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      包含離子液體的芳香劑組合物的制作方法

      文檔序號:11526179閱讀:530來源:國知局
      包含離子液體的芳香劑組合物的制造方法與工藝
      本發(fā)明涉及包含離子液體的芳香劑組合物。具體地,本發(fā)明的芳香劑組合物已經(jīng)增強芳香劑組分的蒸發(fā)。
      背景技術
      :香料原料(prm)具有其自身固有揮發(fā)性,如部分由其分子量(即,尺寸)確定并且部分由與其周圍環(huán)境的相互作用(即,與其它prm或溶劑氫鍵鍵合的能力)確定。prm的揮發(fā)性可跨越廣泛的范圍并且影響芳香劑組分從組合物中的蒸發(fā)速率和/或向頂部空間中的釋放(并因此變得嗅覺上顯著)。例如,高揮發(fā)性prm(即在25℃下大于約0.1托(>0.013kpa))趨于聞起來有柑橘味、青香、清淡和清新,在施用于基底后僅幾分鐘內(nèi)可被察覺到。以花香或果味為特征的較小揮發(fā)性的prm(即在25℃下介于約0.1至約0.003托之間(0.013至0.00040kpa))可在幾小時內(nèi)被感知到。最小揮發(fā)性的prm(即在25℃下小于約0.003托(<0.00040kpa))通常呈濃郁花香、香甜、麝香和木香,并且可持續(xù)幾天。雖然在一些情況下可接受的是芳香劑在所施用的基底上保留較長時間(例如,織物在使用前于櫥柜內(nèi)保存數(shù)天或數(shù)周),但一般來講,這對許多芳香劑組合物并不適用。通常,消費者將使用芳香劑組合物(例如,精細芳香劑、除臭劑、爽身水等)并然后在8至24小時后將之從其皮膚除去。實際上,與介于淋浴/沐浴之間的時間范圍相比,消費者可能實際上希望在更短的時間范圍內(nèi)使用另一種不同的香味產(chǎn)品。當前,消費者被迫將新香味與舊香味混合(如果舊香味未完全蒸發(fā)),或者通過將舊香味從其皮膚洗去而除去。這為使用者提供了不可預測或不期望的香味體驗。此外,即使舊香味可通過沖洗除去,但其也表示顯著浪費的產(chǎn)品作為“未使用”產(chǎn)品(及其附帶香味)被沖進了下水道。事實上,一些消費者認為過早去除舊香味產(chǎn)品成本很高并且環(huán)境不友好。此外,迄今為止,由于prm的揮發(fā)性,香味特征或品質(zhì)的可能類型已被一定程度地限制。如果調(diào)香師想要設計一種適用于個人護理應用(即,施用后1至12小時)的具有在給定時間范圍內(nèi)蒸發(fā)的prm的芳香劑,則他們將受限于高揮發(fā)性prm的品質(zhì)(例如,柑橘味、青香、清淡和清新)。他們將不能創(chuàng)建來源于較小或最小揮發(fā)性prm的品質(zhì)(例如,濃郁花香、辛香、芳香和麝香)的香味特征。因此,有利的是能夠制成這樣的芳香劑組合物:跨越寬泛的香味特征范圍,同時還具有全部或基本上全部在給定時間范圍內(nèi)(即,在施用后1至12小時)蒸發(fā)的prm。近年來,離子液體已用于芳香劑工業(yè),其涉及到芳香劑材料合成的溶劑應用或天然源prm的提取(sullivan,n.,innovationsinpharma.tech.2006年,20:75-77)。例如,forsyth等人研究利用離子液體溶劑合成鈴蘭芳香劑和芳香劑中間體鈴蘭醛(forsyth等人,j.mol.cat.a.2005,231:61-66)。另外,利用離子液體抑制消費產(chǎn)品中芳香劑的蒸發(fā)也已受到了關注(daveyp.,perfumerflavorist2008,33(4):34-35)。例如,離子液體已被用作芳香劑組合物的“定香劑”以延緩香料組分的蒸發(fā),從而賦予芳香劑增加的穩(wěn)定性/持久性(petrat等人,us2006/0166856)。離子液體也已被用作芳香劑前體,其中prm與陽離子或陰離子共價結合(rogers等人,us2012/046244;blesic等人,rscadvances,2013,3:329-333)。因此,如上所述,現(xiàn)有技術的努力僅致力于通過使用離子液體來延緩prm的蒸發(fā)。因此,現(xiàn)有技術仍具有局限性,并且沒有足夠地教導如何將離子液體用于芳香劑組合物來增強prm的蒸發(fā)。因此,仍然需要這樣的芳香劑組合物:其包含離子液體來以目標方式進行控制,提高prm從芳香劑組合物中的蒸發(fā)和/或釋放。還需要具有在給定時間范圍內(nèi)(即,在施用后1至24小時)蒸發(fā)的相當比例prm的芳香劑組合物。技術實現(xiàn)要素:在第一方面,本發(fā)明涉及芳香劑組合物,該芳香劑組合物包含(a)按芳香劑組合物的總重量計0.001%至99.9%的香料原料,其中所述香料原料顯示相對拉烏爾定律的正偏差;以及(b)按芳香劑組合物的總重量計0.01%至99%的至少一種離子液體,所述離子液體包含:(i)陰離子;和(ii)陽離子;其中離子液體在低于100℃的溫度下,優(yōu)選環(huán)境溫度下為液體。優(yōu)選地,香料原料顯示出相對拉烏爾定律的正偏差,如由本文所述的d2879:2010標準測試方法(“astmd2879isoteniscopemethod”)或由紅外氣相光譜法所測定的。在本發(fā)明的另一方面,芳香劑組合物包含如本文提供的離子液體和至少一種低揮發(fā)性香料原料,該低揮發(fā)性香料原料在25℃下具有小于0.003托(<0.00040kpa)的蒸氣壓,并且低揮發(fā)性香料原料以相對于香料原料的總重量的0.001重量%至99.9重量%、優(yōu)選地0.01重量%至99重量%的量存在。優(yōu)選地,芳香劑組合物包含至少2,3,4,5,6或更多種低揮發(fā)性prm。在本發(fā)明的另一方面,根據(jù)本發(fā)明的芳香劑組合物用于各種產(chǎn)品,優(yōu)選用于個人護理應用,并且用于產(chǎn)品制備。在本發(fā)明的又一方面,提供了一種使用芳香劑組合物來處理目標基底的方法。結合所附權利要求閱讀以下具體實施方式時,本發(fā)明的這些和其他特征對于本領域的技術人員而言將變得顯而易見。附圖說明雖然本說明書通過其中特別指出并且清楚地要求保護本發(fā)明的權利要求書作出結論,但據(jù)信通過以下附圖說明可更好地理解本發(fā)明,其中:圖1提供了丁酸二甲基芐基原酯(“dmbcb”)根據(jù)氣相紅外光譜法在45℃下的氣相紅外(“ir”)光譜,并且路徑長度為8米且分析區(qū)域介于4,000和1,000cm-1之間。圖2提供了仙酒酮根據(jù)氣相紅外光譜法在45℃下的氣相ir光譜,并且路徑長度為8米且分析區(qū)域介于4,000和1,000cm-1之間。圖3提供了龍腦醇根據(jù)氣相紅外光譜法在45℃下的氣相ir光譜,并且路徑長度為8米且分析區(qū)域介于4,000和1,000cm-1之間。圖4提供了根據(jù)氣相紅外光譜法真空室的氣相ir光譜。圖5提供了在45℃下實施例3aprmdmbcb在1,746cm-1處的氣相ir峰值高度(8米)。圖6提供了在45℃下實施例3bprmdmbcb在1,746cm-1處的氣相ir峰值高度(8米)。圖7提供了在45℃下實施例3cprmdmbcb在1,746cm-1處的氣相ir峰值高度(8米)。圖8提供了在45℃下實施例3dprmdmbcb在1,746cm-1處的氣相ir峰值高度(8米)。具體實施方式定義如本文所用,當用于權利要求中時,冠詞諸如“一個”和“一種”被理解為是指一個或多個受權利要求保護或描述的物質(zhì)。如本文所用,術語“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。如本文所用,術語“龍腦醇”是指具有化學名1-丙醇,2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-基)氧基]-和以下結構的prm:如本文所用,術語“丁酸二甲基芐基原酯”(“dmbcb”)是指具有化學名丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯和以下結構的prm:如本文所用,術語“仙酒酮”是指具有化學名2-[2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基]-環(huán)戊酮和以下結構的prm:如本文所用,術語“消費者”是指芳香劑組合物的使用者和使用者附近或周圍的觀察者。如本文所用,術語“芳香劑組合物”包括旨在施用于身體表面諸如例如皮膚或毛發(fā),即向其賦予愉悅氣味或掩蓋其惡臭的獨立產(chǎn)品,例如精細芳香劑組合物。精細芳香劑組合物一般為香料濃縮物、香水、濃香水、淡香水、須后膏、古龍水、保濕噴霧或爽身噴霧形式。精細芳香劑組合物可為基于乙醇的組合物。術語“芳香劑組合物”還可包括可作為另一種產(chǎn)品的一部分引入的組合物,例如化妝品組合物,其包含用于遞送愉悅氣味以提升消費者對化妝品組合物接受度的芳香劑材料?!胺枷銊┙M合物”的其它非限制性示例還可包括撲面粉或爽身粉、粉底、體油/面油、摩絲、霜膏(例如冷霜)、蠟、防曬劑和遮光劑、除臭劑、沐浴和淋浴凝膠、唇香膏、仿曬黑組合物、面膜和貼片。如本文所用,術語“香味特征”是指香味如何在任意時刻被人鼻子感知的描述。香味特征可隨時間變化。這是芳香劑組合物的一種或多種prm(當存在時)的組合的結果。香味特征由2個特征構成:“強度”和“品質(zhì)”?!皬姸取鄙婕八兄膹姸龋捌焚|(zhì)”涉及香料的氣味印象或質(zhì)量,即果香調(diào)、花香調(diào)、木質(zhì)香調(diào)等。如本文所用,術語“香料”是指由香料原料形成的芳香劑組合物中的組分,即能夠賦予或改變皮膚或毛發(fā)或其它基底的氣味的成分。如本文所用,術語“香料原料”(“prm”)和一種或多種“香料原料”(“prms”)是指用于向芳香劑組合物賦予整體愉悅氣味或香味特征的香料原料或香料原料的混合物。“香料原料”可涵蓋任何適用于芳香劑用途的香料原料,包括以下材料,諸如例如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、腈、萜烯烴、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油。