專利名稱：定影方法和定影設備的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種將調色劑圖像定影到記錄介質上的定影方法和定影設備，所述調色劑圖像是以電子照相用顯影劑形成的。
背景技術：
已經熟知的銀鹽照相通常具有高的圖像光澤度，圖像光澤度均一性和顏色可再現(xiàn)性優(yōu)良，并且圖像品質優(yōu)良。此外，銀鹽照相是以高生產率為特征的，并且在單位時間內可以大量印刷。
其間，由于近年來數(shù)字化發(fā)展，在電子照相中圖像品質得到穩(wěn)定地提高。然而，高圖像光澤度均一性和高生產率之間的相容性還未達到，從而需要根據電子照相的全色圖像形成方法，其中達到高圖像光澤度和高生產率之間的相容性。此外，還需要這樣的圖像形成方法，其中在高的圖像光澤度和高生產率之間相容的同時，以相對高的記錄介質傳送速度，可以穩(wěn)定和連續(xù)地獲得可與銀鹽圖像相比的具有圖像光澤度均一性、并在圖像光澤度和記錄介質光澤度之間存在平衡的無不和諧感的圖像。
作為在高圖像光澤度和高生產率之間達到相容的根據電子照相的全色圖像形成法，具有多個串聯(lián)布置的顯影單元并且可以以相同速度輸出單色圖像和全色圖像的高速機械已經投放市場。然而，例如當需要具有高圖像光澤度的圖像時，降低記錄介質傳送速度以提高圖像光澤度。結果，降低了生產率。
通常，當將注意力放在具有相對高的記錄介質傳送速度的復印機的定影步驟時，記錄介質通過定影單元所需的時間相對較短，從而減少了施加至記錄介質的熱量。施加至記錄介質熱量的減少直接導致圖像光澤度降低。因此必須施加增加的熱量以獲得具有高光澤度的圖像而不削弱生產率。
以相對高的記錄介質傳送速度獲得具有高圖像光澤度的圖像的方法包括加寬定影輥隙、以及將增加的熱量施加至記錄介質。例如，在如圖1所示的所謂輥隙型的輥定影單元中，定影構件彼此有力地相互抵靠，以加寬定影輥隙。
此外，存在如圖2所示的帶輥隙型定影設備，其中，定影輥和傳送定影帶相組合((圖2)顯示了在帶和定影輥之間組合傳送定影帶以加寬輥隙來應付增加速度的技術)。
基于與施加增加的熱量以在相對高的記錄介質傳送速度下獲得具有高圖像光澤度的圖像的相同原理，存在具有如圖3所示布置的具有多個定影單元的設備。
這類設備描述于例如JP-A 2000-221821(專利文獻1)中。該文獻所描述的方法包括在切換所使用定影單元數(shù)量的同時，利用沿著記錄介質傳送方向串聯(lián)布置的多個定影單元進行定影；和改變施加至記錄介質的熱量以任意調節(jié)被印刷圖像的光澤度。借助該方法，調節(jié)圖像光澤度而印刷速度不降低。然而，該文獻未針對調色劑的物理特性進行描述，并且未討論任一調色劑物理特性與光澤度之間的關系。
涉及具有多個定影裝置的定影設備、多個定影單元的定影條件、以及調色劑特性的傳統(tǒng)已知的實例包括JP-A04-287078(專利文獻2)。在涉及將彩色調色劑熱壓定影在透明的記錄介質上的方法中，該文獻提出了有關調色劑軟化點和定影溫度的建議，該熱壓定影方法特別涉及在第一定影中進行臨時定影、并在第二定影中進行實際定影。然而，在該文獻中，記錄介質限于透明記錄介質例如高射投影儀用片材，以及在第一定影和第二定影中的記錄介質的傳送速度限于相對低的記錄介質傳送速度，從而不能設想在高速機器中應用。因此，存在著例如在相對高的記錄介質傳送速度下不能獲得足夠透明性的問題。此外，該文獻涉及定影單元的設置溫度，但在該文獻中未直接測量記錄介質上的溫度。在定影至記錄介質如不同于例如高射投影儀用片材的透明介質的紙的情形下，熔融的調色劑流入由記錄介質纖維形成的凹部，從而在某些情形下圖像表面變得不平并且圖像光澤度降低。此外，還存在例如定影強度變得不足，以及色彩混合性能變得不足導致色彩再現(xiàn)性差的問題。
如上所述，就達到高光澤度和高生產率之間相容的觀點進行了研究。然而，對關注與任何調色劑物理特性之間的關系幾乎未進行研究。此外，對以相對高的記錄介質傳送速度獲得具有高光澤度均一性、在記錄介質光澤度和圖像光澤度之間差異較小的無不適宜感的圖像的方法未進行研究。
專利文獻1JP-A 2000-221821專利文獻2JP-A 04-287078發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種解決上述問題的定影方法和定影設備。
換言之，本發(fā)明的目的是提供一種以相對高的記錄介質傳送速度可以獲得具有與記錄介質上調色劑的固定量無關的高光澤度的圖像的定影方法和定影設備。
本發(fā)明的另一目的是提供一種可以穩(wěn)定并連續(xù)地獲得每種都具有圖像與記錄介質之間的光澤度差被抑制的感覺的圖像的定影方法和定影設備。
本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入研究發(fā)現(xiàn)通過調節(jié)在記錄介質上所形成的調色劑圖像以具有記錄介質上的溫度和調色劑的流動測試儀特性之間的關系在本發(fā)明所述范圍內來滿足上述要求，使所述記錄介質至少兩次通過定影單元，從而完成本發(fā)明。
即，根據本發(fā)明的一方面，提供一種定影方法，該方法包括通過利用定影設備對在記錄介質上所形成的未定影調色劑圖像進行熱壓定影，其中當記錄介質通過至少兩個沿著記錄介質傳送方向串聯(lián)布置的定影單元時，對未定影調色劑圖像進行定影；用于形成未定影調色劑圖像的調色劑是包含脫模劑的調色劑；和當記錄介質通過第一定影單元時，在記錄介質上的最高溫度由T1表示，當記錄介質通過第二定影單元時，在記錄介質上的最高溫度由T2表示，在記錄介質從第一定影單元排出開始到記錄介質進入第二定影單元為止的期間記錄介質的最低溫度由t表示，調色劑的流動測試儀軟化溫度由Ts表示，調色劑的流動開始溫度由Tfb表示時，它們滿足以下公式(1)和(2)T1＞Tfb 公式(1)；T2＞t＞Ts 公式(2)。
在定影方法的另一方面中，當調色劑的流動測試儀1/2法熔化溫度由T1/2表示時，T1/2和T2滿足以下公式(3)T2＞T1/2公式(3)。
在定影方法的另一方面中，在差示掃描量熱法中，調色劑在60至140℃的范圍內具有最大吸熱峰的最大值。
根據本發(fā)明的另一方面，提供一種定影設備，它包括用于在記錄介質上對所形成的未定影調色劑圖像進行熱壓定影的定影裝置，其中當記錄介質通過至少兩個沿著記錄介質傳送方向串聯(lián)布置的定影單元時，對未定影調色劑圖像進行定影；用于形成未定影調色劑圖像的調色劑是包含脫模劑的調色劑；和當記錄介質通過第一定影單元時，記錄介質上的最高溫度由T1表示，當記錄介質通過第二定影單元時，記錄介質上的最高溫度由T2表示，在記錄介質從第一定影單元排出開始到記錄介質進入第二定影單元為止的期間記錄介質上的最低溫度由t表示，調色劑的流動測試儀軟化溫度由Ts表示，調色劑的流動開始溫度由Tfb表示時，它們滿足以下公式(1)和(2)T1＞Tfb 公式(1)；T2＞t＞Ts 公式(2)。
在定影設備的另一方面，當調色劑的流動測試儀1/2法熔化溫度由T1/2表示時，T1/2和T2滿足以下公式(3)T2＞T1/2公式(3)。
在定影設備的另一方面，在差示掃描量熱法中，調色劑在吸熱曲線中在60至140℃的范圍內具有最大吸熱峰的最大值。


圖1是示出稱作本發(fā)明的輥隙型定影單元實例的示意圖。
圖2是示出稱作本發(fā)明的帶輥隙型定影單元實例的示意圖。
圖3是示出本發(fā)明的定影設備實例的示意圖，其中，2個或多個定影單元沿著記錄介質傳送方向串聯(lián)布置。
圖4是示出在被允許通過本發(fā)明的定影設備的記錄介質上溫度變化的示意圖。
圖5是示出在本發(fā)明的流動測試儀溫度升高法中的流動曲線、以及本發(fā)明所定義的軟化溫度、流動開始溫度和1/2法熔化溫度的示意圖。
圖6是用于各實例的定影設備的示意圖。
圖7是示出用于本發(fā)明的表面改性裝置實例的示意圖。
圖8是示出用于本發(fā)明的表面改性裝置的分散轉子實例的示意圖。
具體實施例方式
下面將詳細地描述本發(fā)明。
為了說明應用于本發(fā)明的定影設備，圖3示出了設備的示意圖。
在圖3中示出的定影設備存在沿著紙張傳送方向串聯(lián)布置的具有相同功能的三個定影單元。這里，相應的定影單元從圖中箭頭所示的記錄介質傳送方向的上游側被稱作第一定影單元、第二定影單元和第三定影單元。當通過使用定影設備進行定影時，載有未定影的調色劑圖像的記錄介質進入第一定影單元的輥隙部分，并在加熱和受壓的同時被夾持和傳送，接著經受最初的定影處理。然后，記錄介質在被加熱并受壓的同時被第二定影單元的輥隙部分夾持和傳送，接著經受第二定影處理。此外，記錄介質經受第三定影處理。示例出具有三個定影單元的定影設備，但是本發(fā)明中僅使用具有兩個或更多定影單元的定影設備。因此，本發(fā)明并不局限于在圖3的定影設備中所示的定影單元的數(shù)量和類型。
本發(fā)明所述的定影單元不受任何限制，只要其是熱壓定影型定影設備即可。
圖1示出了輥隙型定影單元的實例。加壓輥1通過用樹脂表面層3涂覆鋁制芯棒2而形成，樹脂表面層3由氟樹脂或其類似物制成，其具有耐熱性并具有良好的的可剝離性。定影輥4由以下元件構成其中具有加熱器的芯棒5；由具有耐熱性的軟硅橡膠(或硅海綿)制成的底層6，該底層在芯棒上形成；以及涂覆有PFA管(或FEP管)的涂覆層7，該涂覆層在底層上形成。因此，該定影輥具有增強的調色劑可剝離性。用于將硅油供給到定影輥4的供油輥8可被布置在定影輥4附近。此外，在圖1中，用于除去在定影輥4上的殘留調色劑或紙粉末的清潔裝置9被布置在定影輥4附近。
可使用圖2所示的這類帶輥隙型定影單元。在該帶輥隙型定影單元中，定影輥4和傳送定影帶10形成寬的定影輥隙部分。通過帶10將加壓輥12壓向定影輥4，同時帶被壓向定影輥，以形成寬的輥隙部分。在圖2中，傳送定影帶纏繞在支撐輥13和驅動輥14的周圍。
