu)選二氧化硅。

因此，根據(jù)本發(fā)明的組合物有利地包括至少一種有機填料，尤其選自聚酰胺粉末，任選地還與礦物填料如二氧化硅組合。

二氧化硅在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的存在是特別有利的，因為它進一步有助于改善所述組合物的化妝性能。

適合于在本發(fā)明中使用的二氧化硅是選自沉淀的二氧化硅和熱解法二氧化硅以及它們的混合物的親水性或疏水性二氧化硅。

適合于在本發(fā)明中使用的二氧化硅可以是球形或非球形的、多孔或無孔的形式。

優(yōu)選地，適合于本發(fā)明使用的二氧化硅是球形和多孔的。

作為褪光效果二氧化硅粉末，可以提及的是：

-由公司Miyoshi以名稱Silica Beads SB-700出售或由公司Asahi Glass以名稱H51或H33出售的多孔二氧化硅微球；和

-由公司Asahi Glass以名稱SAH33或SAH53出售的聚二甲基硅氧烷涂覆的無定形二氧化硅微球。

作為褪光效果二氧化硅粉末，可以提及的是：

-多孔二氧化硅微球，特別是由公司Asahi Glass以名稱H53或H33出售的那些；公司Kobo的MSS-500-3H，

-聚二甲基硅氧烷涂覆的無定形二氧化硅微球，特別是以名稱SAH33出售的那些，

-甲硅烷基化硅石粉末，特別是由公司Dow Corning以名稱Dow Corning VM-2270氣凝膠細微粒出售的那些，以及

-無定形中空二氧化硅顆粒，特別是由公司Kobo以名稱Silica Shells出售的那些。

本發(fā)明的組合物可包含以重量計相對于組合物的總重量0.5％至15％的無機填料，優(yōu)選具有褪光效果，如二氧化硅，特別是相對于組合物的總重量以重量計2％至10％，甚至更特別是3％至7％。

組合物中的填料，包括膨脹聚合物顆粒和上述額外的填料的總含量，可根據(jù)填料的性質，也取決于所需的產(chǎn)品和/或所需的效果在寬范圍內變化；該量由本領域的技術人員進行調整。

因此，填料的總含量，特別是當該組合物包含不同于膨脹聚合物顆粒的額外的填料時，將相對于組合物的總重量以重量計在3％至20％的范圍內，優(yōu)選以重量計8％至15％，或甚至相對于所述組合物的總重量以重量計為10％至15％。

因此，根據(jù)一個特別有利的實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物使用小于1，優(yōu)選小于0.6，更好的是小于0.5的“帶有至少一個碳硅氧烷樹枝狀大分子衍生物的乙烯基聚合物/總填料”重量比，尤其是當該組合物包含不同于膨脹聚合物顆粒的額外的填料時。

生理上可接受的介質

除了前面所指出的化合物，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含生理上可接受的介質。

術語“生理上可接受的介質”旨在代表特別適合用于施用本發(fā)明的組合物至角蛋白物質，特別是皮膚、嘴唇或眉毛的介質。

生理上可接受的介質通常適于需將組合物施用在其上的載體的性質，并且也適用于需要將組合物包裝在其下的外觀。

如前面所指出，根據(jù)本發(fā)明的組合物是反相乳液(W/O)。

水相

根據(jù)本發(fā)明的組合物包含水相。

水相包含水。適用于在本發(fā)明中使用的水可以是花水，如矢車菊水和/或礦質水，如Vittel水、Lucas水或La Roche Posay水和/或泉水。

水相也可包含水可混溶性有機溶劑(在室溫：25℃下)，例如，含有2至6個碳原子的一元醇，例如乙醇或異丙醇；特別地含有2至20個碳原子的多元醇，優(yōu)選含有2至10個碳原子和優(yōu)選地含有2至6個碳原子，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇；二醇醚(尤其含有3至16個碳原子)例如單、二或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚，單、二或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚以及它們的混合物。

