專利名稱：包含糖基水解酶和包含有益劑遞送顆粒的衣物洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專利申請(qǐng)涉及包含糖基水解酶和包含有益劑遞送顆粒的衣物洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
有益劑，如香料、硅酮、蠟、維生素和織物軟化劑，不僅昂貴而且當(dāng)以高含量用于織 物護(hù)理組合物中時(shí)，一般不太有效。因此，需要使這些有益劑的效力最大化。實(shí)現(xiàn)這種目的 的一種方法是改善此類有益劑的遞送效率。遺憾的是，很難改善有益劑的遞送效率，因?yàn)檫@ 些試劑可能因試劑的物理或化學(xué)特性而損失，或者這些試劑可能與其它組合物組分或要處 理的部位不相容。因此，需要一種具有改善的有益劑遞送效率的組合物。發(fā)明概述本發(fā)明涉及衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物包含糖基水解酶和包含有 益劑遞送顆粒，所述顆粒包括芯材料和至少部分地圍繞所述芯材料的壁材料。不受理論的 束縛，發(fā)明人認(rèn)為特定的糖基水解酶對(duì)織物表面的作用打開棉纖維的孔結(jié)構(gòu)，以至于增加 在織物上包含有益劑顆粒的截留。此外，這些特定的糖基水解酶的作用增加織物表面積，從 而在洗滌工程中進(jìn)一步改善有益劑的性能。發(fā)明詳述糖基水解酶糖基水解酶具有對(duì)木葡聚糖和非晶形纖維素底物的酶活性，其中所述糖基水解酶 選自GH第5、12、44或74家族。對(duì)木葡聚糖底物的酶活性更詳細(xì)地描述于下文中。對(duì)非晶形纖維素底物的酶活性 更詳細(xì)地描述于下文中。所述糖基水解酶優(yōu)選屬于糖基水解酶第44家族。糖基水解酶(GH)家族定義更詳 細(xì)地描述于1991年"Biochem J. ”第280卷第309-316頁(yè)中。所述糖基水解酶優(yōu)選具有與序列標(biāo)識(shí)號(hào)1至少70 %，或至少75 %，或至少80 %，或 至少85%，或至少90%，或至少95%同一性的序列。就本發(fā)明目的而言，兩個(gè)氨基酸序列之間的同一性程度使用Needleman-Wunsch 算法(Needleman 和 Wunsch，1970 年 J. Mol. Biol. 48 443-453)如 EMBOSS 軟件包在 Needle 程序中執(zhí)行的(EMBOSS The European Molecular Biology Open Software Suite，Rice 等 人，2000，Trends in Genetics 16 :276_277)，優(yōu)選3. 0. 0或更高的版本。所用的任選參數(shù) 是，10的空位罰分，0. 5的空位延伸罰分，和EBL0SUM62 (EMB0SS版的BL0SUM62)取代矩陣。 使用標(biāo)記為“最長(zhǎng)同一性”的Needle輸出(使用-nobrief選項(xiàng)獲得)作為百分比同一性， 并且如下計(jì)算(相同殘基X 100)/(序列長(zhǎng)度-序列中的總空位數(shù))。適宜的糖基水解酶選自由下列組成的組得自類芽胞桿菌polyxyma (野生型)的 GH第44家族糖基水解酶，如XYG1006，描述于W001/062903或?yàn)槠渥凅w；得自地衣芽孢桿菌 (野生型)的GH第12家族糖基水解酶，如Seq. No. 1，描述于WO 99/02663或?yàn)槠渥凅w；得自芽孢桿菌屬agaradhaerens (野生型)的GH第5家族糖基水解酶，或其變體；得自類芽胞 桿菌(野生型)的GH第5家族糖基水解酶，如XYG1034和XYG1022，描述于WO 01/064853 或其變體；得自Jonesia sp.(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，如XYG1020，描述于WO 2002/077242或其變體；和得自里氏木霉(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，如更詳細(xì) 地描述于W003/089598中的序列ID no. 2的酶，或其變體。優(yōu)選的糖基水解酶選自由下列組成的組得自粘芽孢桿菌(野生型)的GH第44 家族糖基水解酶，如XYG1006或其變體。對(duì)木葡聚糖底物的酶活件如果根據(jù)下列檢測(cè)分析法，純酶在pH 7. 5下具有大于50000 XyloU/g的比活度， 則認(rèn)為酶對(duì)木葡聚糖具有活性。使用得自Megazyme (Ireland)的AZCL-木葡聚糖作為底物(藍(lán)色底物)，測(cè)定木葡 聚糖酶活性。在20°C和攪拌下，在1. 5mL Eppendorf管中，將0. 2%藍(lán)色底物的溶液懸浮于pH 為7. 5的0. IM磷酸鹽緩沖液中(各0. 75mL)，加入50 μ L酶溶液，并且在1200rpm速率攪 拌下，使它們?cè)?0°C的Eppendorf混勻儀中培養(yǎng)20分鐘。培養(yǎng)后，通過(guò)在14，OOOrpm速率 下離心4分鐘，使有色溶液與固體分離，并且使用分光光度計(jì)，在Icm比色皿中測(cè)定上清液 在600nm處的吸光度。