然而,已知包含各種化學組分的復合混合物的天然存在的植物油和動物油以及滲出物也用作“香料原料”。包含已知天然油的單獨香料原料可通過參考本領域技術人員常用的期刊諸如“perfumeandflavourist”或“journalofessentialoilresearch”找到,或列于參考文本諸如s.arctander的書籍“perfumeandflavorchemicals”(1969,montclair,newjersey,usa,并且最近由alluredpublishingcorporationillinois(1994)再版)中。另外,一些香料原料由芳香劑供應商(firmenich,internationalflavors&fragrances,givaudan,symrise)以專有特定諧香劑形式的混合物提供。可用于本文的香料原料的非限制性示例包括芳香劑前體,諸如縮醛芳香劑前體、縮酮芳香劑前體、酯芳香劑前體、可水解的無機-有機芳香劑前體、以及它們的混合物。所述香料原料可以多種方式從芳香劑前體中釋放。例如,芳香劑可作為簡單水解的結果被釋放,或通過平衡反應中的移動,或通過ph-變化,或通過酶釋放或通過熱變化或通過光化學釋放。如本文所用,術語“拉烏爾定律”是指理想溶液組分的蒸氣壓行為(atkins,p.w.和paula,j.d.,atkins'physicalchemistry,第9版。(oxforduniversitypressoxford,2010)。在“理想溶液”中,溶液中不同化學物類之間的相互作用與化學物類內(nèi)部的自身相互作用相同,由此使得在形成溶液時混合熵為零。理想溶液將遵循“拉烏爾定律”,使得總蒸氣壓和蒸氣分壓與組分的摩爾分數(shù)成比例,如下圖對于雙組分體系所示的:其中:pio=純組分i的蒸氣壓xi=混合物中組分i的摩爾分數(shù)xa=物質(zhì)a的摩爾分數(shù)xb=物質(zhì)b的摩爾分數(shù)pa=a的分壓pb=b的分壓各個組分的分壓pi等于純組分的壓力pi0乘以其摩爾分數(shù)xi。由此根據(jù)定義遵守拉烏爾定律的理想混合物通常為具有幾乎相同結構和特性的物質(zhì)的混合物。當混合物不遵循拉烏爾定律時,其被稱為非理想溶液。活度系數(shù)γ描述了相對理想的偏差程度。組分i在摩爾分數(shù)x下的活度系數(shù)描述為:γix=pix/(pix)理想γix=pix/(xipi0)其中pix為所測量的prmi的溶液上方在摩爾分數(shù)x下的蒸氣分壓,并且(pix)理想為基于摩爾分數(shù)xi和所測量的純組分蒸氣壓pi0所計算的理想蒸氣分壓。另選地,活度系數(shù)γ還可由氣相中的濃度確定,其中γix=cix/(cix)理想γix=cix/(xici0)其中cix為所測量的prmi的溶液上方在摩爾分數(shù)x下的濃度,并且cix理想為基于摩爾分數(shù)xi和所測量的純組分濃度ci0所計算的理想濃度。此外,當如用紅外氣相光譜測量相對濃度(rc)而非絕對氣相濃度時,絕對濃度可被相對濃度取代入上式中,使得γix=rcix/(xirci0)對于理想溶液,γ=1。非理想性可導致兩種另選的蒸氣壓行為:(i)相對拉烏爾定律的負偏差(即γ<1),其中蒸氣壓低于對理想行為所預測的,或者(ii)相對拉烏爾定律的正偏差(即γ>1),其中蒸氣壓高于對理想行為所預測的。本發(fā)明涉及這樣的離子液體:當配制到芳香劑組合物中時將導致一種或多種prm相對于拉烏爾定律的正偏差,其中在prm的介于0.05和0.8之間的一種摩爾分數(shù)下活度系數(shù)γ大于1。不受理論的束縛,相對拉烏爾定律的正偏差可指示一種或多種prm與離子液體之間極性和/或結構的相異性,從而導致一種或多種prm更易于離開液相并進入頂部空間中。當發(fā)生該情況時,所得混合物的蒸汽壓將大于拉烏爾定律所預期的,因此示出相對理想溶液行為的正偏差,其中活度系數(shù)γ大于1。正偏差可如下測定:1.測定純prm蒸氣壓pi0或純prm相對氣相濃度rci0。2.在不同prm摩爾分數(shù)(例如,xi=0.05,0.2,0.4,0.6或0.8)下,計算拉烏爾定律理想prm蒸氣壓(pix)理想或理想prm相對氣相濃度(cix)理想。3.在不同摩爾分數(shù)(例如,xi=0.05,0.2,0.4,0.6或0.8)下,測量prm蒸氣壓pix或相對氣相濃度rcix。4.根據(jù)以上公式,在不同摩爾分數(shù)(例如,xi=0.05,0.2,0.4,0.6或0.8)下測量活度系數(shù)(γi)。5.對于prm的任意摩爾分數(shù)(例如,xi=0.05,0.2,0.4,0.6或0.8),如果任意活度系數(shù)大于1,則認為prm具有正偏差。由此,prm的蒸氣壓可通過蒸氣壓-溫度關系和液體初始分解溫度的astmd2879:2010標準測試方法(“astmd2879isoteniscopemethod”)利用等蒸汽壓儀進行測量,該方法具有如本文方法部分中所述的變化。另選地,蒸氣壓還可使用husson等人,fluidphaseequilibria294(2010)第98-104頁中所述的蒸氣壓裝置測量。不受理論的束縛,因為離子液體在室溫下有效地表現(xiàn)出零蒸氣壓,所測量的蒸氣壓為揮發(fā)性組分(即,一種或多種prm)的蒸氣壓,因而對于僅具有一種揮發(fā)性組分的體系,這些方法測量了prm的蒸氣壓。然而,水可存在于離子液體或prm中,因此也可為上述方法所測的蒸氣壓作出貢獻。該問題可使用在本領域已知的標準技術通過充分干燥離子液體和prm兩者來緩解,如本文方法部分中所述的那樣。此外,可將校正因子應用于所測蒸氣壓,以移除歸因于離子液體中所存在的水的蒸氣壓部分。該測量然后被視為純離子液體的蒸氣壓,因為這是因離子液體中存在水而與所考慮樣品中離子液體的摩爾分數(shù)成比例的蒸氣壓,如在方法部分中所解釋的那樣。優(yōu)選地,可測定特定組分的相對氣相濃度的另選方法包括使用紅外(“ir”)光譜法。具體地,氣相的紅外光譜法是在簡單多組分體系(在該情況下為水和prm)中的化學物質(zhì)之間進行區(qū)分的方法。分子吸收作為其結構特征的特定頻率的電磁光譜。該技術通常在4,000-400cm-1的中紅外區(qū)域中使用輻射而用來研究有機化合物。這提供對給定分子明確定義的指紋,其中繪制豎直軸線上的紅外線吸光度(或透射率)與水平軸線上的頻率的曲線,以厘米的倒數(shù)(cm-1)或波數(shù)為單位。除了封閉的室頂部空間中所容納的材料之外,紅外光束也檢測到了室外部的大氣二氧化碳。具有加熱夾套的紅外氣相室允許我們創(chuàng)建特定溫度下處于平衡狀態(tài)的封閉頂部空間。紅外光譜儀掃描頂部空間并提供氣體混合物的指紋。光譜中特定波數(shù)處的特定峰可辨別為典型組分,如在方法中所述的那樣。特定波數(shù)處的吸光度與氣相濃度成比例,因此與在該波數(shù)處所鑒定的特定組分的蒸氣壓成比例。相對濃度通過特定波數(shù)處給定樣品的吸光度相對于該相同波數(shù)處純prm的吸光度進行歸一化而獲得。如果需要量化,則其可通過將已知的極小量揮發(fā)性材料(例如,prm)添加至氣室并在所有揮發(fā)性材料均呈氣相的溫度下獲得光譜來實現(xiàn)。這然后將使相對氣相濃度和絕對氣相濃度之間能夠轉(zhuǎn)換。然而,出于計算活度系數(shù)的目的,如上所述,這并非必要的,因為活度系數(shù)本身為濃度的比率。如本文所用,并且除非另有定義,術語“蒸氣壓”或“vp”是指對于給定化學物類,在定義溫度下與其凝相處于平衡狀態(tài)的蒸氣在真空下的壓力。它限定了化學物類為氣相而不是液態(tài)或固態(tài)的傾向。蒸氣壓越高,平衡時存在于封閉頂部空間的氣相中的材料比例更大。它還涉及在材料離開體系的開放環(huán)境中香料原料的蒸發(fā)速率。除非另有定義,單個材料的純蒸氣壓根據(jù)參考程序advancedchemistrydevelopment(acd/labs)軟件版本14.02(或優(yōu)選更新到最新的版本)來計算。如本文所用,并且除非另有定義,術語“相對氣相濃度”是指對于給定化學物類,在定義溫度下與其凝相處于平衡狀態(tài)的蒸氣在真空下的相對濃度。它限定了化學物類為氣相而不是液態(tài)或固態(tài)的傾向。相對氣相濃度越高,平衡時存在于封閉頂部空間的氣相中的材料比例更大。它還涉及在材料離開體系的開放環(huán)境中香料原料的蒸發(fā)速率。此處命名的某些化學官能團之前帶有簡化符號,表明存在于所指示化學基團中的碳原子總數(shù)。例如:c1-c20烷基描述了具有總共1至20個碳原子的烷基基團(例如,c10蘊含c10h21)。簡化符號中的碳原子總數(shù)不包括可能存在于所述基團的取代基中的碳。除非另行指出,以下術語具有下列含義:“氨基”是指-nh2官能團?!隘B氮基”是指-n3官能團?!扒杌笔侵?cn官能團?!胞u”是指氟、氯、溴或碘?!胞u化物”是指帶有負電荷的鹵原子,例如氟離子(f-)、氯離子(cl-)、溴離子(br-)或碘離子(i-)?!傲u基”是指-oh官能團?!跋趸笔侵?no2官能團?!把醮笔侵福給取代基?!巴榛笔侵高@樣的基團:包含僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴,不包含不飽和基團,具有1至20個碳原子,優(yōu)選1至12個碳原子,優(yōu)選1至8,或優(yōu)選1至6個碳原子,并且其通過單鍵連接到分子的其余部分,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(異丙基)、丁基、戊基等。烷基可被任選地取代?!跋┗笔侵高@樣的基團:包含僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴,包含至少一個碳-碳雙鍵,具有2至20個碳原子,優(yōu)選2至12個碳原子,或優(yōu)選1至8個碳原子,例如乙烯基、丙-2-烯基、丁-1-烯基、戊-1-烯基、五-1,4-二烯基等。烯基可被任選地取代?!叭不笔侵高@樣的基團:包含僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴,包含至少一個碳-碳三鍵,具有2至20個碳原子,優(yōu)選2至12個碳原子,或優(yōu)選1至8個碳原子,例如乙炔基、丙烯基、丁炔基、戊炔基、己炔基等。