水相還可以包含穩(wěn)定劑，例如氯化鈉、二氯化鎂或硫酸鎂。

水相還可以包括與水相相容的任何水溶性或水可分散性化合物，如膠凝劑、成膜聚合物、增稠劑或表面活性劑以及它們的混合物。

特別地，本發(fā)明的組合物可包含含量以重量計相對于組合物的總重量為1％至80％，尤其是5％至50％，更特別是10％至45％的水相。

液體脂肪相

根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可包含至少一種液體脂肪相和特別地如下所述的至少一種油。

術語“油”是指在室溫(20-25℃)和大氣壓力下是液體形式的任何脂肪物質。

本發(fā)明的組合物可包含含量以重量計相對于組合物的總重量為1％至90％，尤其是5％至80％，特別是10％至70％，更特別是20％至50％的液體脂肪相。

除了上述與接枝有碳硅氧烷樹枝狀大分子的乙烯基聚合物相關的油，適合用于制備根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物的油相可包括基于烴的油、硅油、氟代油或非氟代油或它們的混合物。

優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包括至少一種硅油。

所述油可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的。

它們可以是動物、植物、礦物或合成來源的。

對于本發(fā)明的目的，術語“揮發(fā)性油”指的是在室溫下和在大氣壓下在與皮膚接觸不到一小時時能夠蒸發(fā)的油(或非水性介質)。揮發(fā)性油是揮發(fā)性化妝品油，其在室溫下是液體，尤其是具有非零蒸汽壓，在室溫和大氣壓力下，特別是具有在0.13Pa至40 000Pa(10^-3至300mmHg)范圍內，優(yōu)選在1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)范圍內，優(yōu)選1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)范圍內的蒸氣壓。

對于本發(fā)明的目的，術語“非揮發(fā)性油”指的是具有小于0.13Pa的蒸氣壓的油。

對于本發(fā)明的目的，術語“硅油”理解為是指包含至少一個硅原子，并且特別地至少一個Si-O基團的油。

術語“氟代油”是指包括至少一個氟原子的油。

術語“基于烴的油”是指主要包含氫和碳原子的油。

油可任選地包括氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羥基或酸自由基的形式。

揮發(fā)性油

揮發(fā)性油可以選自含有8至16個碳原子的基于烴的油，并且尤其是C₈-C₁₆支化的烷烴(也稱為異鏈烷烴)，例如異十二烷(也稱為2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、異癸烷和異十六烷，例如以商品名或出售的油。

也可使用的揮發(fā)性油包括揮發(fā)性硅酮，例如揮發(fā)性直鏈或環(huán)狀硅油，尤其是具有粘度≤8厘司(cSt)(8×10^-6m²/s)，以及尤其是含2至10個硅原子，特別是2至7個硅原子的那些，這些硅酮任選地包含具有1至10個碳原子的烷基或烷氧基。作為可在本發(fā)明中使用的揮發(fā)性硅油，可特別提及具有5和6cSt粘度的二甲聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷以及它們的混合物。

還可以使用揮發(fā)性氟代油，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基環(huán)戊烷以及它們的混合物。

根據(jù)一個實施方案，本發(fā)明的組合物可以包括相對于組合物的總重量以重量計為1％至80％，或甚至以重量計5％至70％，或甚至以重量計10％至60％和尤其是以重量計為15％至50％的揮發(fā)性油，這些含量考慮到輸送帶有碳硅氧烷樹枝狀大分子單元的乙烯基聚合物的揮發(fā)性油。