也可使用膜定影型定影單元。在膜定影型定影單元中，在由膜和加壓構件形成的輥隙部分處，膜的背面設置有加熱構件，并且在轉印材料上形成的未定影的調色劑圖像經由膜通過加熱構件壓向加熱構件的方式定影。
根據本發(fā)明，提供了一種定影方法，該方法包括通過使用定影裝置對在記錄介質上形成的未定影調色劑圖像進行熱壓定影，其特征在于為了將在記錄介質上形成的調色劑圖像定影，在記錄介質通過沿著記錄介質的傳送方向串聯(lián)布置的至少兩個定影單元時，將未定影的調色劑圖像進行定影；當記錄介質通過第一定影單元時記錄介質上的最高溫度由T1表示和當記錄介質通過第二定影單元時記錄介質上的最高溫度由T2表示，在記錄介質從第一定影單元排出開始到記錄介質進入第二定影單元為止的期間記錄介質上的最低溫度由t表示，調色劑的流動測試儀軟化溫度由Ts表示，以及調色劑的流動開始溫度由Tfb表示時，滿足以下公式(1)和(2)T1＞Tfb公式(1)；T2＞t＞Ts 公式(2)。
根據本發(fā)明的定影方法，以相對高的記錄介質傳送速度可以獲得均勻的高光澤度的圖像，該高光澤度的圖像與記錄介質上調色劑的固著量無關。另外，即使當使用具有高光澤度的記錄介質時，也可穩(wěn)定且連續(xù)地得到每個都具有圖像和記錄介質之間的光澤度差被抑制的感覺的圖像。
通過以下方法記錄在記錄介質上的溫度在首先進入定影單元的記錄介質的頂端部分下游50mm的位置處將高速響應熱電偶(由Anritsu-Meter制造的SE80117(頂部線直徑50μm))安裝在記錄介質(基重157g/m2)的表面(待加熱的表面)上；并讓記錄介質通過兩個或更多個定影單元。圖4示出了在記錄介質通過定影單元之前和之后的在記錄介質上的最高溫度，以及在從定影單元開始排出記錄介質到記錄介質進入在本發(fā)明中限定的另一個定影單元為止的期間在記錄介質上的最低溫度，以及當允許記錄介質通過如圖3中所示的定影設備時記錄介質上的溫度變化。
首先，對通過使用兩個或更多個定影單元能增強圖像的光澤度的事實給予說明。
在調色劑包含脫模劑的情況下，在記錄介質通過第一定影單元時，將調色劑加熱至Tfb或更高。因此，在微觀尺度上，出現(xiàn)脫模劑的再附聚現(xiàn)象，脫模劑的分散直徑增大，并且脫模劑滲到調色劑圖像的最外表面。另外，由于脫模劑已經滲到調色劑圖像的最外表面，在記錄介質通過第二定影單元時，記錄介質從定影構件上的可分離性增加。結果，平穩(wěn)地進行從定影構件上的分離，并且在分離時，可以獲得具有不減少光澤度和無光澤度不均勻的均勻平面內光澤度的圖像，而不破壞圖像表面的光滑性。另外，預期通過從記錄構件的高可分離性可有效地防止發(fā)生偏移或纏繞。
對根據本發(fā)明的定影方法能得到具有高光澤度圖像的原因給出進一步的說明。
通常，定影圖像反映了定影構件原本的表面特性。因此，當使用光滑的定影構件時，圖像受到定影構件的影響而具有高光澤度。然而，處于熔化狀態(tài)的調色劑圖像的可分離性能不足，并且在記錄介質和定影構件之間不能滿意地進行分離，定影圖像的表面在分離時受到破壞，因此導致光澤度降低。
在涉及僅通過一個定影單元定影的成像方法中，在定影時脫模劑充分地滲到調色劑表面之前進行記錄介質和定影構件之間的分離。因此，定影圖像的表面容易受到破壞，從而其很難得到高光澤度。考慮到上述這些，在本發(fā)明中，以兩個階段進行定影。在第一階段的定影中，允許脫模劑以一定程度滲到調色劑顆粒表面。在第二階段的定影中，施加另外的熱，讓脫模劑充分地滲到調色劑顆粒表面，由此充分地增加在熔化狀態(tài)下的調色劑圖像的可分離性能。記錄介質和定影構件在這樣的狀態(tài)下彼此分離，由此可以獲得具有高光澤度的圖像，而不破壞光滑形成的定影圖像表面。
當在記錄介質通過第一定影單元之前和之后的記錄介質上的最高溫度T1等于或低于調色劑流動開始溫度Tfb時，圖像密度可由于定影圖像的摩擦檢驗而減小。這可能是因為在記錄介質通過第一定影單元時處于熔化狀態(tài)下的調色劑的流動性不足，并且對記錄介質的粘著力減小所致。當記錄介質通過第一定影單元調色劑被加熱到高于Tfb的溫度時，確保進行調色劑對記錄介質的定影，從而可得到穩(wěn)定的圖像。
當記錄介質通過第二定影單元時，在記錄介質上的最高溫度T2等于或低于在記錄介質從第一定影單元排出開始到記錄介質進入第二定影單元為止的期間在記錄介質上的最低溫度t時，當記錄介質通過第二定影單元時所施加的熱量小，從而難以控制光澤度。在調色劑固著量具有很大差異的圖像中，光澤度的不均勻性很明顯，并且定影強度差。在當記錄介質通過第二定影單元時，在記錄介質上的最高溫度T2高于在記錄介質從第一定影單元排出開始到記錄介質進入第二定影單元為止的期間在記錄介質上的最低溫度t時，在記錄介質已經通過第一定影單元之后曾被降低的記錄材料溫度被再次加熱到高于當記錄介質通過第二定影單元時的溫度Ts。結果，對在圖像表面上的調色劑表面的光滑度進行調整，可以以較高的記錄介質傳送速度得到高光澤度。
當在記錄介質從第一定影單元排出開始到記錄介質進入第二定影單元為止的期間在記錄介質上的最低溫度t等于或低于調色劑的軟化溫度Ts時，變得難以得到所需的光澤度。該原因可能如下所述。當記錄介質通過第一定影單元時，脫模劑已經從調色劑顆粒的內部滲到調色劑表面。因此，在記錄介質通過第一定影單元之后，在記錄材料上調色劑顆粒中的脫模劑含量減小。因而由脫模劑提供的粘合樹脂的塑性作用降低。因此，當在記錄介質從第一定影單元排出開始到記錄介質進入第二定影單元為止的期間在記錄介質上的最低溫度t等于或低于調色劑的軟化溫度Ts時，即使當記錄介質通過第二定影單元時，也變得難以進行充分的溶解，從而難于得到高光澤度。另外，當最低溫度t等于或低于調色劑的軟化溫度Ts時，記錄介質不能順利地進入第二定影單元，結果在某些情況下，出現(xiàn)記錄介質傳送故障例如卡紙。這意味著在記錄介質通過第一定影單元之后的溫度下降很大，并且可能因為當最低溫度低于軟化溫度時，調色劑的熱收縮變大，容易發(fā)生記錄介質的卷曲。
當調色劑的流動測試儀1/2法熔化溫度由T1/2表示，并且在記錄介質通過第二定影單元時，在記錄介質上的最高溫度T2滿足T2＞T1/2的關系時，本發(fā)明的定影方法提供具有高光澤度、具有抑制的光澤度不均勻性、具有高的顏色混合能力、以及具有出色的顏色再現(xiàn)性的圖像。當T2等于或低于T1/2并高于t時，光澤度均勻性高。然而，由于T2等于或低于T1/2，在熔化狀態(tài)下的流動性不足，調色劑二次顏色的顏色混合稍有些不足，并且顏色再現(xiàn)性稍差。在T2等于或低于T1/2并等于或低于t的情況下同樣出現(xiàn)上述情形。
在本發(fā)明中，第一定影單元優(yōu)選為帶輥隙定影型定影單元。帶輥隙定影型定影單元可具有寬的輥隙寬度和減小的接觸壓力。因此，在未定影狀態(tài)中的調色劑圖像很難被破壞，并能被定影成其本身那樣，由此，可容易得到高質量圖像。由加熱體和加壓體之間的總負載(kgf)除以在加熱體和加壓體之間的總壓力接觸部分的寬度(輥隙寬度)所確定的線性受壓優(yōu)選為10kgf/mm或更小。
如上所述，本發(fā)明可以處理高記錄介質傳送速度。因此，本發(fā)明特別優(yōu)選地適用于具有300mm/sec或更高處理速度的成像裝置。
另外，根據本發(fā)明的定影方法，即使在使用沒有用于施加防止偏移的油的機構的定影單元時，也可進行良好的定影。因此，可得到具有高品質和高光澤度的圖像。
另外，當應用于涉及形成強烈要求均勻光澤度的全色圖像的全色成像方法中時，本發(fā)明的定影方法顯示了尤其顯著的效果。
另外，在本發(fā)明的定影方法中，差示掃描量熱法中的吸熱曲線中的最大吸熱峰值的峰值溫度優(yōu)選在60-140℃的范圍內，或者更優(yōu)選地在70-120℃的范圍內。通過將脫模劑加入調色劑中可以得到該最大吸熱峰值的峰值溫度。當該最大吸熱峰值的峰值溫度低于60℃時，當置于高溫環(huán)境時，脫模劑容易滲到調色劑表面，并且調色劑的抗粘連性會惡化。另外，當進行高速顯影時，調色劑容易被消耗在顯影套筒或載體上。另一方面，當該最大吸熱峰值的峰值溫度超過140℃時，在調色劑定影和熔化時，脫模劑不能很快地移動到熔化的調色劑表面上，因而導致差的可分離性能。由此，容易發(fā)生熱偏移以及定影性能下降。另外，不能進行低溫定影，并且該定影方法不能適用于高速顯影。為了將調色劑的最大吸熱峰值溫度設定在60-140℃的范圍，將具有在60-140℃的最大吸熱峰值的脫模劑加入調色劑即可。
脫模劑的例子包括脂肪族烴類蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、低分子量烯烴共聚物、微晶蠟、石蠟，以及Fischer-Tropsch蠟；基于脂肪族烴類氧化物的蠟如聚乙烯氧化物蠟；主要由脂肪酸酯組成的蠟如脂肪族烴基酯蠟；以及由全部或部分脂肪酸酯脫氧獲得的蠟如脫氧的巴西棕櫚蠟。該實例進一步包括脂肪酸和多元醇的部分酯化的產物如二十二酸單甘油酯；和具有通過植物油脂和植物油氫化而獲得的具有羥基的甲酯化合物。尤其優(yōu)選使用的脫模劑為具有短分子鏈、具有小空間位阻并且遷移性極好的脂肪族烴基蠟，例如石蠟。相對于100質量份的粘合樹脂，所加入的任一上述脫模劑的量優(yōu)選1.0至10.0質量份，或更優(yōu)選3.0至7.0質量份。
當記錄介質通過第一定影單元時，在記錄介質上的最高溫度T1優(yōu)選低于或等于160℃，更優(yōu)選110至160℃，或者進一步優(yōu)選在130至145℃。當T1超過160℃時，容易發(fā)生記錄介質卷曲，并且記錄介質不能平穩(wěn)地進入第二定影，從而會在記錄介質的傳送過程中發(fā)生故障例如卡紙。