將一個(gè)XyloU單位定義為Icm比色皿中在600nm處獲得0. 24吸光 度的酶量。僅使用介于0. 1至0. 8的吸光度值來(lái)計(jì)算XyloU活性。如果測(cè)得的吸光度值在此 范圍之外，則應(yīng)相應(yīng)地進(jìn)行初始酶濃度的最優(yōu)化。對(duì)非晶形纖維素底物的酶活件如果根據(jù)下列檢測(cè)分析法，純酶在pH 7. 5下具有大于20000EBG/g的比活度，則認(rèn) 為酶對(duì)非晶形纖維素具有活性。用作緩沖液和底物的化學(xué)物質(zhì)是至少試劑級(jí)的商業(yè)產(chǎn)品。內(nèi)葡聚糖酶活件檢測(cè)分析材料pH為7. 5的0. IM磷酸鹽緩沖液。Cellazyme C 片齊[J，由 Megazyme International (Ireland) —Ι"共。玻璃微纖維過(guò)濾器，GF/C，9cm直徑，由Whatman提供。在測(cè)試管中，使ImL pH 7，5的緩沖液與5mL去離子水混合。加入100 μ L酶樣本(或具有已知重量/重量稀釋因子的酶樣本稀釋液)。將1片 Cellazyme C片劑加入到每個(gè)管中，將管封蓋，并且在渦旋攪拌器上混合10秒。將管放置于 溫度為40°C的恒溫水浴中。15分鐘、30分鐘和45分鐘后，通過(guò)將管倒轉(zhuǎn)來(lái)混合管中內(nèi)容 物，然后將管再放置于水浴中。60分鐘后，通過(guò)倒轉(zhuǎn)來(lái)混合管中內(nèi)容物，然后通過(guò)GF/C過(guò)濾 器過(guò)濾。將濾液收集于干凈的管中。用分光光度計(jì)測(cè)定590nm處的吸光度(A酶)。通過(guò)加入100 μ L水而不是100微 升酶稀釋液，測(cè)定空白值A(chǔ)水。計(jì)算的δ A = A酶-A水。δ A必須<0.5。如果獲得更高的結(jié)果，則用不同的酶稀釋因子進(jìn)行重復(fù)。確定DF0. 1，其中DF0. 1為需要達(dá)到δ A = 0. 1的稀釋因子。
單位定義1個(gè)內(nèi)型-β _葡聚糖酶活度單位(IEBG)是在上文指定的檢測(cè)分析條 件下達(dá)到δΑ = 0.10的酶量。因此，如果例如在用為100的稀釋因子稀釋后，指定的酶樣 本達(dá)到δ A = 0. 10，則所述酶樣本具有100EBG/g的活度。包含有益劑的遞送顆粒申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn)，當(dāng)具有某些物理和化學(xué)特性的組合的包含有益劑的遞送顆粒被摻入 到另外包含糖基水解酶的衣物洗滌劑組合物中時(shí)，獲得有效且高效有益劑遞送的難題能夠 通過(guò)經(jīng)濟(jì)的方式解決。這些物理和化學(xué)特性通過(guò)以下的參數(shù)定義粒度的變異系數(shù)、破裂強(qiáng) 度、有益劑保留率和平均粒度?？蓪⑦@些參數(shù)組合以產(chǎn)生遞送指數(shù)。在一個(gè)方面，所述顆粒包括芯材料和至少部分地圍繞該芯材料的壁材料，所述顆 粒具有至少約0. 05，至少約7，或至少約70的遞送指數(shù)。在一個(gè)方面，所述顆粒包括芯材料和至少部分地圍繞該芯材料的壁材料，所述顆 粒具有a.)約1. 5至約6. 0，約2. 0至約3. 5，或甚至約2. 5至約3. 2的粒度變異系數(shù)；b.)約0. 1磅/平方英寸至約110磅/平方英寸，約1至約50磅/平方英寸，甚至 約4至約16磅/平方英寸的破裂強(qiáng)度；c.)約2至約110，約30至約90，或甚至約40至約70的有益劑保留率；d.)約1微米至約100微米，約5微米至約80微米，或甚至為約15微米至約50微 米的平均粒度。在本發(fā)明的一個(gè)方面，所述顆?？删哂泻?或包括本說(shuō)明書中描述的參數(shù)的任何組合。可用的壁材料包括選自由下列組成的組的材料聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚異 戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烴、多糖、環(huán)氧樹脂、乙烯基聚合 物、以及它們的混合物。在一個(gè)方面，可用的壁材料包括不能充分滲透至芯材料的材料和將 使用包含有益劑遞送顆粒的環(huán)境下的材料以便能夠獲得該遞送效果。適宜的不能滲透壁材 料包括選自由下列組成的組的材料一種或多種胺與一種或多種醛的反應(yīng)產(chǎn)物，例如與甲 醛或戊二醛交聯(lián)的脲，與甲醛交聯(lián)的三聚氰胺；任選與戊二醛交聯(lián)的明膠多磷酸鹽凝聚層； 明膠阿拉伯樹膠凝聚層；交聯(lián)有機(jī)硅液；與多異氰酸酯反應(yīng)的聚胺、以及它們的混合物。在 一個(gè)方面，該壁材料包括與甲醛交聯(lián)的三聚氰胺。有用的芯材料包括香料原料、硅氧烷油、蠟、烴、高級(jí)脂肪酸、精油、類脂、皮膚冷卻 劑、維生素、防曬劑、抗氧化劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、二氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、染 料、增白劑、抗菌活性物質(zhì)、止汗劑活性物質(zhì)、陽(yáng)離子聚合物以及它們的混合物。