非揮發(fā)性油

非揮發(fā)性油可以特別地選自非揮發(fā)性、基于烴的氟代油和/或硅油。

尤其可提及的非揮發(fā)性基于烴的油包括：

-動物來源的基于烴的油，如全氫鯊烯，

-植物來源的基于烴的油，例如植物十八烷基(phytostearyl)酯，如植物十八烷基油酸酯、植物十八烷基異硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物十八烷基谷氨酸酯(味之素，Eldew PS203)，由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，尤其是其中脂肪酸酸可以具有C₄至C₃₆，特別是C₁₈至C₃₆范圍的鏈長，這些油可能是直鏈或支化的、飽和的或不飽和的；這些油可以尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、乳木果油、苜蓿油、罌粟油、冬南瓜油、小米油、大麥油、藜麥油、黑麥油、桐樹油、西番蓮油、牛油樹脂、蘆薈油、甜杏仁油、桃核油、落花生油、摩洛哥堅果油、鱷梨油、猴面包樹油、琉璃苣油、西蘭花油、金盞花油、亞麻薺油、芥花油、胡蘿卜油、紅花油、亞麻油、菜子油、棉籽油、椰子油、西葫蘆籽油、小麥胚芽油、霍霍巴油、百合油、澳洲堅果油、玉米油、道氏池花油、圣約翰草油、大溪地萃取油(monoi oil)、榛子油、杏仁油、核桃油、橄欖油、月見草油、棕櫚油、黑醋栗籽油、獼猴桃籽油、葡萄籽油、阿月渾子樹油、冬南瓜油、南瓜油、藜麥油、麝香玫瑰油、芝麻油、豆油、葵花油、蓖麻油和西瓜油，以及它們的混合物，或者辛酸/癸酸甘油三酸酯，比如由公司Stéarineries Dubois出售的那些或由公司Dynamit Nobel以名稱Miglyol和出售的那些；

-礦物或合成來源的直鏈或支化的烴，如液體石蠟和其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、氫化聚異丁烯如Parleam或角鯊烷；

-含有10至40個碳原子的合成醚；

-合成酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁代表1至40個碳原子的直鏈或支化的脂肪酸殘基，和R₂代表含有1至40個碳原子的被特別地支化的基于烴的鏈，條件是R₁+R₂≥10。所述酯可以特別地選自脂肪醇和脂肪酸酯，例如鯨蠟硬脂醇辛酸酯(cetostearyl octanoate)，異丙醇酯，如肉豆蔻酸異丙酯或棕櫚酸異丙酯，棕櫚酸乙酯，2-乙基己基棕櫚酸酯，硬脂酸異丙酯或異硬脂酸異丙酯，異硬脂醇異硬脂酸酯，硬脂酸辛酯，羥基化的酯，例如異硬脂醇乳酸酯，辛基羥基硬脂酸酯，己二酸二異丙酯，庚酸酯(heptanoates)，和特別地異硬脂醇庚酸酯，醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯，辛酸十六烷酯，辛酸十三烷酯，2-乙基己基-4-二庚酸酯和2-乙基己基棕櫚酸酯，苯甲酸烷基酯，聚乙二醇二庚酸酯，丙二醇二乙基-2-己酸酯，以及它們的混合物，C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯，例如新戊酸異癸酯、新戊酸異十三烷酯、新戊酸異硬脂酯和新戊酸辛基十二烷酯，異壬酸酯，例如異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷酯和異壬酸辛酯，羥基化酯，例如異硬脂醇乳酸酯和二異硬脂醇蘋果酸酯；

-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羥基硬脂酸酯/四異硬脂酸酯，

-二醇二聚體和二酸二聚體的酯，如由公司Nippon Fine Chemical出售并在專利申請US 2004-175 338中描述的Lusplan DD-和Lusplan DD-

-二醇二聚體和二酸二聚體的共聚物和它們的酯，如二亞油基(dilinoleyl)二醇二聚體/二亞油酸二聚體共聚物及其酯，例如Plandool-G，

-多元醇與二元酸二聚體的共聚物，以及它們的酯，如Hailuscent ISDA或二亞油酸/丁二醇共聚物，

-在室溫下是液體的脂肪醇，具有含12至26個碳原子的支化的和/或基于不飽和碳的鏈，例如2-辛基十二烷醇、異硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇，