炔基可被任選地取代。“亞烷基”或“亞烷基鏈”是指這樣的基團:包含將分子的其余部分與基團相連的直鏈或支鏈烴,僅由碳和氫組成,不包含不飽和基團并且具有1至12個碳原子,例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等。亞烷基可被任選地取代?!皝喯┗被颉皝喯┗湣笔侵笇⒎肿拥钠溆嗖糠峙c基團相連的直鏈或支鏈的烴,僅由碳和氫組成,包含至少一個碳-碳雙鍵并且具有2至20個碳原子,優(yōu)選2至12個碳原子,例如亞乙烯基、亞丙烯基、亞丁烯基等。亞烯基可被任選地取代?!皝喨不被颉皝喨不湣笔侵笇⒎肿拥钠溆嗖糠峙c基團相連的直鏈或支鏈烴,僅由碳和氫組成,包含至少一個碳-碳三鍵并且具有2至20個碳原子,例如亞乙炔基、亞丙炔基、亞丁炔基等。亞炔基可被任選地取代?!巴檠趸笔侵甘?ora的官能團,其中ra為如上定義的含有1至20個碳原子,優(yōu)選1至12個碳原子烷基鏈。烷氧基可被任選地取代?!巴檠趸榛笔侵甘?ra1-o-ra2的官能團,其中ra1為如上定義的亞烷基并且ra2為如上定義的含有1至20個碳原子,優(yōu)選1至12個碳原子烷基鏈。烷氧基烷基可被任選地取代?!暗途弁檠趸榛笔侵赴欢嘤趦蓚€氧原子的官能團,所述氧原子被如上定義的含有至少2個或更多個碳原子的直鏈或支鏈烷基隔開,例如醚化烷基鏈。低聚烷氧基烷基可被任選地取代。“芳基”是指僅由氫和碳組成的芳香性單環(huán)或多環(huán)烴環(huán)系,并且優(yōu)選含有6至18個碳原子,優(yōu)選6至10個碳原子,其中環(huán)系為芳香環(huán)系(由hückel定義)。芳基基團包括但不限于諸如苯基、萘基、蒽基的基團。術語“芳基”或前綴“ar”(例如在芳烷基中)旨在包括可被任選取代的芳基?!皝喎蓟笔侵阜蓟B接基團,并且其中芳基如上定義?!碍h(huán)烷基”是指僅由碳原子和氫原子組成的穩(wěn)定的飽和單環(huán)或多環(huán)烴基,其可包括稠合或橋聯(lián)的環(huán)系,具有3至15個碳原子,優(yōu)選地具有3至10個碳原子或優(yōu)選3至7個碳原子。環(huán)烷基可被任選地取代?!碍h(huán)烷基烷基”是指式–rard的官能團,其中ra為如上定義的亞烷基并且rd為如上定義的環(huán)烷基?!胞u代烷基”是指被一個或多個鹵素基團取代的如上定義的烷基,例如三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、1,2-二氟乙基、3-溴-2-氟丙基、1,2-二溴乙基等。鹵代烷基可被任選地取代?!半s環(huán)基”是指穩(wěn)定的3-至24-元飽和環(huán),其由2至20個碳原子和1至6個選自氮、氧、或硫的雜原子組成。除非說明書中另外特別指出,雜環(huán)基可為單環(huán)、二環(huán)的、三環(huán)或四環(huán)環(huán)系,其可包括稠合或橋聯(lián)的環(huán)系;并且雜環(huán)基中的氮、碳或硫原子可被任選地氧化;氮原子可被任選地季銨化。雜環(huán)基可被任選地取代?!半s環(huán)烷基”是指式–rare的官能團,其中ra為如上定義的亞烷基并且re為如上定義的雜環(huán)基,并且如果雜環(huán)基為含氮雜環(huán)基,則雜環(huán)基可連接到亞烷基的氮原子上。雜環(huán)烷基可被任選地取代?!半s芳基”是指5-至20-元芳香環(huán),其由1至17個碳原子和1至3個選自氮、氧和硫的雜原子組成。雜芳基可為單環(huán)、二環(huán)、三環(huán)或四環(huán)環(huán)系,其可包括稠合或橋聯(lián)的環(huán)系。雜芳基可被任選地取代?!半s芳基烷基”是指式–rarf的官能團,其中ra為如上定義的亞烷基并且rf為如上定義的雜芳基。雜芳基烷基可被任選地取代?!皝嗠s芳基”是指雜芳基連接基團,并且其中雜芳基如上定義。亞雜芳基可被任選地取代?!叭芜x地取代”是指隨后描述情況的事件可或可不發(fā)生,并且該描述包括事件或情況發(fā)生的情形和不發(fā)生的情形。例如,除非另外指明,“任選地取代”是指化學結構部分可以或不可被一個或多個以下基團取代:烷基、烯基、鹵素、鹵代烯基、氰基、硝基、芳基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、雜芳基、氧代基、-or10、-oc(o)-r10、-n(r10)2、-c(o)r10、-c(o)or10、-c(o)n(r10)2、-n(r10)c(o)or12、-n(r10)c(o)r12、-n(r10)s(o)tr12(其中t為1至12)、-s(o)tor12(其中t為1至2)、-s(o)xr12(其中x為0至2)和-s(o)tn(r10)2(其中t為1至2),其中每個r10獨立地為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基(任選地被一個或多個鹵素基團取代)、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)烷基、雜芳基或雜芳基烷基;并且每個r12為烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)烷基、雜芳基或雜芳基烷基,并且其中除非另外指明,每個以上取代基是未取代的。應當理解,當描述于本文并受本文的權利要求書保護時,必須使用本申請的測試方法部分中所公開的測試方法來測定本發(fā)明的各個參數(shù)值。在本發(fā)明的所有實施方案中,除非另外特別說明,否則所有百分比均按芳香劑組合物的總重量計,如通過上下文顯而易見的。除非另外特別說明,否則所有比率均為重量比,并且除非另外特別說明,否則所有測量均在25℃下進行。離子液體令人驚奇地,已發(fā)現(xiàn)離子液體可用于改變芳香劑組合物中prm的顯示。具體地,申請人已發(fā)現(xiàn),在開放系統(tǒng)中,包含離子液體的芳香劑組合物將使一些prm從表面的蒸發(fā)提高。因此,在施用到基底后不久,更多prm存在于施用部位正上方的空氣中。這可在嗅覺上觀測到,因為在初始時間點(例如,剛施用后,或1、2、3、4、5或6小時后)一些prm被感知為更強。該種蒸發(fā)提高的結果在于,相比于不存在離子液體的相同芳香劑組合物(即,12至24小時以及更久),施用到基底的prm在更短的時間段后(即,6、8、10至12小時)變得極弱。這可被觀察為:一些prm被感知為較不持久。具體地,根據(jù)本發(fā)明的離子液體似乎有助于優(yōu)選地定向提高源于芳香劑組合物的較小或最小揮發(fā)性香料原料(即,較低揮發(fā)性prm)的芳香劑組分的蒸發(fā)。優(yōu)選地,可用于本發(fā)明的離子液體在25℃至100℃之間表現(xiàn)出不可測量的蒸氣壓。因此,應當理解,離子液體本身并未對它們引入其中的任意混合物的蒸氣壓作出可測量的貢獻。通過引入離子液體,期望芳香劑組合物的單獨prm的蒸氣分壓增大,如由astmd2879isoteniscopemethod或封閉系統(tǒng)中載于husson等人,fluidphaseequilibria,294(2010)第98-104頁的蒸氣壓裝置或者優(yōu)選地由氣相紅外光譜法所測量的。封閉系統(tǒng)中的蒸氣分壓是對鄰近施用部位處蒸氣分壓的逼近。不受理論的束縛,據(jù)信離子液體對prm蒸氣分壓的增強由prm與離子液體的雜原子之間的相斥造成。因為prm是中性分子,prm與離子液體之間締合的主要機理將經(jīng)由氫鍵形成。為了誘導相對于拉烏爾定律的正偏差,應當使prm與離子液體之間的氫鍵鍵合最小化。如果期望prm與離子液體之間相斥并且prm包含醇或酚官能團(即,prm包含氫供體和受體兩者),則離子液體的結構應當被設計成具有特定性質(zhì)。例如,離子液體應當不包含氫鍵受體位點,或者更優(yōu)選地既不包含氫鍵受體位點,也不包含氫鍵供體位點。如果prm包含醚、酮、醛或酯官能團(即prm僅包含一個或多個配位原子,但不包含氫鍵供體位點),則離子液體應當被設計成既不包含氫鍵受體位點,也優(yōu)選地不包含氫鍵供體位點。在離子液體與prm之間必須存在凈排斥作用;因此只要所有排斥作用的總和大于所有吸引作用的總和,就可容許較弱的吸引作用。因此,離子液體可被設計成排斥prm,因此引起prm蒸氣壓相比于理想混合物的蒸氣壓的變化。希望離子液體在引入本發(fā)明的芳香劑組合物中時將導致相對拉烏爾定律的正偏差,使得離子液體排斥prm以增強prm釋放到周圍頂部空間中。在一個實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的包含離子液體的芳香劑組合物中的prm顯示出相對拉烏爾定律的正偏差,其中活度系數(shù)(“γ”)大于1。在其它實施方案中,本發(fā)明芳香劑組合物將產(chǎn)生一種或多種prm相對于拉烏爾定律的正偏差,其中在0.05至0.8的prm的摩爾分數(shù)下活度系數(shù)γ>1.05或1.10或1.15或1.20或1.25或1.30或1.35或1.40或1.45或1.50或1.55或1.60或1.65或1.70或1.75或1.80或1.85或1.90或1.95或2.00或2.10或2.20或2.30或2.40或2.50或2.60或2.70或2.80或2.90或3.00。優(yōu)選地,香料原料顯示出相對拉烏爾定律的正偏差,其在0.05至0.8之間的香料原料摩爾分數(shù)下,優(yōu)選地在0.05至0.2之間的摩爾分數(shù)下,或優(yōu)選地在0.2至0.4之間的摩爾分數(shù)下,或優(yōu)選地在0.4至0.6之間的摩爾分數(shù)下,或優(yōu)選地在0.6至0.8之間的香料原料摩爾分數(shù)下具有大于1的活度系數(shù)γ。優(yōu)選地,香料原料顯示出相對于拉烏爾定律的正偏差(具有大于1的活度系數(shù)γ),由d2879:2010標準測試方法(“astmd2879isoteniscopemethod”)測定,并且香料原料以0.2至0.8之間的香料原料摩爾分數(shù)存在。