本發(fā)明屬于生物材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種排齦復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
牙齦退縮，即排齦問題是牙科修復(fù)醫(yī)師面臨的最大難題。在臨床階段，牙修復(fù)醫(yī)師要完成既有形態(tài)又有功能的義齒，需要得到一個(gè)完美的義齒印模，這個(gè)印模包括：1)完整的牙備解剖；2)牙備邊緣的正確記錄；3)鄰牙形態(tài)的復(fù)制；4)對(duì)合牙列的復(fù)制；5)牙周軟組織形態(tài)復(fù)制；以及6)裸露牙根的形態(tài)復(fù)制。為了滿足以上條件，不可避免的要將患者的牙齦退縮到可以露出操作空間的牙表面，這就需要一種方便、快捷且?guī)Ыo患者較少痛苦的方法排齦。
目前，有多種方法可以達(dá)到排齦的目的，但是他們都各自有著不可忽略的缺點(diǎn)。例如，采用退縮線收縮牙齦是我們?cè)S多年來沿用的標(biāo)準(zhǔn)方法。退縮線有各種粗細(xì)的尺寸。最常使用的方法是雙線法(Double-Cord Procedure)。留置第一根線以止血和控濕。第二根線則拿走，留下處理過的組織以允許做較清晰的最終印模。然而，放置退縮線必須非常小心，牙齦組織在退縮線的作用下很容易產(chǎn)生組織的剝離，甚至造成牙齦組織的二次傷害；而且，很多二次傷害直到牙齒修復(fù)后的一周以后才能發(fā)現(xiàn)，這就給患者和醫(yī)師帶來了不必要的麻煩。
CN105107025A公開了一種有機(jī)/無機(jī)復(fù)合材料及其制備方法和在義齒制作中的用途，所述復(fù)合材料包含主題原料和輔料，其中主題原料為熱固性丙烯酸類聚合物與氧化鋯陶瓷粉末，雖然該材料可以作為軟骨、義齒以及非結(jié)構(gòu)性人造骨材料使用，但是在牙科修復(fù)中對(duì)于安全排齦并不能發(fā)揮作用。
因此，目前在本領(lǐng)域中需要一種能夠安全、快捷的排齦產(chǎn)品來替代傳統(tǒng)的退縮線。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種排齦復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。
為達(dá)到此發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
一方面，本發(fā)明提供一種排齦復(fù)合材料，所述排齦復(fù)合材料由主體原料和輔料組成，所述主體原料為聚氨酯和丙烯酸。
在本發(fā)明中，選擇聚氨酯和丙烯酸單體為主體材料，是由于丙烯酸在紫外光激發(fā)下聚合較快，可快速固化并產(chǎn)生一定的硬度；而聚氨酯固化過程中體積增大起到排齦的作用，并且，聚氨酯硬度較小，二者同時(shí)使用既可以保證排齦復(fù)合材料具有合適的硬度，避免在固化過程中對(duì)牙齦產(chǎn)生傷害。相對(duì)于單獨(dú)使用聚氨酯和丙烯酸單體具有更好的效果，二者協(xié)同作用，提高排齦復(fù)合材料的排齦效果。
在本發(fā)明中，所述主體原料在排齦復(fù)合材料中的質(zhì)量百分比為50-95％，例如52％、55％、58％、60％、63％、65％、68％、70％、73％、75％、78％、80％、83％、85％、88％、90％、92％或94％，優(yōu)選為80-90％。
優(yōu)選地，所述主體原料中聚氨酯和丙烯酸的質(zhì)量比為1:9-9:1，例如1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、2:3、2:5、2:7、2:9、3:1、3:2、3:4、3:5、3:7、3:8、4:1、4:5、4:9、5:1、5:3、5:2、5:7、6:1、6:7、7:1、7:2、7:8、8:1、8:3、8:7或9:1等，優(yōu)選為1:1.5-1:4。