-C₁₂-C₂₂高級脂肪酸，如油酸、亞油酸和亞麻酸，以及它們的混合物，和

-碳酸二烷基酯，所述二個烷基鏈可能是相同的或不同的，如由Cognis以名稱Cetiol出售的碳酸二辛酯；和

-高摩爾質量的油，特別是摩爾質量在約400至約10000g/mol，特別是約650至約10000g/mol，特別是約750至7500g/mol和更具體地為約1000至約5000g/mol的范圍內。作為可在本發(fā)明中使用的高摩爾質量的油，可以特別提及的油選自：

●親脂性聚合物，

●具有35至70總碳數(shù)的線性脂肪酸酯，

●羥化酯，

●芳香酯，

●C₂₄-C₂₈支化的脂肪酸或脂肪醇酯，

●硅油，

●植物來源的油，

●及它們的混合物；

-任選地部分基于烴的和/或有機硅氟代油，例如在文獻EP-A-847 752中描述的氟代硅油、氟代聚醚和氟代硅酮；

-硅油，例如直鏈或環(huán)狀的非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包括懸垂或在硅酮鏈的末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團含有2至24個碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，和

-它們的混合物。

根據(jù)一個特定的實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物的脂肪相可僅含有揮發(fā)性化合物。

有利的是，如先前所指出的，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括至少一種硅油或硅油的混合物。根據(jù)一個特定的方式，本發(fā)明的組合物包括至少一種揮發(fā)性硅油，優(yōu)選十二甲基五硅氧烷。

有利的是，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物還可包括至少一種基于烴的揮發(fā)性油，選自異十二烷和異十六烷以及它們的混合物。

親脂性結構試劑

根據(jù)本發(fā)明的組合物，特別是當它是一種眼影組合物時，也可以包括至少一種試劑以構建液體脂肪相，選自蠟和糊狀化合物，以及它們的混合物。

特別地，適合用于本發(fā)明的蠟可特別地選自動物、植物、礦物或合成來源的蠟，以及它們的混合物。

作為可根據(jù)本發(fā)明使用的蠟的實例，可以提及：

-動物來源的蠟，如蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂蠟和羊毛脂衍生物，植物蠟如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠椰子蠟、日本蠟、可可脂、軟木纖維蠟或甘蔗蠟，

-礦物蠟，例如石蠟蠟、凡士林蠟、褐煤蠟、微晶蠟或地蠟，

-合成蠟，包括聚乙烯蠟和通過Fisher-Tropsch合成獲得的蠟，

-硅酮蠟，特別是取代的直鏈聚硅氧烷；可提及的實例包括聚醚硅酮蠟，含有16至45個碳原子的烷基或烷氧基二甲聚硅氧烷、烷基甲基聚硅氧烷(alkyl methicones)如由Dow Corning以商品名AMS C 30出售的C₃₀-C₄₅烷基甲基聚硅氧烷，

-在25℃下為固體的氫化油，如氫化蓖麻油、氫化霍霍巴油、氫化棕櫚油、氫化牛脂或氫化椰子油，以及在25℃下為固體的脂肪酯，例如由公司Koster Keunen以商品名Kester Wax K82H出售的C₂₀-C₄₀烷基硬脂酸酯，

-和/或它們的混合物。

優(yōu)選地，將使用聚乙烯蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、氫化霍霍巴油、小燭樹蠟、蜂蠟和地蠟和/或它們的混合物。