在一個(gè)方 面，所述香料原料選自由下列組成的組醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烴。在一個(gè)方面，該芯材料包 含香料。在一個(gè)方面，所述香料包括香料原料，該原料選自由下列組成的組醇、酮、醛、酯、 醚、腈烯烴以及它們的混合物。在一個(gè)方面，所述香料包括香料原料，該原料選自由以下香 料原料組成的組具有小于約250°C的沸點(diǎn)(B. P.)和小于約3的ClogP的香料原料，具有大 于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料，具有大于約250°C的B. P.和小于約3 的ClogP的香料原料，具有小于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料、以及它們 的混合物。具有小于約2501的8. .和小于約3的ClogP的香料原料被認(rèn)為是第一象限的 香料原料，具有大于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料被認(rèn)為是第四象限的香料原料，具有大于約250°C的B. P.和小于約3的ClogP的香料原料被認(rèn)為是第二象限的 香料原料，具有小于約250°C的B. P.和大于約3的ClogP的香料原料被認(rèn)為是第三象限的 香料原料。在一個(gè)方面，所述香料包括具有低于約250°C的B. P.的香料原料。在一個(gè)方面， 所述香料包括香料原料，該原料選自由第一、二、三象限的香料原料和它們的混合物組成的 組。在一個(gè)方面，所述香料包括第三象限的香料原料。適宜的第一、二、三、四象限的香料原 料公開于美國(guó)專利6，869，923 Bl中。在一個(gè)方面，所述香料包括第四象限的香料原料。不受理論的束縛，據(jù)信該第四象 限的香料原料可改善香料氣味“平衡”。所述香料可包括基于總香料重量小于約30%，小于 約20%，或甚至小于約15%的所述第四象限的香料原料。所述香料原料和諧香劑可得自一個(gè)或多個(gè)以下公司=Firmenich (Geneva, Switzerland)、Givaudan(Argenteuil, France)、IFF (Hazlet, New Jersey)、 Quest(Mount Olive, NJ)、Bedoukian(Danbury, CT), Sigma Aldrich (St.Louis, MO)， MillenniumSpecialty Chemicals(Olympia Fields,IL),Polarone International (Jersey City,NJ),Fragrance Resources(Keyport,NJ),禾口Aroma & Flavor Specialties(Danbury, CT)。制備包含有益劑遞送顆粒的方法本專利申請(qǐng)中公開的顆粒可通過(guò)USP 6，592，990 B2和/或USP6, 544，926 Bl的 教導(dǎo)及本文公開的實(shí)例制備。衣物洗滌劑組合物所述固體衣物洗滌劑組合物包含(a)對(duì)木葡聚糖和非晶形的纖維素底物都具有 酶活性的糖基水解酶，其中所述糖基水解酶選自GH第5、12、44或74家族；(b)包括芯材料 和圍繞所述芯材料的壁材料的顆粒，所述顆粒優(yōu)選具有至少約0. 05的遞送指數(shù)，所述組合 物為消費(fèi)品；和(c)去污表面活性劑。當(dāng)使用的顆粒(b)的精確含量依賴于該組合物的類型和最終用途時(shí)，該組合物可 包含按組合物的總重量計(jì)約0.01重量％至約10重量％，約0. 1重量％至約10重量％，甚 至約0. 2重量％至約5重量％的所述顆粒。在一個(gè)方面，清潔組合物可包含按此類顆粒的 組合物的總重量計(jì)約0. 1重量％至約1重量％的所述顆粒。在一個(gè)方面，織物處理組合物 可包含按織物處理組合物的總重量計(jì)約0. 01重量％至約10重量％的所述顆粒。本發(fā)明的方面包括在衣物洗滌劑組合物(如TIDE )中使用所述顆粒。通常配制 本文所公開的組合物，以使得在用于含水清潔操作的期間，洗滌水將具有介于約6. 5和約 12之間、或甚至約7. 5和約10. 5之間的pH。本文所公開的衣物洗滌劑組合物通常包括織物軟化活性物質(zhì)(“FSA”)。適宜的 織物軟化活性物質(zhì)包括但不限于選自由下列組成的組的材料季銨化合物、胺、脂肪族酯、 蔗糖酯、有機(jī)硅、可分散的聚烯烴、粘土、多糖、脂肪油、聚合物膠乳以及它們的混合物。所述組合物優(yōu)選為液體形式。所述組合物典型包含助劑材料。所述助劑材料更詳 細(xì)地描述于下文。所述組合物可為任何形式。所述組合物可為液體形式。所述組合物優(yōu)選為液體形 式。所述組合物可至少部分地、優(yōu)選全部地被水溶性薄膜包封。固體衣物洗滌劑組合物