當記錄介質通過第二定影單元時，在記錄介質上的最高溫度T2優(yōu)選低于或等于190℃，更優(yōu)選140至190℃，或者進一步優(yōu)選150至170℃。在該情況下，在本發(fā)明的范圍內，可得到既不偏移又不彎曲且具有高光澤度均勻性的圖像。當T2超過190℃時，在記錄介質和定影構件之間的分離性能惡化，會在定影構件上發(fā)生彎曲。
為了增加在記錄介質上的平面內光澤度均勻性，在記錄介質通過第二定影單元之前和之后在記錄介質上的最高溫度T2和當在記錄介質開始從第一定影單元排出到記錄介質進入第二定影單元為止的期間在記錄介質上的最低溫度t之間的差值(ΔT)優(yōu)選為10至60℃，或者更優(yōu)選30至60℃。當ΔT低于10℃時，可得到具有光澤度不足的圖像。另一方面，當ΔT超過60℃時，得到高光澤度，但是容易發(fā)生偏移或纏繞。
下面將詳細地描述本發(fā)明中所用的調色劑。
本發(fā)明的調色劑包括至少一種粘合樹脂和著色劑。根據本發(fā)明，各種樹脂中的任何一種可用作調色劑的粘合樹脂?？傻玫降臉渲木唧w例子包括聚酯基樹脂、苯乙烯基樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂，以及環(huán)氧基樹脂。包含至少一種聚酯單元的樹脂優(yōu)選用作粘合樹脂。
本發(fā)明中優(yōu)選使用的粘合樹脂選自(a)聚酯樹脂；(b)具有聚酯單元和乙烯基聚合物單元的雜合樹脂；(c)雜合樹脂和乙烯基聚合物的混合物；(d)聚酯樹脂和乙烯基聚合物的混合物；(e)雜合樹脂和聚酯樹脂的混合物；以及(f)聚酯樹脂、雜合樹脂和乙烯基聚合物的混合物。
在本發(fā)明中，術語“聚酯單元”指的是衍生自聚酯的一部分，術語“乙烯基聚合物單元”指衍生自乙烯基聚合物的一部分。將衍生自在單體中具有多價羧酸組分和乙烯基的單體、或衍生自具有多元醇組分和乙烯基的單體的單元定義為“聚酯單元”組分。
當具有聚酯單元和乙烯基聚合物單元的雜合樹脂用作粘合樹脂時，可期望脫模劑的分散性、低溫定影性能和耐偏移性得到進一步的提高。本發(fā)明中使用的“雜合樹脂”是指具有彼此化學結合的乙烯基聚合物單元和聚酯單元的樹脂。例如，在由聚合具有羧酸酯基的單體如(甲)丙酸酯所獲得的聚酯單元和乙烯基聚合物單元之間進行酯交換反應，結果形成雜合樹脂。優(yōu)選地，接枝共聚物(或嵌段共聚物)是通過將乙烯基聚合物用作主鏈聚合物和將聚酯單元用作支鏈聚合物來形成的。
在通過樹脂組分的凝膠滲透色譜(GPC)測量的分子量分布中，本發(fā)明調色劑中所使用的粘合樹脂在分子量范圍3,500到35,000、或優(yōu)選5,000至20,000內具有一主峰，并且優(yōu)選具有Mw/Mn比值大于或等于5.0。
當主峰小于3,500時，調色劑的耐熱偏移性不足。另一方面，當主峰超過分子量35,000時，不能得到足夠的低溫定影性能，從而變得難以應用在高速設備上。另外，當Mw/Mn的比值小于5.0時，獲得迅速的熔化并容易得到高的光澤度，但是不能得到耐熱偏移性。
當將聚酯樹脂用作粘合樹脂時，醇和羧酸、羧酸酐、羧酸酯等中的一種可用作原料單體。這同樣適于在雜合樹脂中形成聚酯單元的單體。二元醇組分的具體實例包括雙酚A烯化氧加成物例如聚氧亞丙基(2.2)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷、聚氧亞丙基(3.3)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷、聚氧亞乙基(2.0)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷、聚氧亞丙基(2.0)-聚氧亞乙基(2.0)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷和聚氧亞丙基(6)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷；乙二醇；二甘醇；三甘醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；1，4-丁二醇；新戊二醇；1，4-丁烯二醇；1，5-戊二醇；1，6-己二醇；1，4-環(huán)己二甲醇；二丙二醇；聚乙二醇；聚丙二醇；聚四亞甲基二醇；雙酚A；以及氫化雙酚A。
三元醇或更高級醇組分的實例包括山梨糖醇、1，2，3，6-己烷四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷以及1，3，5-三羥基甲苯。
酸組分的實例包括芳族二羧酸例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸，或其酸酐；烷基二羧酸例如丁二酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，或其酸酐；被具有6至12個碳原子的烷基取代的丁二酸，或其酸酐；以及不飽和二羧酸例如富馬酸、馬來酸和檸康酸，或其酸酐。
其中，特別優(yōu)選的是以如下通式(1)表示的雙酚衍生物用作二醇組分，并且由二元或多元羧酸、其酸酐或其低級烷基酯組成的羧酸組分(例如富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸或均苯四酸)用作酸組分。通過上述組分縮聚所獲得的聚酯樹脂具有作為色彩調色劑極佳的帶電性能。
化合物1 式中，R表示亞乙基或亞丙基，x和y各表示等于或大于1的整數(shù)，并且x+y的平均值為2至10。
用于形成非線性聚酯樹脂的三元或更多元羧酸組分的實例包括1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1，2，4，5-苯四羧酸，以及其酸酐和酯化合物。所使用的三元或更多元羧酸組分的量優(yōu)選為基于單體總量的0.1至1.9mol％。
用于形成乙烯基聚合物和雜合樹脂中的乙烯基聚合物單元的乙烯基單體的實例包括苯乙烯；苯乙烯類如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對-正丁基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-正辛基苯乙烯、對-正壬基苯乙烯、對-正癸基苯乙烯、對-正十二烷基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、對-氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、間-硝基苯乙烯、鄰-硝基苯乙烯和對-硝基苯乙烯，及其衍生物；苯乙烯不飽和單烯烴類例如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯；不飽和多烯例如丁二烯和異戊二烯；鹵乙烯例如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯；乙烯酯類例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；α-亞甲基脂肪族單羧酸酯類例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；丙烯酸酯類如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸2-氯乙酯，和丙烯酸苯酯；乙烯醚類例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基異丁醚；乙烯基酮類例如乙烯基甲酮、乙烯基己酮、和甲基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯萘類；以及丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物例如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
該實例進一步包括均具有羧基的單體，例如不飽和二元酸如馬來酸、檸康酸、衣康酸、鏈烯基琥珀酸、富馬酸，和甲基富馬酸；不飽和二元酸酐例如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐，和鏈烯基琥珀酸酐；不飽和二元酸的半酯例如馬來酸甲半酯、馬來酸乙半酯、馬來酸丁半酯、檸康酸甲半酯、檸康酸乙半酯、檸康酸丁半酯、衣康酸甲半酯、鏈烯基琥珀酸甲半酯、富馬酸甲半酯和甲基富馬酸甲半酯；不飽和二元酯如馬來酸二甲酯和富馬酸二甲酯；α，β-不飽和酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸和肉桂酸；α，β-不飽和酸酐例如丁烯酸酐和肉桂酸酐；α，β-不飽和酸與低級脂肪酸的的酸酐；以及鏈烯基丙二酸、鏈烯基戊二酸、鏈烯基己二酸、及其酸酐和其單酯。
該實例還進一步包括均具有羥基的單體，例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯和甲基丙烯酸2-羥基丙酯；以及4-(1-羥基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羥基-1-甲基己基)苯乙烯。