優(yōu)選地,香料原料顯示出相對于拉烏爾定律的正偏差(具有大于1的活度系數(shù)γ),由氣相紅外光譜法測定,并且香料原料以0.05至0.8之間的香料原料摩爾分數(shù)存在。如本文所用,術語“離子液體”是指僅由離子組成并且在低于100℃的溫度,優(yōu)選在環(huán)境溫度或室溫(即,15℃至30℃)下以液體形式存在的液體。特別優(yōu)選的離子液體適用于芳香消費產(chǎn)品并且必須選擇成能夠排除對人健康狀態(tài)或生態(tài)學、自然和環(huán)境方面的不利影響。例如,芳香劑組合物,例如可直接與人接觸的香料優(yōu)選地具有最小限度的毒性作用。然而,就其它選擇的應用例如除臭劑而言,如果在芳香劑組合物中特別是離子液體中其可為有用的,存在殺微生物性質(zhì)以殺死微生物來抑制惡臭。離子液體不具有有效的蒸氣壓(基本上為零)并且可易于處理。其極性可容易地調(diào)節(jié)成能夠適用于寬泛的prm范圍。此外,離子液體優(yōu)選無味,并且在添加到本發(fā)明的芳香劑組合物中時將不賦予其自身氣味。特別優(yōu)選的離子液體使prm完全可混溶以形成單相液體。然而,如果prm不完全混溶或不可混溶,則可加入共溶劑(例如,檸檬酸三乙酯、或下文所列的其它共溶劑)以有助于prm溶解。通常,離子液體在室溫下可具有高粘度(即大于約1,000mpa·s)。在配制本發(fā)明的芳香劑組合物中,高粘度可能存在問題。因此,在一個實施方案中,本發(fā)明優(yōu)選地涉及具有如在20℃下所測的小于約1000mpa·s,優(yōu)選小于約750mpa·s,優(yōu)選小于約500mpa·s的粘度的離子液體(未經(jīng)助劑、共溶劑或游離水稀釋的)。在一些實施方案中,未經(jīng)稀釋的離子液體的粘度在約1mpa·s至約400mpa·s,優(yōu)選1mpa·s至約300mpa·s,并且更優(yōu)選約1mpa·s至約250mpa·s范圍內(nèi)。在20℃下,可在型號lvdvii+的brookfield粘度計上測量離子液體和離子液體包含于其中的芳香劑組合物的粘度,該粘度計配有s31的轉(zhuǎn)子以適宜的轉(zhuǎn)速測量不同粘度的物質(zhì)。通常,測量在12rpm至60rpm的速度下進行。可如下處理未稀釋狀態(tài):室溫下,在測量粘度前,將離子液體在包含干燥劑(例如無水氯化鈣)的干燥器中保存至少48小時。這個平衡周期使未稀釋樣本中固有水的量達到一致。應當理解,術語“離子液體”、一種或多種“離子液體”和“il”是指離子液體的離子性液體、離子液體復合材料和混合物(或合劑)。例如,離子液體可由包含一種陰離子和一種陽離子的均勻組合形成,或者其可由多于一種陽離子和/或陰離子組成。因此,離子液體可由多于一種陽離子和一種陰離子組成。離子液體還可由一種陽離子和多于一種陰離子組成。最終,離子液體還可由多于一種陽離子和多于一種陰離子組成。在本發(fā)明的另一個實施方案中,可通過小心地選擇陰離子將離子液體選擇性地制成疏水的。在本發(fā)明的另一個實施方案中,離子液體(即陽離子和陰離子)基本上不含任何以下化學元素:銻、鋇、鈹、溴、鈷、鉻、氟、碘、鉛、鎳、硒或鉈?!盎旧喜缓笔侵肝从幸獾靥砑影魏吻笆龌瘜W元素的陽離子或陰離子以形成本發(fā)明的離子液體。優(yōu)選地,離子液體基本上不含被禁止用于各個國家美容產(chǎn)品的化學物質(zhì),例如europeancommission(歐洲委員會),healthandconsumers,cosmeticsregulationannexii——“l(fā)istofsubstancesprohibitedincosmeticsproducts”(http://ec.europa.eu/consumers/cosmetics/cosing/index.cfm?fuseaction=search.results&annex_v2=ii&search),和美國食品及藥物管理局(unitedstatesfoodanddrugadministration)的“prohibited&restrictedingredients”的用于化妝品應用目錄中(http://www.fda.gov/cosmetics/guidanceregulation/lawsregulations/ucm127406.htm)。芳香劑組合物優(yōu)選地具有至少一種離子液體,該離子液體具有根據(jù)以下結構的陰離子。本發(fā)明的一個實施方案為式(i)的陰離子:[r1-o-c(o)-ch(so3)-r3-c(o)-o-r2]-(i)其中:r1和r2獨立地選自烷基、單或低聚烷氧基烷基或烯基;并且r3為亞烷基、亞雜芳基、亞芳基或亞環(huán)烷基。在本發(fā)明的該實施方案中為如以上列出的式(i)的陰離子,其中:r1和r2獨立地選自烷基;并且r3為–(ch2)n–,其中n為1至12的整數(shù)。在本發(fā)明的該實施方案中,其中式(i)的陰離子為1,4-二(2-乙基己氧基)-1,4-二氧丁烷-2-磺酸根(即aot,多庫酯或磺基琥珀酸二辛酯)。本發(fā)明的另一個實施方案為式(ii)的陰離子:其中:r4選自氫、氰基、烷基、烷氧基和烷氧基烷基。在本發(fā)明的該實施方案中,其中式(ii)的陰離子為6-甲基-3,4-二氫-1,2,3-噻嗪-4-酮2,2-二氧化物(即丁磺氨)。本發(fā)明的另一個實施方案為式(iii)的陰離子:其中:r5選自氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)烷基、雜芳基和雜芳基烷基。在本發(fā)明的該實施方案中,其式(iii)的陰離子為甲基磺酸根。本發(fā)明的另一個實施方案為式(iv)的陰離子:[r9-so2-n-so2-r9]-(iv)其中:r9選自鹵代烷基、烷基和烯基。在本發(fā)明的該實施方案中,其式(iv)的陰離子為二{(三氟甲基)磺?;鶀酰胺(即[ntf2]-)。在本發(fā)明的另一個實施方案,其中陰離子獨立地選自如上所述的式(i)、(ii)、(iii)和(iv),以及它們的組合。在本發(fā)明的該實施方案,其還包含獨立地選自以下的陰離子:以及它們的組合;其中:r5和r6各自獨立地選自氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)烷基、雜芳基和雜芳基烷基。陰離子的制備通常是已知的并且可實現(xiàn),例如,如在(p.wasserscheid和t.welton(編輯),ionicliquidsinsynthesis,第2版,wiley-vch,2008)中所描述的那樣。此外,許多陰離子的堿金屬鹽也可商購獲得。因此,例如多庫酯鈉和丁磺氨鉀可購自sigmaaldrich,并且三氟甲磺酰胺鋰(lintf2)購自tci。芳香劑組合物優(yōu)選地具有至少一種離子液體,該離子液體具有根據(jù)以下結構的陽離子。在本發(fā)明的一個實施方案,其中所述陽離子獨立地選自:以及它們的組合;其中:x為ch2或o;r1a、r3a和r4a各自獨立地選自氫、c1-c20烷基、c1-c20烯基、c1-c20炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷氧基c1-c20烷基、c3-c7環(huán)烷基、c3-c7環(huán)烷基c1-c4烷基、c2-c20雜環(huán)基、c6-c10芳基、c6-c10芳基c1-c10烷基、c1-c10雜芳基、鹵原子、鹵代c1-c20烷基、羥基、羥基c1-c20烷基或-n(r6a)2;每個r2a獨立地選自氫、c1-c20烷基、c1-c20烯基、或c1-c20炔基;每個r5a獨立地選自氫、c1-c20烷基、c1-c20烯基、c1-c20炔基、-r7a-or8a、或-r7a-or7a-or8a;每個r6a獨立地選自氫、烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)烷基、雜芳基、或雜芳基烷基;每個r7a獨立地選自直接鍵、亞烷基鏈、亞烯基鏈、或亞炔基鏈;并且每個r8a獨立地選自氫、烷基、烯基或炔基。在本發(fā)明的該實施方案中,其中陽離子獨立地選自:1-丁基-3-甲基咪唑鎓;(n-乙基-2-(2-甲氧基乙氧基)-n,n-二甲基乙銨);2-(2-乙氧基乙氧基)-n-乙基-n,n-二甲基乙銨;n-芐基-n,n-二甲基辛烷-1-銨;n-芐基-n,n-二甲基壬-1-銨以及它們的組合。用于制備本發(fā)明陽離子的方法提供于實施例部分中。制備不旨在對本發(fā)明的范圍進行限制。如果芳香劑組合物具有含有一種或多種上述鹽的離子液體,其可以是有利的。應當理解,離子液體可包含單個陰離子物類和單個陽離子物類或者多個不同的陰離子和陽離子物類。通過使用不同的陰離子物類和/或不同的陽離子物類,離子液體的特性能夠以最佳途徑匹配于芳香劑組合物的prm和/或其它組分。在本發(fā)明的一個實施方案中,離子液體由多于一種陰離子物類組成。通過將陽離子和陰離子的簡單鹽(例如,陰離子的鈉鹽和陽離子的氯化物鹽)混合形成離子液體。不同的離子液體可合成為使得離子液體與溶質(zhì)(即香料原料)之間的相互作用優(yōu)化,優(yōu)選地來提供相對于拉烏爾定律的正偏差。離子液體適用于經(jīng)由組合或高通量化學制備。用于制備本發(fā)明的離子液體一些方法提供于實施例部分。制備不旨在對本發(fā)明的范圍進行限制。芳香劑組合物申請人已令人驚奇地發(fā)現(xiàn),可將離子液體添加到芳香劑組合物中以增強prm從溶液中的蒸發(fā)。此類增強希望例如提高頂部空間中prm的分壓和濃度。當將其施用到表面時并且在此后的初始時間點中,這將導致更強的香料材料。其也使施用芳香劑組合物之后prm繼續(xù)在頂部空間中可檢測的時間范圍縮短。具體地,在一個方面,本發(fā)明提供包含本發(fā)明香料原料的芳香劑組合物,所述香料原料相對于拉烏爾定律有正偏差,該香料原料的量為相對于芳香劑組合物的總重量的約0.001重量%至約99.9重量%,優(yōu)選約0.01重量%至約90重量%,優(yōu)選約0.1重量%至約80重量%,優(yōu)選約0.2重量%至約70重量%,優(yōu)選約0.3重量%至約60重量%,優(yōu)選約0.4重量%至約50重量%,優(yōu)選約0.5重量%至約40重量%,優(yōu)選約1重量%至約30重量%。