結構試劑可以在本發(fā)明的組合物中存在的含量相對于組合物的總重量以試劑的重量計在0.1％至30％的范圍內，更優(yōu)選以重量計為0.5％至20％。

增稠劑

取決于期望得到的組合物的流動性，可以摻入一種或多種增稠劑或膠凝劑到本發(fā)明的組合物中。

適合用于本發(fā)明的增稠劑或膠凝劑可以是親水性的，即，水溶性或水可分散的。

尤其可以提及的親水性膠凝劑包括水溶性或水可分散性的增稠聚合物。這些聚合物可以特別地選自：改性或未改性的羧基乙烯基聚合物，如由公司Goodrich以名稱Carbopol(CTFA名稱：卡波姆)出售的產(chǎn)品；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，諸如由公司Guardian以名稱Lubrajel和Norgel或由公司Hispano Chimica以名稱Hispagel出售的產(chǎn)品；聚丙烯酰胺；任選的交聯(lián)的和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由公司Clariant以名稱Hostacerin AMPS(CTFA名稱：聚丙烯酰基二甲基?；撬徜@)出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；丙烯酰胺和AMPS的交聯(lián)的陰離子共聚物，其是W/O乳液的形式，比如由SEPPIC公司以名稱Sepigel 305(CTFA名稱：聚丙烯酰胺/C13-14異鏈烷烴/月桂醇聚醚-7)和名稱Simulgel 600(CTFA名稱：丙烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)出售的那些；多糖生物聚合物，例如黃原膠、瓜爾膠、角豆樹膠、阿拉伯樹膠、硬葡聚糖、殼多糖和脫乙酰殼多糖衍生物、角叉菜膠、結冷膠(gellans)、海藻酸鹽、纖維素，如微晶纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素和羥丙基纖維素；和它們的混合物。

適合本發(fā)明使用的增稠劑或膠凝劑可以是親脂性的。它可以是礦物或有機的。

作為親脂性增稠劑，可以提及，例如，改性粘土，如改性硅酸鎂(來自Rheox的Bentone凝膠VS38)、改性的鋰蒙脫石，如用C₁₀至C₂₂脂肪酸氯化銨改性的鋰蒙脫石，例如用二硬脂基二甲基氯化銨改性的鋰蒙脫石，例如，如由公司Elementis以名稱Bentone或由公司Rheox公司以名稱“Bentone 38CE”出售的那些。

在可以用于本發(fā)明的化妝品組合物的親脂性膠凝劑中，也可以提及糊精的脂肪酸酯，例如糊精棕櫚酸酯，尤其是由公司Chiba Flour以名稱Rheopearl或Rheopearl出售的那些，氫化植物油，諸如氫化蓖麻油，脂肪醇，特別是C₈至C₂₆，更具體的C₁₂至C₂₂的脂肪醇，例如肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇或山崳醇。

根據(jù)一個實施方案，相對于組合物的總重量，本發(fā)明的組合物可以包含以活性物質含量計以重量計0.01％至40％，特別是以重量計0.1％至20％，特別是以重量計0.3％至15％的增稠劑。

染料

根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種染料。

根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可有利地摻入選自有機或礦物染料的至少一種染料，特別是化妝品組合物中常用的顏料或珍珠質、脂溶性或水溶性染料、具有特定的光學效果的材料和它們的混合物。

術語“顏料”應被理解為意指白色或有色的，在水溶液中不溶，并且旨在使所得的膜著色和/或變得不透明的礦物或有機顆粒。

相對于化妝品組合物的總重量，顏料可以以重量計0.1％至40％，尤其是以重量計1％至30％，特別是以重量計5％至15％的比例存在。

作為可以在本發(fā)明中使用的礦物顏料，可以提及氧化鈦、氧化鋯或氧化鈰，還有氧化鋅、氧化鐵或氧化鉻、鐵藍、錳紫、群青藍和鉻水合物。

顏料也可以是具有這樣的結構的顏料，所述結構可以為例如絹云母/棕色氧化鐵/二氧化鈦/二氧化硅型。這種顏料例如由公司Chemicals和Catalysts以指代符號Coverleaf NS或JS出售，并具有在30區(qū)域中的對比度。

所述染料還可以包括這樣的顏料，其具有可以為例如是諸如含有氧化鐵的二氧化硅微球類型的結構。具有這種結構的顏料的一個實例是由公司Miyoshi以指代符號PC Ball PC-LL-100P出售的產(chǎn)品，該顏料由含有黃色氧化鐵的二氧化硅微球組成。