在本發(fā)明的調色劑中，乙烯基聚合物和雜合樹脂中乙烯基聚合物單元的每一種可以與具有2個或多個乙烯基的交聯(lián)劑進行交聯(lián)，以具有交聯(lián)結構。用于該情形中的交聯(lián)劑實例包括芳族二乙烯基化合物例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；用烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物例如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，5-戊二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯和二丙烯酸新戊二醇酯，以及用甲基丙烯酸酯代替其丙烯酸酯部分的上述化合物；用含有醚鍵的烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物，例如二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇#400酯、二丙烯酸聚乙二醇#600酯和二丙烯酸二丙二醇酯，以及用甲基丙烯酸酯代替其丙烯酸酯部分的上述化合物；用含有芳族基團和醚鍵的鏈連接的二丙烯酸酯化合物，例如聚氧亞乙基(2)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯和聚氧亞乙基(4)-2，2-二(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯，以及用甲基丙烯酸酯代替其丙烯酸酯部分的上述化合物。
多官能團交聯(lián)劑的實例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯和低聚酯丙烯酸酯，以及用甲基丙烯酸酯代替其丙烯酸酯部分的上述化合物；三烯丙基氰尿酸酯和三烯丙基偏苯三酸酯。
用于生產本發(fā)明乙烯基聚合物的聚合引發(fā)劑的實例包括過氧化酮如2，2′-偶氮二異丁腈、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮二異丁酸二甲基酯、1，1′-偶氮二(1-環(huán)己烷腈)、2-(氨甲?；嫉?-異丁腈、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2-苯偶氮基-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2，2′-偶氮二(2-甲基-丙烷)、過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮和過氧化環(huán)己酮；2，2-二(叔丁基過氧基)丁烷；叔丁基過氧化氫；異丙基苯過氧化氫；1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫；過氧化二-叔丁基；過氧化叔丁基異丙苯；過氧化二異丙苯；α，α′-二(叔-丁基過氧異丙基)苯；過氧化異丁基；過氧化辛酰；過氧化癸酰；過氧化月桂酰；過氧化3，5，5-三甲基己酰；過氧化苯甲酰；間三醇過氧化物(m-trioyl peroxide)；二-異丙基過二碳酸酯；二-2-乙基己基過二碳酸酯；二-正丙基過二碳酸酯；二-2-乙氧基乙基過碳酸酯；二-甲氧基異丙基過二碳酸酯；二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過碳酸酯；乙?；h(huán)己基磺?；^氧化物；叔丁基過乙酸酯；叔丁基過異丁酸酯；叔丁基過新癸酸酯；叔丁基過氧-2-乙基己酸酯；叔丁基過月桂酸酯；叔丁基過苯甲酸酯；叔丁基過氧異丙基碳酸酯；二-叔丁基過間苯二甲酸酯；叔丁基過氧烯丙基碳酸酯；叔戊基過氧-2-乙基己酸酯；二-叔丁基過氧六氫對苯二甲酸酯和二-叔丁基過氧壬二酸酯。
雜合樹脂優(yōu)選通過將上述的乙烯基聚合物和聚酯樹脂之一或兩者在包含能與各乙烯基聚合物和聚酯樹脂反應的單體單元的聚合物存在下進行聚合反應獲得。
在構成聚酯樹脂組分的單體中，能與乙烯基聚合物反應的單體實例包括不飽和二羧酸例如鄰苯二甲酸、馬來酸、檸康酸和衣康酸，及其酸酐。在構成乙烯基聚合物組分的單體中，能與聚酯樹脂組分反應的單體實例包括各自具有羧基或羥基的單體，以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
生產雜合樹脂的方法實例包括如下面(1)至(5)所示的生產方法。
(1)一種生產雜合樹脂的方法，該方法包括分別生產乙烯基聚合物和聚酯樹脂；在少量的有機溶劑中溶解并且溶脹乙烯基聚合物和聚酯樹脂；向溶液中加入酯化催化劑和醇；并且加熱混合物以進行酯交換反應。
(2)一種生產雜合樹脂的方法，該方法包括生產乙烯基聚合物單元；并且在乙烯基聚合物單元存在下生產聚酯單元和雜合樹脂。通過乙烯基聚合物單元(可以根據需要加入乙烯基單體)和聚酯單體(例如醇或羧酸)和/或聚酯之間的反應制備雜合樹脂。在該情形中也可以適當?shù)厥褂糜袡C溶劑。
(3)一種生產雜合樹脂的方法，該方法包括生產聚酯單元；并且在聚酯單元存在下生產乙烯基聚合物單元和雜合樹脂。通過聚酯單元(可以根據需要加入聚酯單體)和乙烯基單體和/或乙烯基聚合物單元之間的反應制備雜合樹脂。
(4)一種生產雜合樹脂的方法，該方法包括生產乙烯基聚合物單元和聚酯單元；并且在這些聚合物單元存在下，加入乙烯基單體和/或聚酯單體(例如醇或羧酸)以生產雜合樹脂。在該情形中也可以適當?shù)厥褂糜袡C溶劑。
(5)一種生產雜合樹脂的方法，該方法包括將乙烯基單體和聚酯單體(例如醇或羧酸)混合；并且連續(xù)地將混合物進行加成聚合和縮聚反應以生產乙烯基聚合物單元、聚酯單元和雜合樹脂。此外，可以適當?shù)厥褂糜袡C溶劑。
在上述項(1)至(5)所述的每一種生產方法中，彼此間分子量和交聯(lián)度不同的多個聚合物單元可以用于乙烯基聚合物單元和/或聚酯單元。
在本發(fā)明中，不同添加劑中的任何一種可以根據需要混入調色劑中。這類添加劑的實例包括著色劑、電荷控制劑、脫模劑和流動性改良劑。
已知的顏料和染料可以單獨或組合作為用于本發(fā)明中的調色劑的著色劑。燃料的實例包括C.I.直接紅1、C.I.直接紅4、C.I.酸性紅1、C.I.堿性紅1、C.I.媒染紅30、C.I.直接藍1、C.I.直接藍2、C.I.酸性藍9、C.I.酸性藍15、C.I.堿性藍3、C.I.堿性藍5、C.I.媒染藍7、C.I.直接綠6、C.I.堿性綠4、和C.I.堿性綠6。
顏料的實例包括礦物堅牢黃、Navel黃、萘酚黃S、漢撒黃G、永固黃NCG、檸檬黃色淀、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、聯(lián)苯胺橙G、永固紅4R、觀察紅鈣鹽(Watching Red calcium salt)、曙紅色淀、亮胭脂紅3B、錳紫、堅牢紫B、甲基紫色淀、鈷藍、堿式藍色淀、維多利亞藍色淀、酞菁藍、堅牢天藍、陰丹士林藍B C、鉻綠、顏料綠B、孔雀石綠色淀、以及最終黃綠G(Final YellowGreen G)。
此外，在各顏料用作形成全色圖像的調色劑的情形下，品紅顏料的實例包括C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207、209和238；C.I.顏料紫19；以及C.I.甕紅1、2、10、13、15、23、29和35。
盡管每種顏料可以單獨使用，然而優(yōu)選將染料和顏料混合使用。品紅染料的實例包括油溶性染料例如C.I.溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109和121，C.I.分散紅9，C.I.溶劑紫8、13、14、21和27，以及C.I.分散紫1；以及堿性染料例如C.I.堿性紅1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39和40，以及C.I.堿性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。
青色著色顏料的實例包括C.I.顏料藍2、3、15、15:1、15:2、15:3、16和17；C.I.酸性藍6；C.I.酸性藍45；以及各自具有被1至5個苯二甲酰亞氨基甲基取代的酞菁骨架的銅酞菁顏料。
黃色顏料的實例包括C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、74、83、93、97、155、180和185；以及C.I.甕黃1、3和20。
黑色顏料的實例包括炭黑例如爐黑、槽法炭黑、乙炔炭黑、熱炭黑和燈黑。也可以使用例如磁鐵礦或鐵氧體之類的磁粉。通過利用上述黃色/品紅/青色/黑色著色劑獲得具有黑色色調的顏料。
相對于100質量份的粘合樹脂，所使用的著色劑的量優(yōu)選為1至15質量份，更優(yōu)選3至12質量份，或進一步更優(yōu)選4至10質量份。當著色劑的含量大于15質量份時，透明度降低。此外，以人膚色為代表的中間色的再現(xiàn)性容易降低。此外，降低了調色劑可帶電的穩(wěn)定性，并且很難獲得低溫定影性能。當著色劑含量小于1質量份時，著色力降低，所以必須使用增加的調色劑用量以達到高密度，并且低溫定影性能會很差。當將磁粉用作著色劑時，相對于100質量份的粘合樹脂，磁粉的量優(yōu)選為50至150質量份。
可以用于本發(fā)明中的調色劑可以包含已知的電荷控制劑。這類電荷控制劑的實例包括有機金屬配合物，金屬鹽和螯合物，例如單偶氮金屬配合物、乙酰丙酮金屬配合物、羥基羧酸金屬配合物、多羧酸金屬配合物和多醇金屬配合物。除上述化合物外，其實例包括羧酸衍生物例如羧酸金屬鹽、羧酸酸酐和羧酸酯；以及芳族化合物的縮合物。也可以將任一的酚類衍生物例如雙酚和杯芳烴用作電荷控制劑。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用各芳族羧酸金屬化合物以使帶電的滿意度升高。
相對于100質量份的粘合樹脂而言，電荷控制劑含量優(yōu)選為0.1至10質量份，或者更優(yōu)選為0.2至5質量份。在包括高溫度和高濕度環(huán)境以及低溫度和低濕度環(huán)境的環(huán)境中，小于0.1質量份的電荷控制劑含量會加大調色劑帶電量的變化。大于10質量份的電荷控制劑含量會導致差的調色劑低溫定影性能。