此外,香料原料包含在25℃下蒸氣壓0.003托(<0.00040kpa)的至少一種低揮發(fā)性香料原料。在另一方面,申請人令人驚奇地發(fā)現(xiàn),通過將離子液體添加到芳香劑組合物中可改善香味特征。例如,“改善”是指與不含離子液體時可實現(xiàn)的相比,頂部空間中prm的分數(shù)更高。prm然后在嗅覺上更顯著(即,更強和/或更占優(yōu)勢),這導致相比于對照的(即,包含prm且不含離子液體的組合物)有顯著差異,例如不同的濃度特征和新品質(zhì)。通常,一直極難以采用由揮發(fā)性范圍寬泛的prm制成的諧香劑來配制香味特征,由此在其施用后香味特征可相對于對照更早被檢測到。本發(fā)明將允許調(diào)香師使用具有寬泛的揮發(fā)性范圍的prm來配制芳香劑組合物。其現(xiàn)在可創(chuàng)建新香味品質(zhì)并且解決重復發(fā)生的消費者問題:特定的香味特征,特別是含濃郁花香、辛香麝香和木香的芳香劑組合物發(fā)展太慢并也趨于持續(xù)太久。此類如本文所示的解決方案提供了抑制的香味特征持久性。這向調(diào)香師提供配制具有新香味特征的諧香劑的選項。揮發(fā)性溶劑在另一方面,本發(fā)明的芳香劑組合物中可存在另外合適的溶劑。例如,對于具體香料應用,乙醇可存在于任何本發(fā)明芳香劑組合物中,并且更具體地,相對于所述芳香劑組合物的總重量,它將形成所述芳香劑組合物的約10重量%至約80重量%,或甚至約25重量%至約75重量%,或它們的組合。任何相容并且安全用于所述芳香劑組合物的特定預期用途諸如例如精細芳香劑或化妝品組合物的局部施用的可接受品質(zhì)的乙醇(優(yōu)選高品質(zhì))方便地用于根據(jù)本發(fā)明所述的芳香劑組合物中。低揮發(fā)性共溶劑芳香劑組合物可包含低揮發(fā)性共溶劑或低揮發(fā)性共溶劑的混合物。如本文所用,術語“低揮發(fā)性共溶劑”包括在25℃下具有小于0.3托(<0.040kpa)的蒸氣壓的溶劑。優(yōu)選地,低揮發(fā)性共溶劑不顯著地對芳香劑組合物的氣味特征作出貢獻。例如,對于具體香料應用,低揮發(fā)性共溶劑或低揮發(fā)性共溶劑的混合物可存在于任何本發(fā)明芳香劑組合物中,并且更具體地,相對于所述芳香劑組合物的總重量,它可形成所述芳香劑組合物的約0.1重量%至約50重量%,或甚至約1重量%至約40重量%,或它們的組合。合適的低揮發(fā)性共溶劑的非限制性示例包括苯甲酸芐酯、鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、丙二醇、檸檬酸三乙酯、以及它們的混合物。水在另一個方面,水可存在于本發(fā)明芳香劑組合物中的任一種中,并且更具體地,它相對于所述組合物的總重量不應超過約50重量%,優(yōu)選約40重量%或更低。另選地,水以少于50重量%、少于40重量%、少于30重量%、少于20重量%或少于10重量%的量存在,其中重量%是相對于所述芳香劑組合物的總重量計的。當所述芳香劑組合物為化妝品組合物時,水的量不應過高,使得產(chǎn)品變得渾濁或相分離,從而不利地影響產(chǎn)品美觀性。應當理解,存在于所述芳香劑組合物中的水的量視情況可來自所述芳香劑組合物中所用乙醇中存在的水。推進劑本文所述芳香劑組合物可包含推進劑。推進劑是一些示例包括壓縮空氣、氮氣、惰性氣體、二氧化碳、以及它們的混合物。推進劑也可包括氣態(tài)烴如丙烷、丁烷、異丁烯、環(huán)丙烷、以及它們的混合物。鹵代烴如1,1-二氟乙烷也可用作推進劑。推進劑的一些非限制性示例包括1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、反式-1,3,3,3-四氟丙-1-烯、二甲基醚、二氯二氟甲烷(推進劑12)、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(推進劑114)、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷(推進劑115)、1-氯-1,1-二氟乙烯(推進劑142b)、1,1-二氟乙烷(推進劑152a)、一氯二氟甲烷、以及它們的混合物。適用的一些其它推進劑包括但不限于a-46(異丁烷、丁烷和丙烷的混合物)、a-31(異丁烷)、a-17(丁烷)、a-108(丙烷)、ap70(丙烷、異丁烷和正丁烷的混合物)、ap40(丙烷、異丁烯和丁烷的混合物)、ap30(丙烷、異丁烷和丁烷的混合物)、和152a(1,1-二氟乙烷)。所述推進劑可具有按儲存于所述容器中的總填充材料的重量計約15%、25%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、或42%至約70%、65%、60%、54%、52%、50%、48%、46%、44%、或42%的濃度。止汗劑活性物質(zhì)本文所述芳香劑組合物可不含、基本上不含、或可包含止汗劑活性物質(zhì)(即具有止汗活性的任何物質(zhì)、混合物或其它材料)。止汗劑活性物質(zhì)的示例包括收斂性金屬鹽,如鋁、鋯和鋅的無機和有機鹽、以及它們的混合物。此類止汗劑活性物質(zhì)包括例如鋁鹽和鋯鹽,諸如鋁的鹵化物、鋁的羥基鹵化物、鋯的鹵氧化物、鋯的羥基鹵化物、以及它們的混合物。其它成分在另一個方面,所述芳香劑組合物基本上由列舉的成分構成,但是可包含少量(相對于所述組合物的總重量,不超過其約10重量%,優(yōu)選不超過5重量%,或優(yōu)選不超過2重量%)的其它成分,所述其它成分不影響芳香劑材料的香味特征,尤其是蒸發(fā)速率和釋放。例如,芳香劑組合物可包含通常用于香料業(yè)中的穩(wěn)定劑或抗氧化劑、uv過濾劑或淬滅劑、或著色劑。存在多個附加成分的其它示例,所述附加成分適于包含于本發(fā)明組合物中,尤其是用于化妝品用途的組合物中。這些包括但不限于醇變性劑,例如苯甲酸地那銨;紫外線穩(wěn)定劑,例如二苯甲酮-2;抗氧化劑,例如乙酸生育酚;防腐劑,例如苯氧基乙醇、芐醇、對羥基苯甲酸甲酯和對羥基苯甲酸丙酯;染料;ph調(diào)節(jié)劑,例如乳酸、檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉和碳酸鈉;除臭劑和抗菌劑,例如法尼醇和酚磺酸鋅;濕潤劑,例如甘油;油;皮膚調(diào)理劑,例如尿囊素;涼爽劑,例如三甲基異丙基丁酰胺和薄荷醇;毛發(fā)調(diào)理成分,例如泛醇、潘特生、泛酰巰基乙胺、泛醇乙醚,以及它們的組合;有機硅;溶劑,例如己二醇;毛發(fā)定型聚合物,例如pct公布wo94/08557(procter&gamble)中所述的那些;鹽,通常例如乙酸鉀和氯化鈉以及它們的混合物。在另一個方面,用于本發(fā)明中的芳香劑組合物可采用任何適用形式,更優(yōu)選用于香料業(yè)或化妝品用途的形式。這些包括但不限于蒸氣噴劑、氣溶膠、乳液、洗劑、液體、霜膏、凝膠、棒狀物、膏劑、糊劑、摩絲、粉末、顆粒狀產(chǎn)品、基底、化妝品(例如半固體或液體化妝品,包括粉底)等。用于本發(fā)明中的芳香劑組合物優(yōu)選采取蒸氣噴劑形式。本發(fā)明的芳香劑組合物可以成分形式進一步加入到其它組合物中,優(yōu)選精細芳香劑或化妝品組合物中,其中它們是相容的。因此,它們可用于固體組合物或所施加的基底等中。因此,不言而喻,在任何實施方案中,本發(fā)明的芳香劑組合物涵蓋包含本文所列任何成分的任何組合物,其中每種此類成分以如本文定義的任何適宜量獨立地存在??珊w比本文具體所述的更多的此類芳香劑組合物。制品所述芳香劑組合物可包含于包括噴霧分配器的制品中。噴霧分配器可包括用于包含待分配芳香劑組合物的容器。噴霧分配器也可在容器內(nèi)包含氣溶膠化芳香劑組合物(即包含推進劑的芳香劑組合物)。噴霧分配器的其它非限制性示例包括非氣溶膠分配器(例如蒸氣噴劑)、手動啟動的分配器、泵噴分配器、或本領域可得的任何其它適宜噴霧分配器。使用芳香劑組合物的方法根據(jù)本文所述的任何實施方案的本發(fā)明芳香劑組合物是可用的加香組合物,所述加香組合物可有利地用作旨在使任何適宜基底發(fā)香的用于個人護理應用的消費產(chǎn)品。如本文所用,術語“基底”是指可施用本發(fā)明芳香劑組合物而不造成任何過度不利影響的任何表面。例如,這可包括寬泛的表面范圍,包括人或動物皮膚或毛發(fā)。優(yōu)選的基底包括身體表面諸如例如毛發(fā)和皮膚,最優(yōu)選皮膚。本發(fā)明的芳香劑組合物可以常規(guī)的方式用于使基底發(fā)香。將有效量的芳香劑組合物施用于適宜的基底,通常為約1μl至約10,000μl,優(yōu)選約10μl至約1,000μl,更優(yōu)選約25μl至約500μl,或最優(yōu)選約50μl至約100μl,或它們的組合。另選地,本發(fā)明芳香劑組合物的有效量為約1μl、10μl、25μl或50μl至約100μl、500μl、1,000μl或10,000μl。所述芳香劑組合物可用手施用,或使用遞送裝置諸如例如氣化器或噴霧器施用。優(yōu)選使芳香劑組合物在其施用于基底后干燥。本發(fā)明的范圍應當被視為覆蓋芳香劑組合物的一個或多個不同的應用。在一個實施方案中,本發(fā)明優(yōu)選涉及選自香料、淡香水、濃香水、古龍水、剃刮后乳液、保濕噴霧或爽身噴霧的產(chǎn)品形式的芳香劑組合物。因此,根據(jù)實施方案,本發(fā)明提供改變或增強身體表面(優(yōu)選毛發(fā)或皮膚)氣味特性的方法,所述方法包括用本發(fā)明芳香劑組合物接觸或處理身體表面。在另一方面,本發(fā)明涉及一種優(yōu)選地通過提高prm,優(yōu)選芳香劑組合物中所存在的源于較小或最小揮發(fā)性prm的組分的揮發(fā)性來增強芳香劑組合物的香味特征的蒸發(fā)速率的方法。所述方法包括使如上文所述的至少一種離子液體與至少一種根據(jù)本發(fā)明的芳香劑組合物的低揮發(fā)性芳香劑材料接觸或混合。