在本發(fā)明中可以通過調(diào)節(jié)聚氨酯和丙烯酸單體的比例使得排齦復(fù)合材料固化后得到不同硬度的排齦膏，為了使得形成的排齦膏即具有良好的排齦效果，又可以具備合適的硬度以不對(duì)牙齦產(chǎn)生損害，所以將聚氨酯和丙烯酸的質(zhì)量比控制在1:9-9:1，在1:4-2:3的質(zhì)量比例下其效果更加。
在本發(fā)明中，聚氨酯和丙烯酸單體總含量控制在50-95％，將兩者的質(zhì)量比控制在1:9-9:1，其可以完成排齦，當(dāng)聚氨酯和丙烯酸單體總含量控制在80-90％時(shí)，將兩者的質(zhì)量比控制在1:4-2:3，能夠使排齦復(fù)合材料在10分鐘內(nèi)固化并且達(dá)到30％左右的體積增大幅度。聚氨酯和丙烯酸單體總含量小于80％大于50％時(shí)，其固化時(shí)間延長(zhǎng)至12-20分鐘，聚氨酯和丙烯酸單體總含量小于50％時(shí)，排齦復(fù)合材料則在1小時(shí)內(nèi)都沒有完全固化；聚氨酯和丙烯酸單體總含量大于95％時(shí)，則無法吸收操作過程中患者口腔中的唾液或造成患者牙齦的損傷。另一方面，當(dāng)兩種單體的質(zhì)量比低于1:4而高于1:9時(shí)，排齦符合材料的固化時(shí)間會(huì)有所，而其質(zhì)量比超過2:3而小于9:1時(shí)，雖然也具有排齦效果，但是其體積增大幅度小于30％，對(duì)牙齦的有效退縮效果稍差，因此在本發(fā)明中優(yōu)選聚氨酯和丙烯酸單體總含量80-90％，優(yōu)選聚氨酯和丙烯酸單體質(zhì)量比1:4-2:3。
優(yōu)選地，在本發(fā)明的排齦復(fù)合材料中，所述輔料包括收斂劑、吸濕劑或表面活性劑中的任意一種或至少兩種的組合。
優(yōu)選地，所述收斂劑為硫酸鋁鉀。所述硫酸鋁鉀既具有收斂作用也具有止血作用，用于排齦復(fù)合材料中可以起到止血作用。
優(yōu)選地，所述收斂劑在排齦復(fù)合材料中所占的質(zhì)量百分比為5-45％，例如6％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、23％、25％、28％、30％、33％、35％、38％、40％、42％或44％，優(yōu)選5-10％。
優(yōu)選地，所述吸濕劑為羥甲基纖維素。
優(yōu)選地，所述吸濕劑在排齦復(fù)合材料中所占的質(zhì)量百分比為5-45％，例如6％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、23％、25％、28％、30％、33％、35％、38％、40％、42％或44％，優(yōu)選5-10％。
優(yōu)選地，所述表面活性劑為十二烷基硫酸鈉、硬脂酸或聚山梨醇酯中的任意一種或至少兩種的組合。
優(yōu)選地，所述表面活性劑在排齦復(fù)合材料中所占的質(zhì)量百分比為0.1-5％，例如0.2％、0.3％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％、1.7％、2％、2.5％、3％、3.5％、3.8％、4％、4.3％、4.5％、或4.8％。
優(yōu)選地，所述排齦復(fù)合材料所用輔料還包括乳化劑，可以在所述排齦復(fù)合材料中加入食品級(jí)乳化劑，改善排齦復(fù)合材料中有機(jī)和無機(jī)組分的相容性。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇，在此不作特殊限定。
另一方面，本發(fā)明提供了如第一方面所述的排齦復(fù)合材料的制備方法，所述排齦復(fù)合材料是將主體原料和輔料混合均勻得到的。
另一方面，本發(fā)明提供一種排齦膏，所述排齦膏是由本發(fā)明第一方面所述的排齦復(fù)合材料在紫外光照射下聚合并固化得到的。
優(yōu)選地，所述紫外光照射的時(shí)間為10-15秒，例如10秒、11秒、12秒、13秒、14秒或15秒。