可加入至調色劑的脫模劑的種類如上所述。相對于100質量份的粘合樹脂，所加入的脫模劑量優(yōu)選1至10質量份，或更優(yōu)選為2至8質量份。如果該含量小于1質量份，不能對無油定影很好地實施脫模性能，或者低溫定影性能不能令人滿意。如果該含量大于10質量份，脫模劑容易滲到調色劑表面，從而在某些情形下，顯影性能變差，或者耐消耗性變差。用于本發(fā)明的蠟在通過GPC測量的分子量分布中具有數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選在200至2000或更優(yōu)選350至1000和重均分子量(Mw)優(yōu)選200至2500或更優(yōu)選350至1200。當蠟具有在上述范圍內的分子量分布時，可以提供具有更好熱性能的調色劑。也就是說，當Mn或Mw小于上述范圍時，調色劑變得對熱過于靈敏，從而調色劑的抗粘接性和顯影性能差。當Mn或Mw大于上述范圍時，不能有效地利用外部熱量，從而很難得到優(yōu)良的定影性能和優(yōu)良的耐偏移性。當Mn/Mw大于2時，由于寬的分子量分布，熱熔化作用不迅速，從而很難得到令人滿意的良好定影性能和良好耐偏移性的范圍。
為了控制流動性或定影性，用于本發(fā)明的調色劑中可以加入傳統(tǒng)已知的外添加劑(external additive)作為超增塑劑?？捎玫耐馓砑觿嵗ǘ趸?、氧化鋁、氧化鈦、氧化鈰等多種無機氧化物細顆粒；根據需要進行疏水處理的細顆粒；乙烯基聚合物；硬脂酸鋅；以及樹脂細顆粒。所加入的外添加劑的量的范圍優(yōu)選為相對于調色劑顆粒的0.02至5質量％。
此外，從增加帶電性能、流動性和轉印性能的觀點看，優(yōu)選加入氧化鈦。另外，優(yōu)選組合使用二氧化硅和氧化鈦。
當使用氧化鈦時，可增加調色劑的流動性而對調色劑的帶電性能沒有任何損害。另一方面，當僅加入二氧化硅時，二氧化硅的負電性很強，因此與氧化鈦和二氧化硅組合使用的情形相比，易于產生表面電荷累積。
用于本發(fā)明的外添加劑的初級粒徑優(yōu)選為10至200nm。該情形下，可得到賦予優(yōu)良流動性的效果和防止持續(xù)期間由于調色劑粘著于載體而引起的帶電性能變差的效果。另外，根據BET方法的比表面積優(yōu)選為20至500m2/g。
接著，將描述在本發(fā)明中可以使用的制造調色劑的方法。在本發(fā)明中可使用的調色劑的生產方法不受特殊限制，可使用多種傳統(tǒng)已知的制造方法中的任何一種。
從廣泛挑選材料和容易控制流動測試儀物理特性的觀點看，與熔化捏合粉碎相應的生產方法優(yōu)選作為調色劑生產方法。具體而言，優(yōu)選方法包括熔化和捏合粘合樹脂、著色劑和任意的材料；冷卻所得的捏合制品；粉碎捏合制品；對經粉碎的制品根據需要進行球化處理和分級處理以制得調色劑顆粒；并將該顆粒與所需要的超增塑劑混合，以制得調色劑。
首先，在原材料的混合步驟中，稱量預定量的至少一種樹脂和作為調色劑內添加劑的著色劑，并進行混合。混合機的例子包括雙錐混合機、V型混合機、轉鼓型混合機、超級混合機、亨舍爾混合機(Henschel mixer)和諾塔混合機(Nauta mixer)。
另外，在上述步驟中經摻合和混合的調色劑原料被熔化并被捏合成熔融樹脂，并將著色劑等溶解在熔融的樹脂中。在熔化和攪拌步驟中，可以使用間歇型捏合機例如壓力捏合機或者班伯里混合機(Banbury mixer)或連續(xù)捏合機。近年來，由于其例如連續(xù)生產的能力之類的優(yōu)越性能，單軸或雙軸擠壓機已經成為主流。通常使用的單軸或雙軸擠壓機的例子包括由神戶制鋼所社(Kobe Steel，Ltd.)生產的KTK型雙軸擠壓機、由東芝機械社(Toshiba Machine Co.，Ltd)生產的TEM型雙軸擠壓機、由KCK生產的雙軸擠壓機和由Bus生產的雙向捏合機(Ko-kneader)。在熔化和捏合后，通過熔化和捏合調色劑原料得到的著色樹脂組合物經雙輥磨機等進行輾壓，并通過用水等冷卻組合物的冷卻步驟來冷卻。
通常，在上述步驟獲得的著色樹脂組合物的冷卻制品隨后在粉碎步驟中粉碎成期望的粒徑。在粉碎步驟中，通過軋碎機、錘式破碎機、羽毛碾磨機(feather mill)等將冷卻制品進行粗粉碎，采用由川崎重工業(yè)社(Kawasaki Heavy Industries，Ltd.)制造的Kryptron系統(tǒng)、由日清工程公司(Nisshin Engineering，Inc)制造的超級轉子(Super Rotor)等對經粗粉碎的制品進行進一步粉碎。隨后，借助篩分機例如Elbow Jet的慣性分級型分級機(由日鐵礦業(yè)社(Nittetsu Mining Co.，Ltd.)制造))或Turboplex的離心分選型超微細分級機(由Hosokawa Micron Ltd.制造)將產物根據需要進行分級。
另外，在本發(fā)明中，可同時進行分級和表面改性處理。優(yōu)選通過如圖7所示的表面改性裝置處理調色劑顆粒。
圖7所示的表面改性裝置包括殼體85；可通冷卻水或防凍液的夾套(未示出)；用作將規(guī)定粒徑或以下的細顆粒分開的分級裝置的分級轉子71；作為通過對粒子施加機械沖擊進行粒子表面處理的表面改性裝置的分散轉子76；相對于在分散轉子76的外周以規(guī)定間隔圍繞分散轉子76設置的襯里74；作為用于將含有經分級轉子71分開的粒子中的規(guī)定粒徑的粒子引導至分散轉子76的引導裝置的導向環(huán)79；用于收集微粉的排出口72，排出口72用于將經分級轉子71分級的粒子中的規(guī)定粒徑或以下的顆粒排出到儀器外的排出裝置；作為用于將經分散轉子76表面處理過的粒子送至分級轉子71的粒子循環(huán)裝置的冷風導入口75；用于將經處理的粒子導入外殼85內的原料供給口73；用于將表面處理過的粒子從外殼85排出的粉末排除口77，該粉末排出口77可以通過排出閥78打開/關閉。
分級轉子71是圓筒狀的轉子，其設置在外殼85內的上末端?；厥瘴⒎鄣呐懦隹?2設置在外殼85的一端，以便排出分級轉子71內的粒子。原料供給口73設置在外殼85圓周面的中央部分。冷風導入口75設置在外殼85圓周面的另一端部。粉末排出口77設置在外殼85圓周面的與原料供給口73相對的位置處。排出閥78是可自由打開/關閉粉體排出口77的閥。
冷風導入口75與各原料供給口73及粉體排出口77之間設置有分散轉子76和襯里74。襯里74沿著外殼85的內周面設置。如圖8所示，分散轉子76具有圓盤和在該圓盤的周緣沿圓盤的法線配置的多個方型盤80。分散轉子76設置在外殼85的下側，設置在上表面，并且設置在襯里74與各方型盤80之間形成了規(guī)定間隔的位置處。外殼85的中央部設置有導向環(huán)9。導向環(huán)79是圓筒體，其設置在覆蓋分級轉子71的外周圍表面的一部分的位置，以延伸至分級轉子76的附近。導向環(huán)79在外殼85內形成第一空間81和第二空間82，第一空間是夾在導向環(huán)79的外周面與外殼85的內周面之間的空間，第二空間82是導向環(huán)79的內側空間。
分散轉子76可以具有代替多個方型盤80的圓柱狀的銷。在該實施方案中，襯里74在對向方型盤80的表面上設有大量凹槽，但也可在其表面上沒有凹槽。分級轉子71可以如圖7所示的縱向安裝，也可以橫向安裝。此外，分級轉子71的個數(shù)可以是圖7所示的單個個體，也可以是2個或多個。
另外，根據需要，顆?？梢赃M一步通過由奈良機械制作所(Nara Machinery Co.，Ltd.)制造的混雜系統(tǒng)(HybridizationSystem)或Hosokawa Micron有限公司制造的機械混合系統(tǒng)(Mechanofusion System)進行表面改性和球化處理。在這樣的情況下，可使用篩分機例如高級分離篩(HIBOLTER)(由新東京機械社(Shin-Tokyo Kikai)制造)和風力篩。另外，外部處理外添加劑的方法實例包括這樣的方法，該方法包括將預定量的經分級的調色劑和傳統(tǒng)已知的各種外添加劑彼此混合；并且通過使用對粉末施加剪切力的高速攪拌裝置例如亨舍爾混合機或者超級混合機作為外部附加裝置而對整個混合物進行攪拌和混合。
可用于本發(fā)明生產調色劑的其它方法實例包括通過利用懸浮聚合直接生產調色劑顆粒的方法；包括使用其中單體可溶而獲得的聚合物不溶的含水有機溶劑直接生產調色劑顆粒的分散聚合；以及通過利用無乳化劑聚合作為典型的乳化聚合，在水溶性極性聚合引發(fā)劑存在下通過直接聚合生產調色劑顆粒的方法。也可以使用例如象微膠囊生產方法的界面聚合，原位聚合以及凝聚之類的生產方法。
通過利用懸浮聚合生產調色劑顆粒時所使用的聚合引發(fā)劑的實例包括偶氮基聚合引發(fā)劑例如2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二異丁腈、1，1′-偶氮二(環(huán)己基-1-腈、2，2′-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈和偶氮二異丁腈；以及過氧化物基聚合引發(fā)劑例如過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過碳酸二異丙酯、異丙基苯過氧化氫、過氧化2，4-二氯苯甲酰和過氧化月桂酰。
要加入的聚合引發(fā)劑的量根據目標聚合度而變化，其相對于單體通常為0.5至20質量％。聚合引發(fā)劑的種類量根據聚合方法稍微地不同，參考10小時的半壽期溫度，其為1或2種或更多種。可以進一步加入傳統(tǒng)已知的交聯(lián)劑、鏈轉移劑、聚合抑制劑等中的任一種來控制聚合度。