在一個實施方案中,與對照物相比,所述芳香劑組合物的香味特征僅可在將所述芳香劑組合物施用于基底后的至多特定時間點諸如例如1小時、2小時、4小時、6小時、8小時、10小時、和可能直達至多24小時,被消費者感知。芳香劑材料為了本發(fā)明的芳香劑組合物可被開發(fā)成具有適當?shù)南阄短卣?,prm通過其蒸氣壓進行分類。為清楚起見,當prm是指單一個體化合物時,其蒸氣壓應根據(jù)上文引用的參考程序測定。在prm為包含若干化合物的混合物的天然油、提取物或凈油時,全油的蒸氣壓應使用上文引用的參考程序,處理為單獨香料原料組分的混合物。任何給定天然油或提取物中的單獨組分和它們的含量可通過將所述油直接注入到gc-ms柱中以進行如本領域技術人員已知的分析來測定。在prm為專有特定諧香劑(所謂的“底料”)的情形下,使用上文引用的參考程序的蒸氣壓應優(yōu)選由供應商獲得。然而,本領域的技術人員應當理解,他們可采用標準gc-ms技術物理分析可商購獲得的全芳香劑油組成,以鑒定prm和它們的含量。這與是否將它們作為單獨化合物、作為天然物或?qū)S械琢系慕M分而加入到芳香劑油中無關。雖然在我們示例中包含專有底料和天然物,但是當經(jīng)由gc-ms分析可商購獲得的芳香劑組合物時,可簡單鑒定出作為總芳香劑混合物一部分的底料或天然物的組分以及它們的含量,而不能夠鑒定所述prm來自哪種專有底料或天然油。根據(jù)本發(fā)明的芳香劑組合物中prm的性質(zhì)和類型可由技術人員根據(jù)其基本知識結合本文包含的教導內(nèi)容,參照所述芳香劑組合物的預期用途或應用以及所期望的香味特征效應來選擇。合適的prm的非限制性示例公開于美國專利4,145,184、美國專利4,209,417、美國專利4,515,705和美國專利4,152,272中。優(yōu)選地,芳香劑組合物包含低揮發(fā)性香料原料,該低揮發(fā)性香料原料在25℃下具有小于0.003托(<0.00040kpa)的蒸氣壓,并且低揮發(fā)性香料原料以相對于芳香劑組合物的總重量的約0.001重量%至約99.9重量%、優(yōu)選地約0.01重量%至約99重量%的量存在。在一個優(yōu)選的實施方案中,芳香劑組合物包含在25℃下蒸氣壓小于0.003托(<0.00040kpa)的至少2種、3種、4種、5種、6種或更多種低揮發(fā)性香料原料。低揮發(fā)性香料原料的優(yōu)選的非限制性示例列出于表1中。表1:用于芳香劑組合物的低揮發(fā)性香料原料*蒸氣壓自scifinder獲取,其使用acd軟件v.14.02,如測試方法部分中所述。**來源:低揮發(fā)性prm可得自以下公司中的一個或多個:firmenich(geneva,switzerland)、symriseag(holzminden,germany)、givaudan(argenteuil,france)、iff(hazlet,newjersey)、bedoukian(danbury,connecticut)、sigmaaldrich(st.louis,missouri)、millenniumspecialitychemicals(olympiafields,illinois)、polaroneinternational(jerseycity,newjersey)、和aroma&flavorspecialities(danbury,connecticut)。§通過將托值乘以因子0.133,將托轉(zhuǎn)換為單位kpa。優(yōu)選選自表1中所示成分的示例性低揮發(fā)性prm。然而,本領域的技術人員應當理解,未列于表1中的其它低揮發(fā)性香料原料也將屬于本發(fā)明的范疇,只要它們在25℃下具有小于0.003托(<0.00040kpa)的蒸氣壓。優(yōu)選地,低揮發(fā)性香料原料選自:丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯;4-戊烯-2-醇,3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-;1-丙醇,2-[1-(3,3-二甲基環(huán)己基)乙氧基]-2-甲基-,1-丙酸酯;和苯基乙腈,α-環(huán)亞己基-。優(yōu)選地,芳香劑組合物包含香料原料,其中所述香料原料還包含在25℃下蒸氣壓大于0.003托(>0.00040kpa)的至少一種、兩種、三種、四種或更多種高揮發(fā)性香料原料,并且所述高揮發(fā)性香料原料以0.001重量%至99.9重量%的量存在,其中所述重量%是相對于香料原料的總重量計的。在25℃下蒸氣壓大于0.003托(>0.00040kpa)的高揮發(fā)性香料原料的優(yōu)選的非限制性示例列出于表2中。表2.用于芳香劑組合物的高揮發(fā)性香料原料*蒸氣壓自scifinder獲取,其使用acd軟件v.14.02,如測試方法部分中所述。**來源:與表1相同?!焱ㄟ^將托值乘以0.133,將托轉(zhuǎn)換為單位kpa。測試方法以下所述測定必須依次采用,使得本文描述并且受權利要求書保護的發(fā)明可被更完全理解。測試方法1:計算/預測的香料原料蒸氣壓為了測定純香料原料的蒸氣壓,瀏覽網(wǎng)頁https://scifinder.cas.org/scifinder/view/scifinder/scifinderexplore.jsf并且遵循這些步驟以獲取預測的蒸氣壓。1.輸入具體芳香劑材料的cas注冊號。2.自搜索結果選擇蒸氣壓。3.記錄蒸氣壓(25℃下以托為單位給出)。scifinder使用advancedchemistrydevelopment(acd/labs)軟件版本以計算特定香料原料的預測蒸氣壓。如果具體prm的cas號未知或不存在,則你可使用acd/labs參考程序直接確定蒸氣壓。蒸氣壓以托表示,其中1托等于0.133千帕(kpa)。測試方法2:等蒸汽壓儀蒸氣壓在開始等蒸汽壓儀測量之前,通過真空蒸發(fā)純化所有離子液體以去除最后的痕量揮發(fā)性雜質(zhì)和水。prm在分子篩上干燥。定量地制備所有混合物。在臨用前視覺上檢查具有prm和離子液體的樣品的可混溶性。該方法不對發(fā)現(xiàn)包含多于一種單相的任意樣品進行測量,其通??稍诟咚降膒rm下(例如,0.6和0.8摩爾分數(shù))發(fā)生。用于以實驗方法測定純香料原料以及與離子液體結合的香料原料的蒸氣壓的等蒸汽壓儀蒸氣壓測試方法(isoteniscopevapourpressuretestmethod)為astmd2879-10的改進型式,其中作出了以下改變:第6部分:設備6.2:用恒溫硅油浴替換恒溫空氣浴。6.3:使用具有溫度傳感器(ikarctbasic)和水銀溫度計的熱板。6.4:使用真空泵edwards型號rv8。6.5:使用schlenk歧管。6.6:使用edwardsapg100主動皮拉尼真空計(apg100activepiranivacuumgauge)。6.7:使用主動數(shù)字控制器edwards(壓力計的輸出)。6.10:自始至終用空氣替換氮。6.12:通過經(jīng)由在手掌中握住,用酒精燈代替加熱。第8部分:過程向等蒸汽壓儀加入一定量的樣品以填充貯存器并且在u形管中具有類似的水平。將等蒸汽壓儀附接到schlenk歧管并且排空泡系統(tǒng)和等蒸汽壓儀至0.1托(0.013kpa)。保持壓力以使系統(tǒng)脫氣。在溫和加熱(例如用手摩擦)并傾斜等蒸汽壓儀以鋪展材料的情況下,使材料暴露于連續(xù)真空幾分鐘。將經(jīng)填充的等蒸汽壓儀豎直地置入油浴中并使其平衡。本文所用方法使用更低壓力(0.1托(0.013kpa)而非astmd2879-10中的1托(0.13kpa))以及更長的暴露時間(5分鐘而非astmd2879-10中的1分鐘)來使樣品脫氣。通過控制真空強度而不是如同astmd2879-10中添加氮氣來調(diào)節(jié)u形管的水平。以5k而非25k的間隔重復測量。記錄純prm以及離子液體和prm的混合物的蒸氣壓,如astmd2879-10方法的9.2部分中所述的那樣。所測量的蒸氣壓用于計算如本文指出的活度系數(shù)。測試方法3:氣相紅外光譜法該方法測定組合物中給定揮發(fā)性物質(zhì)的相對氣相濃度(rc)。具體地,所述方法與prm的相對氣相濃度以及在紅外氣相室中其蒸氣相的ir吸光度相關。紅外光譜學是熟知的分析技術,細節(jié)提供于參考文獻例如williams,d.h.,fleming,i.,&pretsch,e.(1989).spectroscopicmethods.organicchemistry,(1989);skoog,d.a.,&west,d.m.(1980).principlesofinstrumentalanalysis(第158卷).philadelphia:saunderscollege;和alpert,n.l.,keiser,w.e.,&szymanski,h.a.(2012).ir:theoryandpracticeofinfraredspectroscopy.springerscience&businessmedia。所述方法需要表3中所列的設備。表3:設備設備供應商紅外氣室8米路徑長度specaccyclonec5氣室specac加熱罩:加熱夾套和4000系列溫度控制器specac光度計:spectrum100ft-irperkinelmer該方法包括以下步驟:步驟1——背景的對準該步驟在各個新樣品測量之前完成,以通過排空除去所有的揮發(fā)性雜質(zhì)。a)使紅外氣室在真空下(vp:675托/90kpa)用加熱罩加熱至150℃并在該溫度下保持25分鐘。b)紅外氣室通過用氮氣再吹掃20分鐘來清潔,同時用加熱罩將系統(tǒng)的溫度保持于150℃。c)在清潔步驟之后,通過在排空的紅外氣室中運行ir背景掃描來檢查氣相,從而確定在目標特征波數(shù)下是否存在任何殘余的prm。典型的跡線參見圖4。如果檢測到信號,即如果基線不平坦,則重復清潔過程直至檢測不到信號。可能影響光譜的任何其它揮發(fā)性組分已對準于背景中,從而可在prm信號的量化中將其考慮在內(nèi)。步驟2——給定香料原料的特性峰的識別在真空(vp:675托/90kpa)下于30-100℃的溫度范圍內(nèi),通過運行純prm的蒸氣相的中紅外掃描來進行prm的指紋鑒別。