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物為固體衣物洗滌劑組合物，優(yōu)選固體衣 物洗滌粉末洗滌劑組合物。所述組合物優(yōu)選包含0重量％至10重量％，甚至至5重量％的沸石助洗劑。所述 組合物還優(yōu)選包含0重量％至10重量％，甚至5重量％的磷酸鹽助洗劑。所述組合物通常包含優(yōu)選與輔助表面活性劑組合的陰離子去污表面活性劑，優(yōu)選 直鏈烷基苯磺酸鹽。優(yōu)選的輔助表面活性劑為平均乙氧基化度為1至10，優(yōu)選1至3的烷 基乙氧基化化硫酸鹽，和/或平均乙氧基化度為1至10，優(yōu)選3至7的乙氧基化醇。所述組合物優(yōu)選包含螯合劑，所述組合物優(yōu)選包含0. 3重量％至2. 0重量％的螯 合劑。適宜的螯合劑是乙二胺-N，N’ - 二琥珀酸(EDDS)。所述組合物可包含纖維素聚合物，如以下物質(zhì)的鈉鹽或鉀鹽羧甲基纖維素、羧乙 基纖維素、磺乙基纖維素、磺基丙基纖維素、纖維素硫酸鹽、磷酸化纖維素、羧甲基羥乙基纖 維素、羧甲基羥丙基纖維素、磺乙基羥乙基纖維素、磺乙基羥丙基纖維素、羧甲基甲基羥乙 基纖維素、羧甲基甲基纖維素、磺乙基甲基羥乙基纖維素、磺乙基甲基纖維素、羧甲基乙基 羥乙基纖維素、羧甲基乙基纖維素、磺乙基乙基羥乙基纖維素、磺乙基乙基纖維素、羧甲基 甲基羥丙基纖維素、磺乙基甲基羥丙基纖維素、羧甲基十二烷基纖維素、羧甲基十二烷?；?纖維素、羧甲基氰乙基纖維素、和磺乙基氰乙基纖維素。所述纖維素可以是被兩個(gè)或更多個(gè) 不同取代基取代的纖維素，如甲基和羥乙基纖維素。所述組合物可包含去垢聚合物，如R印el-o-TexTM。其它適宜的去垢聚合物是 陰離子去垢聚合物。適宜的去垢聚合物更詳細(xì)地描述于W005123835A1、W007079850A1和 W008110318A2 中。所述組合物可包含噴霧干燥粉末。所述噴霧干燥粉末可包括硅酸鹽，如硅酸鈉。助劑材料適宜的輔助物質(zhì)包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分 散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、接觸催化材料、漂白活化劑、聚合分散劑、粘土污垢移除/抗再沉淀 劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶 助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顏料。除了以下公開內(nèi)容外，此類其它助劑和用量的合適的實(shí)例還 存在于美國(guó)專利5，576，282、6，306，812 Bl和6，326，348 Bl中，所述文獻(xiàn)以引用方式并入。按照規(guī)定，輔助成分不是申請(qǐng)人的清潔和織物護(hù)理組合物所必需的。因此，申請(qǐng) 人組合物的某些實(shí)施方案不包含一種或多種下列助劑材料漂白活化劑、表面活性劑、助洗 劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合物的分散劑、粘 土和污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)彈性 化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顏料。然而，當(dāng)存在一種或多種助劑 時(shí)，這些一種或多種助劑可如下詳述存在表面活性劑_根據(jù)本發(fā)明所述的組合物可包含一種表面活性劑或表面活性劑體 系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽(yáng)離子表面活性劑和/或兩性 的和/或兩性離子的和/或半極性的非離子表面活性劑。所述表面活性劑的通常含量按所 述清潔組合物的重量計(jì)為約0. 1 %，約1 %，甚至約5 %至約99. 9 %，至約80 %，至約35 %， 甚至至約30%。助洗劑_本發(fā)明的組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當(dāng)存在時(shí)，所述組合物將通常包含按重量計(jì)至少約1 %的助洗劑，或約5 %或10 %至約80 %，50 %， 甚至30 %的所述助洗劑。助洗劑包括但不限于聚磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，堿金 屬硅酸鹽，堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，硅鋁酸鹽助洗劑多羧酸鹽化合物。醚羥基多羧酸鹽； 馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧基氧琥珀 酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽；以及多羧酸 鹽如苯六酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多馬來(lái)酸、苯1，3，5_三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及其 可溶解的鹽。螯合劑-本文的組合物還可任選地包含一種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳 螯合劑。如果使用螯合劑，這些螯合劑的含量按本文所述組合物的重量計(jì)通常為約0. 