當懸浮聚合用作調色劑生產方法時，無機氧化物可以用作分散劑。無機氧化物的實例包括磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、膨潤土、二氧化硅和氧化鋁。有機化合物的實例包括聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉和淀粉。它們均在使用前分散在水相中。相對于100質量份的可聚合單體，這些分散劑優(yōu)選使用的量為0.2至10.0質量份。
該分散劑可以是無任何處理的商購可得的產品。然而，為了獲得均具有細的并且均一粒徑的分散顆粒，可以在高速攪拌下在分散介質中來制得任一無機化合物。例如，在磷酸三鈣的情況下，可以通過在高速攪拌下將磷酸鈉水溶液和氯化鈣水溶液相混合來制得優(yōu)選用于懸浮聚合的分散介質。為了使該分散劑變細，也可以與0.001至1質量份的表面活性劑組合使用。具體來說，可以使用商購可得的非離子、陰離子或陽離子表面活性劑。其實例包括十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鉀和油酸鈣。
在直接聚合用于調色劑生產方法的情形下，調色劑可以根據下述生產方法具體地制得。各種由低軟化點物質組成的脫模劑、著色劑、電荷控制劑、聚合引發(fā)劑和其它添加劑被加至單體中，并且通過均化器、超聲分散器等將其均勻溶解或分散，以制得單體組合物。隨后，借助常規(guī)的攪拌裝置或均勻混合器、均化器等，將單體組合物分散在含有分散劑的水相中。優(yōu)選地，調節(jié)攪拌速度和攪拌時間，將由單體組合物組成的液滴進行粒化，如此獲得期望的調色劑粒徑。隨后，攪拌僅進行至依靠分散劑的作用保持顆粒狀態(tài)并且防止顆粒沉淀的程度。在聚合溫度設定為高于或等于40℃、或通常為50至90℃下進行聚合。在聚合反應的后半段可以提高溫度。為了改善耐用性的目的，部分含水介質可以在反應的后半段或反應完成后蒸餾出來，以除去未反應的可聚合單體和副產物。該反應完成后，洗滌所得調色劑顆粒，過濾收集并且干燥。在懸浮聚合中，相對于100質量份的可聚合單體，典型地用作分散劑的水的量優(yōu)選為300至3000質量份。
接下來，將無機細顆粒和根據需要的其它外添加劑加至所得的調色劑顆粒中。進行外添加處理的方法包括將預定量的分級的調色劑顆粒與外添加劑相互混合；通過用于將剪切力施加在粉末上的作為外部附加裝置的高速攪拌裝置例如亨舍爾混合機或者高級混合機對整個混合物進行攪拌和混合。借助該方法，可以獲得本發(fā)明的調色劑。
此外，本發(fā)明的調色劑的重均粒徑(D4)的范圍優(yōu)選為4至10μm，或更優(yōu)選為5至9μm。
調色劑的重均粒徑大于10μm意味著能對圖像品質的提高有貢獻的細顆粒的量較小，并提供了易于獲得高圖像密度并且調色劑流動性優(yōu)良的優(yōu)點。然而在該情形下，調色劑幾乎不能精確地附著于感光鼓上的微細的靜電電荷圖像，從而高亮部分的重現(xiàn)性降低并且也降低分辨率。此外，若靜電電荷圖像上配置的調色劑的量超過所需量，則易于增加調色劑的消耗。
另一方面，當調色劑的重均粒徑低于4μm時，則增加了每單位質量的調色劑帶電量，并且降低了圖像密度，尤其是低溫和低濕度下圖像密度顯著降低。因此，低于4μm的調色劑重均粒徑不適用于圖像面積比率較高的應用如繪像。
此外，當調色劑的重均粒徑低于4μm時，很難平衡進行與電荷給與構件如載體之間的接觸帶電。結果，不能充分帶電的調色劑的量增加，并且由于分散到非圖像部分而變得相當模糊。為了對付該有害作用，增加載體比表面積的一種可能方法是減小載體的直徑。然而，在具有低于4μm重均粒徑的調色劑中，易于產生調色劑附聚，并且很難達到與載體的均勻混合，從而在連續(xù)的圖像輸出中易于出現(xiàn)模糊現(xiàn)象。
在本發(fā)明中，可以使用僅由調色劑(不包含載體)組成的單組分顯影劑和由調色劑和載體組成的雙組分顯影劑中的每一種。
當將本發(fā)明的調色劑用于雙組分顯影劑時，在使用前將調色劑與磁性載體混合?？傻玫拇判暂d體實例包括鐵、鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻、稀土元素等金屬粒子、各自經表面氧化或未氧化的合金粒子、氧化物粒子和鐵氧體。此外，在包括將交流偏壓施用至顯影套筒的顯影方法中，優(yōu)選使用通過用樹脂涂覆磁性載體芯表面所獲得的涂覆載體。可以采用任何傳統(tǒng)已知的方法作為涂覆方法。通常已知的方法實例包括包括將涂覆材料例如樹脂溶解或懸浮在溶劑中以制備涂布溶液，并讓涂布溶液附著于磁性載體芯顆粒表面的方法；以及包括將磁性載體芯顆粒與粉末狀的涂覆材料混合的方法。用于磁性載體芯顆粒表面的涂覆材料實例包括硅氧烷樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯基樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛和氨基丙烯酸酯樹脂。它們的每一種可以單獨使用，或其兩種或多種組合使用。所使用的涂覆材料的量相對于載體芯顆粒優(yōu)選為0.1至30質量％(或更優(yōu)選0.5至20質量％)。當將本發(fā)明的調色劑和磁性載體混合制備雙組分顯影劑時，能提供良好結果的二者之間的混合比率是顯影劑中調色劑濃度通常為2至15質量％，或優(yōu)選4至13質量％。調色劑濃度低于2質量％易于引起圖像密度的減小，而調色劑濃度高于15質量％易于引起在儀器中模糊或散射。
主要由3種元素即錳(Mn)、鎂(Mg)和鐵(Fe)形成的磁性鐵氧體粒子優(yōu)選作為載體。這類磁性載體優(yōu)選用樹脂涂覆，并且樹脂優(yōu)選為硅氧烷樹脂。特別地，在將負摩擦帶電賦予本發(fā)明調色劑、環(huán)境穩(wěn)定性和抑制對載體表面污染方面，優(yōu)選通過含氮硅烷偶合劑和硅氧烷樹脂之間的反應制得的含氮硅氧烷樹脂或變性硅氧烷樹脂。
從與調色劑重均粒徑的關系的觀點看，磁性載體的數(shù)均粒徑(D1)范圍優(yōu)選為15至60μm(或更優(yōu)選25至50μm)。組成磁性載體并且具有上述數(shù)均粒徑的磁性粒子可以通過例如篩選分級制得。尤其是，為了進行高精確度的分級，優(yōu)選具有適宜孔徑的篩子多次篩分。具有由電鍍控制孔形狀的篩子等也是有效的工具。
接下來，將對分析和測定本發(fā)明產品物理特性的方法進行描述。
測定調色劑軟化點、流動開始溫度和1/2法熔化溫度的方法這些溫度是由恒負載的擠出毛細管流變儀即所謂的流動測試儀測得的。具體測得方法如下給出。于50℃下，將1cm3的樣品保持在流動測試儀CFT-500D(Shimadzu Corporation)中5分鐘。隨后，當溫度以4℃/min的速度升高時，于10kg/cm2的負載下，將樣品從0.5mm的?？字袛D出以進行測定。圖5示意性地顯示通過在流動測試儀中測定調色劑所獲得的流動曲線，其中橫坐標軸表示溫度，縱坐標軸表示活塞沖程。圖中顯示的是軟化溫度Ts、流動開始溫度Tfb，以及本發(fā)明中所定義的在流動開始溫度與流動結束溫度之間的中點的1/2法熔化溫度T1/2。
通過DSC測定調色劑和蠟的最大吸熱峰調色劑和蠟的最大吸熱峰可以通過利用差熱分析儀(DSC測定裝置)DSC 2920(由TA Instruments Japan制造)根據ASTMD 3418-82來進行測定。
溫度曲線溫度升高I(30℃至200℃，以10℃/min的升溫速度)溫度降低I(200℃至30℃，以10℃/min的降溫速度)溫度升高II(30℃至200℃，以10℃/min的升溫速度)測定方法如下。精確稱量5至20mg，優(yōu)選10mg測定樣品，將其置入鋁盤中，并且在測定溫度范圍為30至200℃、以10℃/min的升溫速度并且在常規(guī)溫度和常規(guī)濕度(23℃，60％RH)下進行測定。以與上述相同的方法利用空盤作為基準進行測定。各調色劑和蠟的最大吸熱峰為在溫度升高II期間、在樹脂Tg的吸熱峰范圍以上的范圍中從基線測定的最大高度的吸熱峰。當由于樹脂Tg吸熱峰與其它吸熱峰重疊而難以區(qū)別吸熱峰時，將重疊的局部最大峰之外的最高峰定義為本發(fā)明的最大吸熱峰。
由GPC測定粘合樹脂的分子量分布在如下條件下借助凝膠滲透色譜法(GPC)測定分子量的色譜圖。
柱被穩(wěn)定在40℃的加熱容器中。在該溫度下將作為溶劑的四氫呋喃(THF)以1ml/min的流速流動進入柱。注入樣品濃度調節(jié)為0.05至0.6質量％的約50至200μl樹脂的THF樣品溶液以進行測定。在測定樣品的分子量中，樣品的分子量分布是通過由多種單分散聚苯乙烯標準樣品制得的校正曲線的對數(shù)值與計數(shù)數(shù)值(保留時間)之間的關系來計算的。用于制備校正曲線的可得聚苯乙烯標準樣品實例包括由Tosoh Corporation或PressureChemical Co.制造的分子量為6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106的樣品。合適地使用至少約10種聚苯乙烯標準樣品。將RI(折射率)檢測器用作檢測器。
為了準確測定103至2×106的分子量范圍，推薦組合使用多根市售的聚苯乙烯凝膠柱作為柱。組合使用的優(yōu)選實例包括由昭和電工社(Showa Denko K.K.)制造的shodx GPC KF-801、802、803、804、805、806和807的組合；以及由Waters公司制造的μ-聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物500、103、104和105的組合。
蠟分子量分布GPC測定條件設備GPC-150C(Waters公司)柱2個GMH-HT 30cm(Tosoh公司)