中紅外范圍介于約4,000和400cm–1之間。對于prm的示例ir(例如丁酸二甲基芐基原酯(dmbcb))光譜,參見圖1。繼續(xù)參照圖1,在x-軸上給出波數(shù)并且在y-軸上給出透射百分比(%t)。零%透射率對應于在該波數(shù)處100%的光吸收。記錄吸光度強度的另一個便利方式是以吸光度單位(a.u.)計。吸光度是以10為底的透射率倒數(shù)的對數(shù)。室外部大氣環(huán)境中的二氧化碳見于約2,400cm–1處的結構化寬帶,并且水在4,000-3,500cm–1處表現(xiàn)出具有轉(zhuǎn)動精細結構的振動光譜。這給予了2,000-1,500cm–1和3,000-2,500cm–1處的兩個可用的光譜分析區(qū)域方法。就丁酸二甲基芐基原酯(dmbcb)而言,可清楚地看到1,746cm–1處co伸縮的吸收峰以及2,890cm–1處ch伸縮的吸收峰。在該例子中,1,746cm–1峰是最清楚的有效峰。prm的常見鍵的一些特性波數(shù)示于表4中。表4——prm中常見鍵的波數(shù)prm的其它實施例包括例如,在1,759cm-1處具有特性酮c=o伸縮的仙酒酮(參見圖2),以及在3,583cm-1處具有oh伸縮的龍腦醇(參見圖3)。步驟3——不存在特性峰的未加香離子液體的鑒定純離子液體的指紋通過在45℃下運行其蒸氣相的紅外掃描來獲得。在該溫度下,檢測不到峰。如果檢測到峰(不是源于水或二氧化碳),則離子液體已被污染并且必須使用新的干凈樣品。步驟4——離子液體和prm的混合物的氣相特征a)將包含測試樣品的小瓶引入紅外氣室中。將0.5g的測試樣品置于圓形托盤(直徑13mm)中。將其置于紅外氣室內(nèi)部,使得其不被紅外光束途徑干擾。b)將紅外氣室封閉并設置成真空(vp:675托/90kpa)。c)將系統(tǒng)加熱至30-80℃之間,優(yōu)選30℃、45℃、55℃、65℃、和75℃的溫度,并保持在該溫度。d)在40分鐘后記錄光譜。在另外10分鐘后記錄第二光譜如果ir峰值強度未增加(變化小于方法的標準偏差),則認為已達到平衡。如果不滿足該條件,則每10分鐘記錄光譜直至滿足該條件。記錄該樣品處于穩(wěn)態(tài)的最終光譜。步驟5——相對氣相濃度的計算峰面積(ai)和高度(hi)被認為是記錄的排空室的峰背景基線(如同該過程的步驟1)與記錄的室中經(jīng)平衡目標樣品的峰值之間的差值。這是排空室和目標樣品的透射率%差值。記錄以下項的特征信號的峰面積(ai)和高度(hi):a)純prm。這與純prm氣相濃度ci0以及純prm蒸氣壓pi0成比例;以及b)各個特定prm-i離子液體混合物。這與氣相濃度成比例,因此與氣相中prm的蒸氣壓成比例。通常優(yōu)選使用峰值高度而非峰面積,但是這可根據(jù)prm及其特征光譜而變化。將任何prm-離子液體混合物的相對氣相濃度計算為其峰值高度與純prm峰值高度的比率。因此,在給定prm摩爾濃度下的活度系數(shù)(γ)可如下計算,其中h表示峰值高度:γix=rcix/(xirci0)γix=hix/(xi*hi0)測試方法4:封閉頂部空間氣相色譜法在開始測量之前,通過真空蒸發(fā)純化所有離子液體以去除最后的痕量揮發(fā)性雜質(zhì)和水。prm在分子篩上干燥。定量地制備所有混合物。頂部空間氣相色譜法測量可采用具有頂空采樣器的靜態(tài)裝置(得自agilenttechnologies)進行。術語“頂部空間”是指置于小瓶內(nèi)的液體樣品上方的蒸氣空間。將20cm3密封的小瓶從樣品托盤移至烘箱中,其中小瓶被加熱至32℃的溫度。在液體與蒸氣相之間達到平衡之后,相應小瓶的蒸氣壓通過具有火焰電離檢測器的氣相色譜儀(agilenttechnologies)進行分析。因為離子液體不具有可檢測的蒸氣壓,所以其不對氣相作出貢獻,因而不對總壓力作出貢獻。測試方法5:嗅覺測試為了示出離子液體對本發(fā)明芳香劑組合物的香味特征感知的效應,如實施例部分中所述制備測試化合物,并且給予專門小組成員樣品。在測試機構,將50μl芳香劑組合物或?qū)φ瘴锏臉颖臼┯弥凛d玻片,并且放置在32℃加熱板上,以代表改變持續(xù)時間下的皮膚溫度。要求受過訓練的/專家組成員評估每對樣本(即本發(fā)明測試組合物樣本對相應對照物樣本)隨著香味特征演變,在時間0點和隨后時間點(例如,施用后1、3、6、8和多至24小時)的感知香味特征(強度和/或品質(zhì))。記錄它們的評定結果。專門小組成員選自受過訓練以根據(jù)下文標度評估芳香劑或工業(yè)芳香劑評估經(jīng)驗豐富的個體(即專家)。(a)香味強度:要求專門小組成員根據(jù)下文表5中所示氣味強度標度,對感知的香味強度以0至10的標度給出得分。表5:氣味強度標度得分香味強度0不可檢出2弱4中度6強8非常強10強烈(b)香味品質(zhì):專門小組成員提供樣品品質(zhì)的專業(yè)描述。實施例提供以下實施例以進一步說明本發(fā)明,而非解釋為是對本發(fā)明的限制,因為在不脫離本發(fā)明實質(zhì)或范圍的條件下可以對本發(fā)明進行許多改變。本發(fā)明離子液體的結構可通過本領域技術人員熟知的各種技術來表征,包括例如:1hnmr(核磁共振)光譜法、13cnmr光譜法、鹵素分析和chn元素分析。核磁共振(“nmr”)光譜法是本領域技術人員熟知的光譜技術并且在本文用來表征本文制備的離子液體。質(zhì)譜(“ms”)是本文使用的用于定量顆?;蚍肿拥馁|(zhì)荷比的光譜技術。使用兩種不同的ms方法:電子噴霧ms(“es-ms”)和電子離子化ms(“ei-ms”)。es-ms用于非揮發(fā)性物質(zhì),諸如離子液體。ei-ms用于揮發(fā)性物質(zhì),諸如前體材料。實施例1——離子液體的合成用于合成本發(fā)明的離子液體一般性方法包括:(i)合成氯化物或磺酸酯前體:(ii)用氯化烷烴或磺酰酯將胺季銨化,從而獲得具有氯離子或磺酸根陰離子的離子液體;和(iii)復分解(即,陰離子交換)反應,從而形成目標離子液體。這示于反應方案1中。反應方案1目標離子液體的一般性合成(i)前體合成步驟:r-oh+socl2→r-clr-oh+r'so2cl→r'so3r(ii)季銨化步驟:r-cl+胺→[陽離子]clr'so3r+胺→[陽離子][r'so3](iii)復分解步驟:[陽離子]cl+m[陰離子]→[陽離子][陰離子]+mcl其中m=na或k通過將陽離子和陰離子的鹽(例如,陰離子的鈉鹽或鉀鹽和陽離子的氯化物鹽)混合形成離子液體。不同的離子液體可合成為使得離子液體與溶質(zhì)(即prm)之間的相互作用優(yōu)化,優(yōu)選地用于提供相對于拉烏爾定律的正偏差。離子液體適用于經(jīng)由組合或高通量化學制備。反應方案1中所示的步驟更多細節(jié)將在下文描述。反應方案2步驟(i):氯化物或磺酸酯前體的合成(a)(b)(a)氯化物前體合成:在n2下,將等摩爾量的2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(1a)或2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇(1b)和吡啶添加至三頸圓底燒瓶中。將三氯甲烷作為用于反應的溶劑。經(jīng)由壓力均衡漏斗將亞硫酰氯(1.2摩爾當量)滴加到攪拌的混合物中。在添加完成之后,接著在60℃下使反應混合物在回流下加熱24h。然后用h2o(4x)、飽和nahco3水溶液(3x)洗滌反應混合物,經(jīng)無水mgso4干燥并通過過濾純化。在減壓下除去溶劑,然后蒸餾所得的粗產(chǎn)物,從而產(chǎn)生純產(chǎn)物。(b)磺酸酯前體合成:在n2下,在冰浴中將等摩爾量的2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(1a)和含三乙胺的二氯甲烷添加至圓底燒瓶中。將混合物在0℃下攪拌20分鐘,然后經(jīng)由壓力均衡漏斗滴加稍微過量的磺酰氯。在添加完成之后,使反應混合物溫熱至室溫過夜。反應混合物然后用h2o(6x)、飽和nacl水溶液(3x)洗滌,經(jīng)無水mgso4干燥,通過過濾純化,并濃縮以產(chǎn)生磺酸酯前體。通過分餾粗產(chǎn)物獲得呈無色液體的磺酸酯前體。表6:1a和1b的結構反應方案3步驟(ii):使用氯化烷烴或甲磺酰酯前體將胺季銨化在可密封反應器中,將等摩爾量的氯化物前體或磺酰酯前體和胺(二甲基乙胺或二甲基辛胺)添加至四氫呋喃中。攪拌密封的反應混合物并在60℃下加熱直至反應完成。用nmr光譜監(jiān)控反應進程。在減壓下除去溶劑和未反應的胺。產(chǎn)物用乙酸乙酯(6x)和環(huán)己烷(2x)洗滌。經(jīng)由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器去除殘余溶劑,并且在40-80℃下于高度真空下干燥產(chǎn)物1-3天。根據(jù)該方法合成表7中的示例性離子液體。表7:得自季銨化反應的具有氯陰離子或甲磺酸根陰離子的示例性離子液體反應方案4步驟(iii):丁磺氨或多庫酯離子液體的復分解合成反應向含氯化物離子液體的二氯甲烷中,添加等摩爾量的丁磺氨鉀或多庫酯鈉,之后超聲處理并攪拌6h。通過以4,400rpm離心除去副產(chǎn)物氯化鉀或氯化鈉,之后進行過濾。經(jīng)由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑。通過在高度真空下于40-80℃加熱1-3天干燥所得產(chǎn)物。表8:得自復分解反應的具有丁磺氨或多庫酯陰離子的示例性離子液體示例性離子液體的表征數(shù)據(jù)提供于表9和表10中。表9:es-ms和元素分析數(shù)據(jù)表10:nmr數(shù)據(jù)實施例2——等蒸汽壓儀蒸氣壓測量使用如上文所述的等蒸汽壓儀法測量與離子液體結合的prm的蒸氣壓,并且測定活度系數(shù)。結果提供于表11-13中。實施例2a:離子液體:離子液體10dmbcbap0:純prm,在80℃6.4毫巴下b離子液體p0:在80℃2.2毫巴下(由于存在水)b表11:單個離子液體的組合物的活度系數(shù)測量a丁酸二甲基芐基原酯(蒸氣壓=0.00168托(0.000223kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)。