在可以在本發(fā)明中使用的有機顏料中，可以提及在文獻EP-A-542 669、EP-A-787 730、EP-A-787 731和WO-A-96/08537中描述的炭黑、D&C型顏料、基于胭脂蟲紅或基于鋇、鍶、鈣或鋁的色淀(lakes)或者吡咯并吡咯二酮(DPP)。

術語“珍珠質”應被理解為意指任何形式的彩虹色或非彩虹色著色顆粒，尤其是由某些軟體動物在其殼中產(chǎn)生或合成的，其具有通過光學干涉的顏色效果。

珍珠質可以從珠光顏料中選擇，所述珠光顏料例如涂覆有氧化鐵的鈦云母、涂覆有氯氧化鉍的鈦云母、涂覆有氧化鉻的鈦云母、涂覆有有機染料的鈦云母以及基于氯氧化鉍的珠光顏料。它們也可以是在其表面疊置有至少兩個連續(xù)的金屬氧化物層和/或有機染料的云母顆粒。

還可提及的珍珠質的實例包括涂覆有二氧化鈦、氧化鐵、天然顏料或氯氧化鉍的天然云母。

可提及的市售珍珠質是由公司Engelhard出售的珍珠質Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)，由公司Merck出售的Timiron珍珠質，由公司Eckart出售的基于云母的Prestige珍珠質和由公司Sun Chemical出售的基于合成的云母的Sunshine珍珠質。

所述珍珠質可更特別地具有黃、粉、紅、古銅、橙、棕、金和/或銅色的顏色或色彩。

作為可以在本發(fā)明的語境中使用的珍珠質的例子，可以特別地提及由公司Engelhard以名稱Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)，Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)特別出售的金色珍珠質；由公司Merck以名稱Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由公司Engelhard以名稱Super bronze(Cloisonne)特別出售的青銅色珍珠質；由公司Engelhard以名稱Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由公司Merck以名稱Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)特別出售的橙色珍珠質；由公司Engelhard以名稱Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)特別出售的棕色著色的珍珠質；由公司Engelhard以名稱Copper340A(Timica)特別出售的具有銅色色調的珍珠質；由公司Merck以名稱Sienna fine(17386)(Colorona)特別出售的紅色色調的珍珠質；由公司Engelhard以名稱Yellow(4502)(Chromalite)特別地出售的黃色色調的珍珠質；由公司Engelhard以名稱Sunstone G012(Gemtone)特別出售的具有金色色調的紅色著色的珍珠質；由公司Engelhard以名稱Tan opale G005(Gemtone)特別地出售的粉紅色珍珠質；由公司Engelhard以名稱Nu antique bronze 240AB(Timica)特別出售的具有金色色調的黑珍珠質；由公司Merck以名稱Matte blue(17433)(Microna)特別出售的藍珍珠質；由公司Merck以名稱Xirona Silver特別出售的具有銀色色調的白珍珠質；以及由公司Merck以名稱Indian summer(Xirona)特別出售的金綠粉紅橙色珍珠質，和它們的混合物。

根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物也可包括水溶性或脂溶性染料。脂溶性染料是，例如，蘇丹紅、DC紅17、DC綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、DC黃11、DC紫2、DC橙5和喹啉黃。水溶性染料是，例如，甜菜根汁和焦糖。

添加劑

根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物還可以包括通常在所關注領域中使用的任何添加劑，選自例如樹膠，陰離子、陽離子、兩性或非離子表面活性劑，硅酮表面活性劑，樹脂、分散劑，半結晶聚合物，抗氧化劑，精油，保存劑(preserving agents)，芳香劑，中和劑，防腐劑，紫外線穩(wěn)定劑，化妝品或皮膚病學活性劑，如維生素、增濕劑、潤膚劑或膠原保護劑，脫皮劑，用于改善屏障功能的試劑，去顏料劑，抗痤瘡劑，鎮(zhèn)靜劑和抗炎劑，以及它們的混合物。

調整存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的添加劑的性質和量從而使得其化妝性質，尤其是其期望的褪光效果和它隨時間的持久性，以及其所需的穩(wěn)定性不會因此而受影響對于本領域技術人員來說是常規(guī)的操作。