溫度135℃溶劑鄰二氯苯(添加0.1％的紫羅蘭醇)流速1.0ml/min樣品注入0.15％的樣品0.4ml在上述條件下進行測定，并且將由單分散聚苯乙烯標準樣品制成的分子量校正曲線用于計算樣品的分子量。此外，通過利用源自Mark-Houwink粘度公式的換算式，其分子量經聚乙烯換算。
測定調色劑的平均圓形度用流動式粒子圖像測定設備″FPIA-2100″(由Sysmex公司制造)測定后，如下計算調色劑的平均圓形度。
本發(fā)明的圓形度是表示調色劑粒子的不規(guī)則度，并且其通過如下方程式來定義的。當調色劑粒子為完全球形時，圓形度為1.000。表面形狀越復雜，其圓形度越低。
式1當量圓直徑＝(粒子投影面積×π)1/2×2圓形度＝(具有與粒子投影面積相同面積的圓的周長)/(粒子投影圖像的周長)術語“粒子投影面積”定義為經二進制化的調色劑粒子圖像的面積，而術語“粒子投影圖像的周長”定義為連接該調色劑粒子圖像的邊緣點獲得的輪廓線的長度。利用粒子圖像的周長來進行測定，該粒子圖像已在圖像處理分辨率為512×512(測得像素為0.3μm×0.3μm)下進行圖像處理。
此外，當粒徑分布中的分割點i處的圓形度(中心值)由ci表示并且所測定粒子的數(shù)量由m來表示時，表示圓形度頻率分布的平均值的平均圓形度C由下式加以計算。
式2
本發(fā)明使用的測量設備″FPIA-2100″通過如下方法計算平均圓形度計算各粒子的圓形度；根據所得的圓形度將粒子進行分級，其是通過將0.40至1.00的圓形范圍以0.01的間隔進行等分來獲得；并且通過利用各分區(qū)點的中間值和測得的粒子的數(shù)量來計算平均圓形度。
具體的測定方法如下所述。在容器中制備已預先除去固形雜質等的10ml離子交換水。將表面活性劑優(yōu)選烷基苯磺酸鹽作為分散劑加至離子交換水中，隨后加入0.02g測定樣品，并使之均勻分散至混合物中。利用超聲波分散器″Tetora 150″(由Nikkaki-BiosCo.，Ltd.制造)作為分散裝置對所得的混合物進行分散處理，以制備用于測定的分散液。此時，適當冷卻分散液以使得分散液的溫度不高于或等于40℃。為了抑制圓形度的變化，其中放置流動式粒子圖像測定設備FPIA-2100的環(huán)境溫度控制在23℃±0.5℃，用該方式以使該設備內的溫度范圍為26到27℃。通過以預定的時間間隔，優(yōu)選間隔2小時、利用2-μm乳膠顆粒進行自動聚焦。
將流動式粒子圖像測定設備用于測定調色劑粒子的圓形度。以這樣的方式重新調整該分散液的濃度使測定時調色劑粒子的濃度為3,000至10,000粒子/μl，并且測定大于或等于1,000個調色劑粒子。測定后，利用將每個具有圓當量直徑低于2μm的粒子的數(shù)據舍去的數(shù)據，確定粒子的平均圓形度。
與傳統(tǒng)用于計算調色劑形狀的測定裝置″FPIA-1000″相比，通過增加所處理粒子圖像的放大率和增加捕捉圖像的處理分辨率(256×256至512×512)，用于本發(fā)明中的測定設備″FPIA-2100″增加了調色劑形狀測定的準確性。結果，測定設備″FPIA-2100″可以達到更準確地捕捉細顆粒。因此，在本發(fā)明必須更準確地測定形狀的情形下，提供更準確的形狀信息的FPIA-2100比FPIA-1000更有用。
測定調色劑的粒徑分布將Coulter Counter Multisizer II(由Beckman Coulter，Inc制造)用作測定裝置。將約1％NaCl水溶液用作電解液。例如，通過利用超純的氯化鈉或ISOTON(注冊商標)-II(由CoulterScientific Japan制造)制得的電解液可以用作電解液。
測定方法如下。將0.1至5ml的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑加至100至150ml的電解液中。隨后將2至20mg的待測樣品加至電解液中。將其中懸浮有樣品的電解液在超聲波分散器中進行分散處理約1至3分鐘。隨后，通過利用100-μm孔徑作為孔徑，通過測定設備測定各孔道的樣品的體積和數(shù)量，以此來計算樣品的體積和數(shù)量分布。從所得的分布可以確定樣品的重均粒徑(D4)。作為孔道有13種孔道2.00至2.52μm；2.52至3.17μm；3.17至4.00μm；4.00至5.04μm；5.04至6.35μm；6.35至8.00μm；8.00至10.08μm；10.08至12.70μm；12.70至16.00μm；16.00至20.20μm；20.20至25.40μm；25.40至32.00μm和32至40.30μm。
利用光澤度測量計測定圖像光澤度在測定光澤度中，借助VG-10光澤度測量計(由NipponDenshoku制造)測定60°方向的反射光量。在5點中的各點(兩端、中心以及介于每端和中心之間的中點)測定固體圖像的光澤度，并將該5個測量值的平均值定義為各圖像的光澤度。在測定中，首先，利用穩(wěn)壓器設定為6V。隨后將投射角和光線接收角度中的每一個設定為60°。通過利用零位調節(jié)和標準感光板進行標準設置。隨后，將樣品圖像置于樣品板上。此外，在樣品圖像下重疊3張白紙以進行測定。示于指示部分的數(shù)值以％單位讀取。此時，將S-S/10轉換開關設為S，并且角度靈敏轉換開關設為45-60。
測定圖像密度在本發(fā)明中，利用由X-Rite Co.制造的光密度計504測定圖像密度。將待測圖像隨機測定5次。將5次測定的平均值定義為圖像密度。
測定無機細顆粒的數(shù)均初級粒徑無機細顆粒的平均初級粒徑通過如下測量利用掃描電子顯微鏡FE-SEM(由Hitachi，Ltd制造)，在放大100,000倍下對調色劑粒子表面拍照；根據需要進一步放大已放大的照片；并且借助直尺、卡尺等測定各50個或更多粒子的初級粒徑，以確定數(shù)均初級粒徑。此時，通過利用上述儀器的X-射線微分析儀僅檢測特定的元素來判斷細顆粒組成。
測定無機細顆粒的BET比表面積根據BET方法，通過利用比表面積測定設備Autosoap 1(由Yuasa Ionics Inc制造)將氮氣吸附在樣品表面上，并且利用BET多點方法計算比表面積。此時，將樣品抽真空5小時。
實施例在下文中，本發(fā)明將通過具體的制備實施例和實施例進行詳細描述。然而本發(fā)明不限于這些實施例。
樹脂A(雜合樹脂)的制備實施例將1.9mol苯乙烯、0.21mol丙烯酸2-乙基己基酯、0.15mol富馬酸、0.03molα-甲基苯乙烯的二聚體和0.05mol過氧化二枯基作為乙烯基聚合物加至滴液漏斗中。將7.0mol聚氧亞丙基(2.2)-2，2-二(4-羥基丙基)丙烷、3.0mol聚氧亞乙基(2.2)-2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、3.0mol對苯二甲酸、2.0mol偏苯三酸酐、5.0mol富馬酸和0.2g氧化二丁錫作為聚酯單體加至玻璃制4升四頸燒瓶中。在該四頸燒瓶上安裝溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導入管，并且將該燒瓶置于帶罩的加熱器。隨后，用氮氣將燒瓶中的空氣置換，在攪拌燒瓶中的混合物的同時逐漸加熱燒瓶。在145℃下攪拌燒瓶中的混合物下，在5小時內從滴液漏斗將乙烯基樹脂單體和聚合引發(fā)劑滴加至燒瓶中。接下來，將燒瓶中的混合物加熱至220℃，并反應4小時得到雜合樹脂。表1給出用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的雜合樹脂的分子量。在表1中，Mw表示重均分子量，Mn表示數(shù)均分子量，以及Mp表示主峰分子量。
樹脂B的制備實施例(苯乙烯-丙烯酸樹脂制備實施例)苯乙烯70質量份丙烯酸正丁酯 25質量份馬來酸單丁酯 5質量份過氧化二叔丁基1質量份在將200質量份的二甲苯在四頸燒瓶中攪拌的同時，用氮氣充分地置換四頸燒瓶中的空氣。在燒瓶加熱至120℃后，在3.0小時內將上述組分滴加至燒瓶中。此外，在二甲苯回流下完全聚合，接著減壓蒸餾除去溶劑后獲得苯乙烯-丙烯酸樹脂。表1給出了由凝膠滲透色譜法(GPC)測得的苯乙烯-丙烯酸樹脂的分子量。
制備樹脂C的實施例(聚酯樹脂的制備實施例)將3.6mol聚氧亞丙基(2.2)-2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、1.6mol聚氧亞乙基(2.2)-2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、1.7mol對苯二甲酸、1.1mol苯三酸酐、2.4mol富馬酸和0.1g氧化二丁錫置于玻璃制4升四頸燒瓶中。在該四頸燒瓶上安裝溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導入管，并且將該燒瓶置于帶罩的加熱器。于200℃下，將燒瓶中的混合物在氮氣氣氛下反應6小時以制得聚酯樹脂。以與雜合樹脂制備實施例中相同的方法，用凝膠滲透色譜法(GPC)測定聚酯樹脂的分子量。表1給出結果。
表1

調色劑制備實施例1樹脂A(雜合樹脂)100質量份C.I.顏料藍15:3 5質量份常規(guī)石蠟(最大吸熱峰70℃，Mn380，Mw420)5質量份3，5-二-叔丁基水楊酸鋁化合物 3質量份利用亨舍爾混合機將上述材料充分預混合。隨后，在機筒溫度為120℃下，將混合物在雙軸擠出機中熔融和捏合。將經捏合的產物冷卻，隨后用錘磨機粗粉碎成均具有約1至2mm大小的小片。接下來，利用根據空氣噴射方法的粉碎機將粗粉碎的小片細粉碎成均具有小于或等于20μm粒徑的小片。隨后，為了同時進行分級和表面球化處理，利用機械碰撞力在裝置中將細粉碎的小片進行分級和球化處理，從而獲得具有重均粒徑為5.5μm的調色劑粒子(經分級的產品)。此外，向100質量份的調色劑粒子(經分級的產品)中加入1.0質量份的疏水性二氧化硅(BET200m2/g)和1.0質量份的用異丁基三甲氧基硅烷進行表面處理的氧化鈦細顆粒(BET80m2/g)，并且利用亨舍爾混合機(FM-75，由MitsuiMiike Kakoki制造)進行整體混合，制得重均粒徑為5.5m的調色劑1。