b2次實驗的平均值。c施用一定比率離子液體后從總壓力中減去的水蒸氣壓=[在xi下測量的蒸氣壓]–[離子液體p0]*(1-xi)。在0.2、0.4、0.6和0.8的dmbcb摩爾分數(shù)下,dmbcb的活度系數(shù)大于1。實施例2b:離子液體:離子液體12dmbcbap0:純prm,在80℃7.5毫巴下離子液體p0:在80℃4.4毫巴下(由于存在水)表12:單個離子液體的組合物的活度系數(shù)測量a丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.000223kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)。c施用一定比率離子液體后從總壓力中減去的水蒸氣壓=[在xi下測量的蒸氣壓]–[離子液體p0]*(1-xi)。在0.6和0.8的dmbcb摩爾分數(shù)下,dmbcb的活度系數(shù)大于1。實施例2c:包含摩爾比為45:55的離子液體7和離子液體10的混合離子液體dmbcbap0:純prm,在80℃7.4毫巴下b離子液體p0:在80℃2.9毫巴下(由于存在水)b表13:混合離子液體組合物的活度系數(shù)測量a丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.000223kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)b2次實驗的平均值。c施用一定比率離子液體后從總壓力中減去的水蒸氣壓=[在xi下測量的蒸氣壓]–[離子液體p0]*(1-xi)。在0.4、0.6和0.8的dmbcb摩爾分數(shù)下,dmbcb的活度系數(shù)大于1。實施例3——相對氣相濃度測量使用如上文所述的紅外光光譜法,測量與離子液體結合的prm的相對氣相濃度,并且測定活度系數(shù)。實施例3a:在45℃下,離子液體10中的dmbcb在1,746cm-1處的氣相ir峰值高度(8米)示于圖5中。離子液體10中dmbcb的活度系數(shù)提供于表14中。表14:單個離子液體的組合物的活度系數(shù)測量a丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.000223kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)b2次測量的平均值。c純prm的峰值高度=39.78%透射率(2次測量的平均值)。在0.2、0.4和0.6的dmbcb摩爾分數(shù)下,dmbcb的活度系數(shù)大于1。實施例3b:在45℃下,離子液體12中的dmbcb在1,746cm-1處的ir峰值高度(8米)示于圖6中。離子液體12中dmbcb的活度系數(shù)提供于表15中。表15:單個離子液體的組合物的活度系數(shù)測量a丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.000223kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)b純prm的峰值高度=39.78(透射率%)(2次測量的平均值)。在0.2、0.4、0.6和0.8的dmbcb摩爾分數(shù)下,dmbcb的活度系數(shù)大于1。實施例3c:在45℃下,在摩爾比為45:55的離子液體7和離子液體10中,dmbcb在1,746cm-1處的ir峰值高度(8米)示于圖7中。在包含摩爾比為45:55的離子液體7和離子液體10的混合離子液體中的dmbcb活度系數(shù)提供于表16中。表16:單個離子液體的組合物的活度系數(shù)測量a丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.000223kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)b純prm的峰值高度=39.78(透射率%)(2次測量的平均值)。在0.2、0.4、0.6和0.8的dmbcb摩爾分數(shù)下,dmbcb的活度系數(shù)大于1。實施例3d:在45℃下,離子液體7中的dmbcb在1,746cm-1處的ir峰值高度(8米)示于圖8中。離子液體7中dmbcb的活度系數(shù)提供于表17中。表17:單個離子液體的組合物的活度系數(shù)測量a丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.000223kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)b純prm的峰值高度=39.78(透射率%)(2次測量的平均值)。在0.05、0.2和0.4的dmbcb摩爾分數(shù)下,dmbcb的活度系數(shù)大于1。實施例4——封閉系統(tǒng)中prm的相斥根據(jù)方法部分中所述的方案來測試表8中的離子液體制劑,并且評估封閉系統(tǒng)中prm的相斥。結果提供于表18中。表18:封閉系統(tǒng)中單一prm的相斥a丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.00022kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)b雙丙二醇(得自sigmaaldrich)。c檸檬酸三乙酯(得自sigmaaldrich)。制劑a-c包含5重量%的較小揮發(fā)性prm。在制劑a&b中,prm在常規(guī)香料業(yè)溶劑dpg或tec中是溶解的,并且實現(xiàn)了如上的特定頂部空間平衡濃度。相反,在制劑c中,相同量的prm存在于包含離子液體的芳香劑組合物中。制劑c相對于a或b實現(xiàn)了頂部空間平衡濃度的增大,這表明了離子液體的相斥作用。實施例5——氣味測試根據(jù)方法部分中所述的方案測試表8中的離子液體制劑,并且評估prm在開放系統(tǒng)中的氣味特征、強度和品質(zhì)。結果提供于表19中。表19:開放系統(tǒng)中單一prm的氣味特征ca丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.00022kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)b雙丙二醇(得自sigmaaldrich)。c由2位鼻部受過訓練的專家評估:調(diào)香師和評估員。所有制劑5重量%的較小揮發(fā)性prm。該材料賦予青香的水果香品質(zhì)。在制劑a中,prm可溶于常規(guī)香料業(yè)溶劑dpg,并且開始可感知到中等芳香劑強度,在3小時后僅下降1個單元,并且在24小時后仍可感知到。所述品質(zhì)也保持為相當恒定的青香。相反,相同量的prm存在于包含離子液體的芳香劑組合物中。在制劑c中,初始強度相比于制劑a大1個單位,并且該差值維持多至5小時,表明了離子液體的相斥作用。在施用24小時后,包含離子液體的組合物的氣味更弱,這表明了離子液體的相斥作用,其中香料材料被很快耗盡。實施例6——芳香劑組合物下列是本發(fā)明的包含離子液體的芳香劑組合物的非限制性實施例。以所示比率,由表20中所述組分的混合物制備它們。表20——芳香劑組合物a重量%是相對于組合物的總重量計的。b丁酸二甲基芐基原酯(vp=0.00168托(0.00022kpa),在25℃下)(internationalflavoursandfragrances,newjersey,usa)。cmagnolan(vp=0.00251托(0.00033kpa)在25℃下)(symrise,germany)。d可為實施例1-12的任意離子液體或它們的混合物。應當理解在本說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一更低數(shù)值限度,如同此類更低數(shù)值限度在本文中明確寫出一樣。應當理解在本說明書中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度,如同此類更高數(shù)值限度在本文中明確寫出一樣。在本說明書全文中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍,如同這樣的較窄數(shù)值范圍在本文中是明確地寫出一樣。本文所公開的量綱和值不應理解為嚴格限于所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如,公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。除非明確地排除或以其它方式限制,否則本文所引用的每個文檔,包括該申請要求其優(yōu)先權或益處的任何交叉引用或相關的專利或申請和任何專利申請或?qū)@囊砸玫姆绞讲⑷氡疚?。任何文獻的引用不是對其相對于任何本發(fā)明所公開的或本文受權利要求書保護的現(xiàn)有技術的認可,或不是對其單獨地或以與任何其它參考文獻或多個參考文獻的組合提出、建議或公開了任何此類發(fā)明的認可。此外,如果此文獻中術語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻中相同術語的任何含義或定義相沖突,將以此文獻中賦予該術語的含義或定義為準。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的特定實施方案,但是對于本領域技術人員來說顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可作出多個其它改變和修改。因此,本文旨在于所附權利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。當前第1頁12
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