至 約15%，甚至約3.0%至約15%。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合適的 聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙 烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混 合物。當(dāng)染料轉(zhuǎn)移抑制劑存在于本發(fā)明的組合物時(shí)，其含量按所述清潔組合物的重量計(jì)為 約 0. 0001%，約 0. 01%，約 0. 05%至約 10%，約 2%，甚至約 1%。分散劑_本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機(jī)物是均聚或共聚酸 或其鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個(gè)彼此相隔不超過(guò)兩個(gè)碳原子的羧基。酶-組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益 效果。適宜酶的實(shí)例包括但不限于半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、其它纖維素酶、其它 木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂 氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉 伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是常規(guī)可用酶 如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或與淀粉酶結(jié)合的纖維素酶的組合。酶穩(wěn)定劑-對(duì)于用于組合物中的酶，例如，洗滌劑可用多種技術(shù)來(lái)穩(wěn)定。本發(fā)明使 用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來(lái)穩(wěn)定，最終組合物將這種離子 提供給酶。催化金屬配合物_申請(qǐng)人的組合物可包括催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催 化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，如銅陽(yáng) 離子、鐵陽(yáng)離子、鈦陽(yáng)離子、釕陽(yáng)離子、鎢陽(yáng)離子、鉬陽(yáng)離子或錳陽(yáng)離子；包含具有很低的或 者沒(méi)有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子；以及包含對(duì)于催化的和 輔助的金屬陽(yáng)離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基 膦酸)以及它們的水溶性鹽。此類催化劑公開于美國(guó)專利4，430，243中。如果需要，本發(fā)明組合物可借助錳化合物進(jìn)行催化。這些化合物和用量是本領(lǐng)域 熟知的，并且包括例如公開于美國(guó)專利5，576，282中的錳基催化劑。可用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如美國(guó)專利5，597，936 和5，595，967中。此類鈷催化劑易于通過(guò)已知的方法制備，例如美國(guó)專利5，597，936和 5，595，967中所提出的方法。本發(fā)明的組合物還可適宜地包括大多環(huán)剛性配體(簡(jiǎn)寫為“MRL”)的過(guò)渡金屬配 合物。作為實(shí)施項(xiàng)，而不是作為限制，可調(diào)節(jié)本發(fā)明的組合物和清潔方法，使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分之一的有益劑MRL物質(zhì)，并且在洗滌液體中可提供約0. 005ppm 至約25ppm,約0. 05ppm至約IOppm,甚至約0. Ippm至約5ppm的MRL。本發(fā)明過(guò)渡金屬漂白催化劑中的優(yōu)選過(guò)渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文優(yōu)選的MRL 是一種特殊類型的超剛性配體，該配體是交聯(lián)的，如5，12- 二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán) [6. 6. 2]十六烷。通過(guò)已知步驟易于制備適宜的過(guò)渡金屬M(fèi)RL，例如在WO 00/32601和美國(guó)專利 6，225，464中所提出的。制備和使用組合物的方法本發(fā)明的組合物可被配制成任何適宜的形式，并且可由配制人員選擇的任何 方法制得，其非限制性實(shí)例描述于 U. S. 5，879，584 ；U. S. 5，691，297 ；U. S. 5，574，005 ； U. S. 5，569，645 ；U. S. 5，565，422 ；U. S. 5，516，448 ；U. S. 5，489，392 ；和 U. S. 5，486，303 中。