在本發(fā)明中通過以下方法利用排齦復(fù)合材料進(jìn)行排齦，具體包括以下步驟：
(1)采用通用的注射料管，將所述排齦復(fù)合材料均勻地?cái)D出到牙基面與牙齦接觸位置，并使排齦復(fù)合材料環(huán)繞牙齒一周(注意：過程中不要用針頭對(duì)牙齦施加任何壓力)；
(2)在患者口中置入光引發(fā)紫外燈頭，照射排齦復(fù)合材料10-15秒；
(3)使患者咬住保濕棉條避免口腔中其他組織接觸到排齦復(fù)合材料；
(4)等待8-15分鐘，使排齦復(fù)合材料反應(yīng)完全，用鑷子小心地將已經(jīng)固化的排齦膏延牙齒方向取下，完成排齦。
另一方面，本發(fā)明提供了所述排齦復(fù)合材料在制造義齒模型中的應(yīng)用。
另一方面，本發(fā)明提供了所述的排齦復(fù)合材料在制備義齒修復(fù)材料中的應(yīng)用。
相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下有益效果：
本發(fā)明的排齦復(fù)合材料中聚氨酯和丙烯酸相結(jié)合，二者協(xié)同作用，既可以很快聚合和固化，使得體積增大起到排齦的作用，又可以保證排齦復(fù)合材料具有合適的硬度，避免在固化過程中對(duì)牙齦產(chǎn)生傷害，本發(fā)明的排齦復(fù)合材料排齦時(shí)固化時(shí)間為8-20min，固化時(shí)間短，固化體積增大百分比為25-37％，排齦效果好，牙齦退縮均勻，并且殘余出血量和殘余唾液量不明顯，在取膜后4-10小時(shí)內(nèi)，牙齦可恢復(fù)正常，并且使用該材料進(jìn)行排齦的操作時(shí)間短，步驟簡(jiǎn)單，經(jīng)過短時(shí)間訓(xùn)練既能夠熟練進(jìn)行操作，具有很好的應(yīng)用前景。
附圖說明
圖1為本發(fā)明所述排齦復(fù)合材料固化后形成的排齦膏。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。
實(shí)施例1
在本實(shí)施例中，所述排齦復(fù)合材料由以下質(zhì)量百分比的原料制備得到：
將以上各原料混合均勻得到所述排齦復(fù)合材料。
實(shí)施例2
在本實(shí)施例中，所述排齦復(fù)合材料由以下質(zhì)量百分比的原料制備得到：
將以上各原料混合均勻得到所述排齦復(fù)合材料。
實(shí)施例3
在本實(shí)施例中，所述排齦復(fù)合材料由以下質(zhì)量百分比的原料制備得到：
將以上各原料混合均勻得到所述排齦復(fù)合材料。
實(shí)施例4
在本實(shí)施例中，所述排齦復(fù)合材料由以下質(zhì)量百分比的原料制備得到：
將以上各原料混合均勻得到所述排齦復(fù)合材料。
實(shí)施例5
在本實(shí)施例中，所述排齦復(fù)合材料由以下質(zhì)量百分比的原料制備得到：
將以上各原料混合均勻得到所述排齦復(fù)合材料。
實(shí)施例6
在本實(shí)施例中，所述排齦復(fù)合材料由以下質(zhì)量百分比的原料制備得到：
實(shí)施例7
在本實(shí)施例中，所述排齦復(fù)合材料由以下質(zhì)量百分比的原料制備得到：
將以上各原料混合均勻得到所述排齦復(fù)合材料。
對(duì)比例1
該對(duì)比例與實(shí)施例1不同之處僅在于，排齦復(fù)合材料的原料中不包括聚氨酯，丙烯酸的用量為85％，其余原料與原料用量均與實(shí)施例1相同。
對(duì)比例2
該對(duì)比例與實(shí)施例1不同之處僅在于，排齦復(fù)合材料的原料中不包括丙烯酸，聚氨酯的用量為85％，其余原料與原料用量均與實(shí)施例1相同。
對(duì)比例3
該對(duì)比例與實(shí)施例1不同之處僅在于，排齦復(fù)合材料的原料中聚氨酯和丙烯酸的質(zhì)量比為約10:1，即聚氨酯質(zhì)量百分比為77.27％，丙烯酸質(zhì)量百分比為7.73％，其余原料與原料用量均與實(shí)施例1相同。