根據(jù)本發(fā)明的組合物可特別地是用于化妝和/或護理皮膚、嘴唇或眉毛的組合物的形式，特別是粉底或妝底。

在整個說明書，包括權利要求中，表述“包含”應被理解為與“包括至少一個”同義，除非另外指明。

術語“...和...之間”和“在...范圍內”應理解為包括端點，除非另有說明。

下面的實施例和附圖呈現(xiàn)為本發(fā)明的非限制性說明。

實施例

實施例1

聚合物的性質對褪光效果的持久性的影響

實施例1的通式(流體粉底)

操作方案：

在500ml的燒杯中稱出相B2成分。

同時，將B1煮沸，然后添加B1到B2中。

磁力攪拌下放置以冷卻。

在1L燒杯中稱出A1，并用Moritz混合器攪拌。

在小容器中稱出A2，然后添加A2到A1。

在小容器中稱出A3+50％的A1。在三輥式輥軋機中研磨三次，然后添加剩下的A1+A2。

分別地稱出A4的填料并逐一地引入它們，允許在每次加入之間均化最短五分鐘。

在室溫下制成乳液：將混合物B1和B2倒入脂肪相中同時逐漸增加攪拌速度(Moritz混合器)。繼續(xù)攪拌10分鐘。

測量褪光效果和褪光效果的持久性

根據(jù)在先前描述的詳細方案評價一組七名女性(A至G)的褪光效果和褪光效果的持久性。

參考實施例1A被評價為在T0褪光和在3個小時后在臉上保持很好。3小時后的褪光水平被判斷為等于T0時的褪光水平。

要求判斷該組在半邊臉上的組合物B和C的褪光效果和褪光效果的持久性的性能品質，相對于參考實施例1A。

如果即時褪光效果或3小時時的褪光效果的持久性更好，將區(qū)別標注為1或2+，相反則是1或2-。

在下面的表1中給出用組合物1A至C獲得的結果。

表1

當與粉底1B和1C(對比)相比時，流體粉底1A(根據(jù)本發(fā)明)示出了在褪光效果的持久性方面的改善的性能品質。具體地，關于褪光效果的持久性，帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物(1A)優(yōu)于其它聚合物(1B和1C)。

更重要的是，組合物1A是令人愉快的且易于施用，而同時保持良好的施用舒適性，即在全天不引起任何緊繃感或面罩效果和/或在其施用過程中不引起任何油膩或粘的感覺。

實施例2

填料的性質對褪光效果的持久性的影響

實施例2的通式(流體粉底)

實施例2A與實施例1A相同并以相同的方式制備。

測量褪光效果和褪光效果的持久性

這種測量如以上的實施例1所述。

用組合物2A至C得到的結果在下面的表2中給出。

表2

當與粉底2B和2C(對比)相比時，流體粉底2A(根據(jù)本發(fā)明)示出了在褪光效果的持久性方面的改善的性能品質。具體地，具體含量為至少等于0.5重量％的Expancel顆粒的存在(2A)對于獲得褪光效果和褪光效果隨時間的持久性方面的性質是必要的。

更重要的是，由于組合物2A是實際上等同于實施例1的組合物1A，可以重復關于施用性能和舒適性方面的相同意見。

綜上，可以看出，正是Expancel(按重量計為至少0.5％)+帶有至少一個基于碳硅氧烷樹枝狀大分子的單元的乙烯基聚合物的組合使得能夠獲得改善的化妝效果，即褪光效果的充分持久性。

通過改變氧化鐵(特別是黑氧化鐵)和氧化鈦的含量，上述實施例1A的組合物的遮光(shade)可以適應對面部皮膚或眉毛的施用。因此，如實施例1中所描述的并具有經(jīng)調節(jié)到所需的明暗度的顏料含量的本發(fā)明的組合物可以構成具有即時褪光效果和隨著時間的推移的持續(xù)褪光效果的眉毛化妝產(chǎn)品。

實施例3：眼影組合物