測(cè)試方法應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)這些發(fā)明在本文中描述并受權(quán)利要求書保護(hù)時(shí)，必須使用本申請(qǐng)的 測(cè)試方法部分中所公開的測(cè)試方法來(lái)測(cè)定申請(qǐng)人發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。(1)粒度分布a.)將1克顆粒置于1升的蒸餾去離子(DI)水中。b.)允許該顆粒在DI水中保持10分鐘然后通過(guò)過(guò)濾取出該顆粒。c.)使用 Zhang, Ζ.禾口 Sun， G 的“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules,，，J. Microencapsulation,第 18 卷，第 5 期，第 593-602頁(yè)，2001年，中的實(shí)驗(yàn)儀器和方法，通過(guò)測(cè)量50個(gè)個(gè)體顆粒的粒度，測(cè)定顆粒樣品 的粒度分布。d.)平均50次獨(dú)立粒徑量度以獲得平均粒徑。e.)用以下公式，使用50次獨(dú)立量度以計(jì)算粒度的標(biāo)準(zhǔn)偏差 其中μ為標(biāo)準(zhǔn)偏差s為平均粒徑d為獨(dú)立的粒徑η為直徑已被測(cè)的顆?？倲?shù)量。(2)有益劑保留率a.)將1克顆粒加入99克將采用該顆粒的組合物中。b.)在40°C的密封玻璃廣口瓶中將上述a.)的含該顆粒的組合物熟化2星期。c.)通過(guò)過(guò)濾從上述b.)中取出顆粒。d.)使用溶劑處理上述C.)的顆粒，該溶劑將從該顆粒中提取出所有的有益劑。e.)將得自上述d.)的含有益劑的溶劑注入氣相色譜儀中，并積分其峰面積以測(cè) 定從該顆粒樣品中提取出的有益劑的總量。f.)隨后該量除以如果沒(méi)有從微膠囊漏出的話會(huì)提供的量(例如，通過(guò)微膠囊加 入組合物的芯材料的總量)。將該值與平均粒徑和平均顆粒厚度的比率相乘，從而得到有益劑的保留率。測(cè)量有益劑保留率的詳細(xì)分析程序是ISTD 溶液1.稱量出25mg十二烷至稱量舟皿中。2.使用乙醇將十二烷沖洗到IOOOmL的容量瓶中。3.添加乙醇至體積刻度。4.攪動(dòng)溶液直至混合。將該溶液穩(wěn)定2個(gè)月。校準(zhǔn)基準(zhǔn)1.稱量出75mg的芯材料至IOOmL的容量瓶中。2用上面的ISTD溶液稀釋至體積刻度處。將該標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定2月。3.混合均勻。4.用 GC/FID 分析?；A(chǔ)樣本制備(分三份制備樣品)1稱量1. 000克含熟化組合物顆粒的樣品，加入到IOOmL的萬(wàn)用燒杯(具三角倒
嘴)中。記錄重量。2將4滴劑(近似0. 1克)2_乙基-1，3-己二醇加入到萬(wàn)用燒杯(具三角倒嘴)中。3.向所述燒杯中加入50mL去離子水。攪拌1分鐘。4.使用60cc注射器，通過(guò)Millipore硝化纖維素過(guò)濾器膜(Nitrocellulose Filter Membrane) (1· 2 微米，25mm 直徑)過(guò)濾。5.用IOmL的己烷沖洗過(guò)濾器6.小心移除過(guò)濾器薄膜并轉(zhuǎn)移到20mL閃爍計(jì)數(shù)瓶(用鑷子)。7.將IOmL ISTD溶液(如上預(yù)備的)加入到含過(guò)濾器的閃爍計(jì)數(shù)瓶中。8.蓋緊頂蓋，在60°C下混合和加熱小瓶30分鐘。9.冷卻至室溫。10.移出ImL并通過(guò)0.45-微米PTFE注射器過(guò)濾器過(guò)濾至至GC小瓶中?？赡苄?要幾個(gè)PTFE過(guò)濾器以過(guò)濾ImL的等分試樣樣品。11.用 GC/FID 分析。GG/FID 分析方法色譜柱-30mX0.25mm 內(nèi)徑，l_um DB-I 相帶有EPC控制和定量流動(dòng)能力的GC-6890 GC方法-50°C，保持1分鐘，溫度斜坡4°C /min。升至300°C，并且保持10分鐘。注射-在240°C IuL無(wú)分流注射GC/FID分析方法-微徑柱方法色譜柱-20mX0. Imm 內(nèi)徑，0. Ium DB—5帶有EPC控制和定量流動(dòng)能力(以0. 4mL/分鐘定量流動(dòng))的GC-6890 GC0方法-50°C，不保持，以16°C /min的溫度滑道升至275°C，并保持3分鐘。注射-在250°C IyL分流注射(80 1分流)
計(jì)算 其中
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Ais-sam
ff = s am