對(duì)比例4
該對(duì)比例與實(shí)施例6不同之處僅在于，排齦復(fù)合材料的原料中聚氨酯和丙烯酸的質(zhì)量比為約1:10，即聚氨酯質(zhì)量百分比為8.17％，丙烯酸質(zhì)量百分比為81.73，其余原料與原料用量均與實(shí)施例6相同。
對(duì)比例5
該對(duì)比例與實(shí)施例1不同之處僅在于，硫酸鋁鉀的用量為4％，羥甲基纖維素的用量為10.5％，其余原料與原料用量均與實(shí)施例1相同。
對(duì)比例6
該對(duì)比例與實(shí)施例1不同之處僅在于，羥甲基纖維素的用量為4％，硫酸鋁鉀的用量為10.5％，其余原料與原料用量均與實(shí)施例1相同。
分別使用實(shí)施例1-7以及對(duì)比例1-6制備得到的復(fù)合材料對(duì)需要牙科修復(fù)的患者進(jìn)行排齦，方法如下：
(1)采用通用的注射料管，將所述排齦復(fù)合材料均勻地?cái)D出到牙基面與牙齦接觸位置，并使排齦復(fù)合材料環(huán)繞牙齒一周(注意：過程中不要用針頭對(duì)牙齦施加任何壓力)；
(2)在患者口中置入光引發(fā)紫外燈頭，照射排齦復(fù)合材料10-15秒；
(3)使患者咬住保濕棉條避免口腔中其他組織接觸到排齦復(fù)合材料；
(4)等待一定時(shí)間，使排齦復(fù)合材料反應(yīng)完全，用鑷子小心地將已經(jīng)固化的排齦膏延牙齒方向取下，完成排齦。
記錄上述實(shí)驗(yàn)中復(fù)合材料的固化時(shí)間，并觀察排齦效果(以固化體積增大百分比表示)、殘余出血量以及殘余唾液量，并記錄排齦膏延牙齒方向取下后牙齦恢復(fù)正常的時(shí)間，結(jié)果如表1所示。
表1
由表1可以看出，本發(fā)明的排齦復(fù)合材料排齦時(shí)固化時(shí)間為8-20min，固化時(shí)間短，固化體積增大百分比為25-37％，排齦效果好，并且殘余出血量和殘余唾液量不明顯，并且取膜后4-10小時(shí)內(nèi)，牙齦可恢復(fù)正常；而如果不使用聚氨酯(對(duì)比例1)或丙烯酸(對(duì)比例2)，則會(huì)使得固化時(shí)間延長(zhǎng)，排齦效果顯著變差，并且會(huì)造成對(duì)牙齦的傷害，而導(dǎo)致出血明顯，取膜后牙齦需要近一周才能恢復(fù)正常。如果使用的硫酸鋁鉀或羥甲基纖維素含量過少(對(duì)比例3和4)將會(huì)影響殘余出血量或殘余唾液量，并且也會(huì)使得取膜后牙齦恢復(fù)正常的時(shí)間變長(zhǎng)。而當(dāng)聚氨酯和丙烯酸單體的質(zhì)量比大于9:1或小于1:9時(shí)(對(duì)比例5和6)，將使得固化時(shí)間延長(zhǎng)，并且排齦效果顯著變差，會(huì)造成對(duì)牙齦的傷害，導(dǎo)致出血明顯，取膜后牙齦需要一周才能恢復(fù)正常。
在完成上述排齦操作后，取下固化后的排齦膏，采用二次印模法可以得到修復(fù)模型，可用于制造義齒模型或義齒修復(fù)材料。
申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的排齦復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，但本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施例，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述實(shí)施例才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明所選用原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。