其中μ為從測(cè)試方法1中得到的平均粒徑T為從測(cè)試方法3中計(jì)算得的平均顆粒厚度(3)破裂強(qiáng)度a.)將1克顆粒置于1升的蒸餾去離子(DI)水中。b.)允許該顆粒在DI水中保持10分鐘然后通過(guò)過(guò)濾取出該顆粒。C.)通過(guò)平均50個(gè)個(gè)體顆粒的破裂力以確定該顆粒的平均破裂力。使用 Zhang, Z.禾口 Sun, G 的“Mechanical Properties οfMeIamine-Formaldehyde microcapsules, ”J. Microencapsulation,第 18 卷，第 5 期，第 593 至 602 頁(yè)，2001 年，中給 出的方法測(cè)定顆粒的破裂力。然后通過(guò)用球形顆粒(η r2，其中r為壓縮前的顆粒半徑)的 平均橫截面積(通過(guò)上述測(cè)試方法1測(cè)定)除平均破裂壓力(牛頓)，來(lái)計(jì)算其平均破裂壓 力。d.)通過(guò)以下公式計(jì)算平均破裂強(qiáng)度 其中P為從上述a.)得到的平均破裂壓力d為顆粒的平均直徑(通過(guò)上述測(cè)試方法1測(cè)定)T為通過(guò)以下公式測(cè)定的顆粒外殼的平均外殼厚度 其中c為顆粒中的平均香料含量r為平均顆粒半徑P 壁為通過(guò) ASTM 方法 B923-02 "Standard Test Method for Metal Powder Skeletal Density by Helium or Nitrogen PycnometryASTM International。測(cè)定的 外殼平均密度ρ 香料為通過(guò) ASTM 方法 D1480_93(1997) "Standard Test Method forDensity and Relative Density (Specific Gravity)of Viscous Materials by Bingham PycnometerASTM International IlJ^(4) ClogP通過(guò)Hansch禾口Leo(cf. ,A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. taylor, and C. A. Ramsden, Eds. P. 295, Pergamon Press, 1990，均以引用方式并入本文)的分段方法測(cè)定該“計(jì)算logP”(ClogP)。Pergamon Press, 將所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文)的分段方法，測(cè)定“計(jì)算出的logP”(ClogP)?？赏ㄟ^(guò)使 用得自 Irvine, California U. S. Α.的 Daylight Chemical Information Systems Inc.的 “CLOGP”程序計(jì)算ClogP值。(5)沸點(diǎn)通過(guò) ASTM International 的 ASTM 方法 D2887_04a，“Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography,，，測(cè)量 沸點(diǎn)。(6)遞送指數(shù)計(jì)算用以下公式計(jì)算顆粒的遞送指數(shù) 其中μ為平均粒徑σ為平均粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差f0為需要破壞微膠囊的最小使用破裂強(qiáng)度f(wàn)為測(cè)量的破裂強(qiáng)度(L/L0)/(t/y)為有益劑保留率t為顆粒的外殼厚度
實(shí)施例實(shí)施例1-8
適用于前加載式自動(dòng)洗衣機(jī)的液體衣物洗滌劑組合物。
實(shí)施例9-16適用于頂部加載式自動(dòng)洗衣機(jī)的液體衣物洗滌劑組合物。
實(shí)施例17-22下列是根據(jù)本發(fā)明制得的適用于洗滌織物的顆粒狀洗滌劑組合物。 實(shí)施例23-28下列是根據(jù)本發(fā)明制得的適用于洗滌織物的顆粒狀洗滌劑組合物。 1無(wú)規(guī)接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙烷主 鏈和多個(gè)聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙烷與 聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個(gè)環(huán)氧乙烷單元具有不超過(guò)1個(gè)接枝點(diǎn)。2聚氮丙啶(MW = 600)，每個(gè)-NH具有20個(gè)乙氧基化基團(tuán)。3兩親烷氧基化油脂清潔聚合物為聚氮丙啶(MW = 600)，每個(gè)-NH具有24個(gè)乙氧 基化基團(tuán)，并且每個(gè)-NH具有16個(gè)丙氧基化基團(tuán)4具有下列結(jié)構(gòu)的可逆蛋白酶抑制劑 *標(biāo)注所有酶含量表示為酶原料％，除了木葡聚糖酶，其中所述含量以活性酶蛋 白質(zhì)mg/100g洗滌劑為單位給出。XYG1006酶符合SEQ ID :1。本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴(yán)格地限于所述的精確值。相反，除非另 外指明，每個(gè)這樣的量綱旨在表示所引用的值和圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為 “40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。
權(quán)利要求
一種衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物包含(a)對(duì)木葡聚糖和非晶形纖維素底物都具有酶活性的糖基水解酶，其中所述糖基水解酶選自GH第5、12、44或74家族；(b)包括芯材料和圍繞所述芯材料的壁材料的顆粒，所述顆粒具有至少約0.05的遞送指數(shù)，所述組合物為消費(fèi)品；和(c)去污表面活性劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述糖基水解酶屬于糖基水解酶第44家族。
3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述糖基水解酶具有與序列標(biāo)識(shí)號(hào)1至 少80%同源的序列。
4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物為液體形式。
5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物具有至少7的遞送指數(shù)。
6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述顆粒的芯材料包含選自由下列組成 的組的物質(zhì)香料、硅氧烷油、蠟、烴、高級(jí)脂肪酸、精油、類脂、皮膚冷卻劑、維生素、防曬劑、 抗氧化劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、二氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、染料、增白劑、抗菌活性 物質(zhì)、止汗劑活性物質(zhì)、陽(yáng)離子聚合物以及它們的混合物。
7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述顆粒的壁材料包含選自由下列組成 的組的物質(zhì)聚胺、聚脲、聚氨酯、多糖和改性的多糖、凝膠形成蛋白質(zhì)、改性的纖維素、含羧 酸的丙烯酸聚合物、明膠、阿拉伯樹膠、甲醛交聯(lián)的脲、戊二醛交聯(lián)的脲、甲醛交聯(lián)的三聚氰 胺、甲殼質(zhì)和脫乙酰殼多糖和改性的甲殼質(zhì)和改性的脫乙酰殼多糖、藻酸鈉、膠乳、二氧化 硅、硅酸鈉以及它們的混合物。
8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述顆粒包含至少1重量％的有益劑。
9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述顆粒包含約20至約95重量％的有 益劑。
10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述顆粒的芯材料包含按芯材料的總 重量計(jì)至少約20重量％的有益劑。
11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述有益劑包含香料組合物，所述顆粒 包含按顆粒的總重量計(jì)約20重量％至約95重量％的所述香料組合物。
12.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述香料組合物包含第三象限香料原料。
13.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按組合物的總重量計(jì) 約0. 2至約10重量％的所述顆粒。
14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含選自由下列組成的組 的材料甲酸鈣、甲酸、多胺以及它們的混合物。
15.一種處理和/或清潔某一部位的方法，所述方法包括a.)任選地洗滌和/或清洗所述部位；b.)用如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物接觸所述部位；和c.)任選地洗滌和/或清洗所述部位。
16.用前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物處理的部位。
全文摘要
本發(fā)明涉及衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含糖基水解酶和包含有益劑遞送顆粒，所述組合物包含所述顆粒，并涉及用于制造并使用前述顆粒和組合物的方法。
文檔編號(hào)C11D3/50GK101910391SQ200880123766
公開日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2008年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月4日
發(fā)明者內(nèi)爾·約瑟夫·蘭特, 吉納維芙·卡加拉瓦恩·文寧, 尤金·斯蒂文·薩德洛夫斯基, 納塔莉·讓·瑪麗-路易·萬(wàn)文戈?duì)柕? 菲利普·弗蘭克·蘇特, 讓-波爾·布蒂克 申請(qǐng)人:寶潔公司