測量調色劑1的流動測試儀物理特性。調色劑的軟化溫度Ts為71℃，流動初始溫度Tfb為105℃，并且1/2法熔化溫度T1/2為131℃。表2給出流動測試儀物理特性值。
調色劑制備實施例2
除將具有最大吸熱峰61℃的常用石蠟(Mn280，Mw360)用作脫模劑外，以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑2。表2給出調色劑2的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例3除將具有最大吸熱峰137℃的聚丙烯蠟(Mn1,000，Mw5,100)用作脫模劑外，以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑3。表2給出調色劑3的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例4除將具有最大吸熱峰58℃的常用石蠟(Mn220，Mw320)用作脫模劑外，以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑4。表2給出調色劑4的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例5除將具有最大吸熱峰141℃的聚丙烯蠟(Mn1,000，Mw6,000)用作脫模劑外，以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑5。表2給出調色劑5的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例6除將C.I.顏料藍15:3換成C.I.顏料黃74外，以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑6。表2給出調色劑6的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例7除將C.I.顏料藍15:3換成C.I.顏料紅122外，以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑7。表2給出調色劑7的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例8除將C.I.顏料藍15:3換成炭黑外，以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑8。表2給出調色劑8的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例9
除用樹脂B代替樹脂A以及將具有最大吸熱峰101℃的聚乙烯蠟(Mn1,600，Mw2,500)用作脫模劑外，利用調色劑制備實施例8的材料、以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑9。表2給出調色劑9的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例10除用樹脂C代替樹脂A外，利用調色劑制備實施例5的材料、以與調色劑制備實施例1的相同方法制備調色劑10。表2給出調色劑10的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例11將710份的離子交換水和450份的0.1mol/L的Na3PO4水溶液置于配備有高速攪拌裝置TK同質混合器(Homomixer)(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造)的2L四頸燒瓶中，并且在將高速攪拌設備的轉數(shù)調至10,000rpm時，將混合物加熱至60℃。將68份1.0mol/升的CaCl2水溶液逐漸加至混合物中以制備包含細的并且很難溶于水的分散劑Ca3(PO4)2的水分散介質。
苯乙烯 165份丙烯酸正丁酯 35份二乙烯基苯 0.5份C.I.顏料藍15:3 14份樹脂C(聚酯樹脂)10份3，5-二叔丁基水楊酸鋁化合物2份脂肪族烴基酯蠟(最大吸熱峰68℃，Mn1050，Mw1200)20份其中，利用atliter(由Mitsui Mining和Smelting Co.，Ltd.制造)將上述原材料分散3小時。隨后，將10份的2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑加至該所得物中以制備可聚合的單體組合物。接下來，將可聚合的單體組合物放入水分散介質中，并且在高速攪拌設備的轉數(shù)保持在10,000rpm時將混合物進行?；ｋS后，在用漿式攪拌片攪拌的同時將所得物在70℃下反應2小時。然后，在90℃下將所得物聚合10小時。
待反應完全后，冷卻懸浮液，并且加入稀鹽酸以溶解難溶于水的分散劑，隨后將全部物料過濾，用水洗滌并干燥。隨后，通過風選將所得物分級為所需的粒徑以制備調色劑粒子。以與調色劑制備實施例1的相同方式將該粒子外部加至所得的調色劑粒子中以制備調色劑11。表2給出調色劑11的流動測試儀物理特性。
調色劑制備實施例12制備樹脂顆粒分散液1苯乙烯370g丙烯酸正丁酯 30g丙烯酸6g十二烷基硫醇 24g四溴化碳 4g將上述材料混合并溶解。在燒瓶中，在溶解有6g非離子表面活性劑和10g陰離子表面活性劑的550g離子交換水中，將所得物分散并乳化，并且將全部物料緩慢混合10分鐘。在混合期間，將已經溶解4g過硫酸銨的50g離子交換水加至混合物中，隨后用氮置換。然后，在其被攪拌的同時將燒瓶中的內含物質在油浴中加熱至70℃。隨后，繼續(xù)進行乳化聚合5小時而無任何處理，以制備平均粒徑150nm、Tg62℃和重均分子量(Mw)12,000的樹脂顆粒分散液1。
制備樹脂顆粒分散液2苯乙烯280g丙烯酸正丁酯 120g丙烯酸8g
將上述材料混合并溶解。在燒瓶中，在溶解有6g非離子表面活性劑和12g陰離子表面活性劑的550g離子交換水中，將所得物進行分散并乳化，并將全部物料緩慢混合10分鐘。在混合期間，將已經溶解3g過硫酸銨的50g離子交換水加至混合物中，隨后用氮置換。然后，在其被攪拌的同時將燒瓶中的內含物質在油浴中加熱至70℃。隨后，繼續(xù)進行乳化聚合5小時而無任何處理，以制備平均粒徑110nm、玻璃轉化點55℃并且重均分子量(Mw)550,000的樹脂顆粒分散液2。
制備脫模劑顆粒分散液1聚乙烯蠟(最大吸熱峰98℃，Mn1,050，Mw2,100) 50g陰離子表面活性劑 5g離子交換水200g將上述材料加熱至95℃，并且利用均化器等進行分散。隨后，借助壓力噴射型均化器將所得物進行分散處理，以制備由分散平均粒徑為570nm的脫模劑而獲得的脫模劑顆粒分散液1。
制備著色劑顆粒分散液1C.I.顏料藍15:3 20g陰離子表面活性劑 2g離子交換水 78g將上述材料進行混合，并且借助超聲波洗滌機在振動頻率26kHz下將混合物分散10分鐘，以制備著色劑顆粒分散液(陰離子型)1。
制備混合液體樹脂顆粒分散液1 180g樹脂顆粒分散液2 80g著色劑顆粒分散液1 30g脫模劑顆粒分散液1 50g
利用均化器等將上述分散液進行混合并且分散在由不銹鋼制得的圓底燒瓶中，以制備混合液體。
形成附聚物顆粒將作為附聚劑的1.5g陽離子表面活性劑加至燒瓶中的混合液體中，并且在攪拌的同時，在用于加熱的油浴中將混合物加熱至50℃。在溫度保持在50℃1小時后，用光學顯微鏡觀察所得物。觀察證實形成了重均粒徑約6.1μm的附聚物顆粒。
熔融隨后，將3g陰離子表面活性劑加入所得物中，并將不銹鋼制燒瓶密封。在借助磁密封連續(xù)攪拌，將所得物加熱至105℃并在該溫度保持3小時。冷卻所得物，隨后過濾反應產物，用離子交換水充分洗滌并干燥，制得調色劑顆粒。以與調色劑制備實施例1的相同方式將上述顆粒外加至所得的調色劑顆粒中以制備調色劑12。表2給出調色劑12的流動測試儀物理特性。
實施例1將用硅氧烷樹脂(數(shù)均粒徑50μm，在79.6kA/m下的磁化強度60Am2/kg，比重5.0g/cm3)表面涂覆的Cu-Zn鐵氧體載體顆粒和調色劑1以這樣的方式彼此加入使調色劑濃度應當為8質量％，并通過渦輪混合機(turbler mixer)將全部物料進行混合以制得顯影劑。
隨后，通過將帶輥隙型定影單元(圖2)和輥輥隙型定影單元(圖1)以定影單元輥隙之間500mm的距離來排列而制得外定影設備(圖6的定影設備A)。將第一定影單元的輥隙寬度和線性壓力分別調節(jié)至35mm和3.5kgf/mm，同時將第二定影單元的輥隙寬度和線性壓力分別調節(jié)至10mm和10.0kgf/mm，并且調節(jié)各定影單元的溫度。此外，所使用的各加熱體和加壓體表面的10點平均粗糙度為小于或等于1μm。兩種定影單元均不具有用于施用油以防止偏移的機構。當以記錄介質傳送速度為350mm/sec讓記錄介質通過定影設備時，在記錄介質上的最高溫度T1當記錄介質通過第一定影單元時變成140℃，在記錄介質上的最高溫度T2當記錄介質通過第二定影單元時變成152℃，以及在記錄介質開始從第一定影單元排出到記錄介質進入第二定影單元結束的期間，記錄介質的最低溫度t變成121℃。表3給出記錄介質上的溫度T1、T2和t。
接下來，在通過從機器中除去定影單元而獲得的彩色復印機CLC1000(由CANON Inc.制造)的改造裝置中，以單色方式，并且在常溫和常濕環(huán)境(23℃/60％)中，以這樣的方式調節(jié)顯影對比度在輸出固體圖像時在記錄介質上調色劑的固定量應為1.3mg/cm2。隨后，在A4尺寸的紙(由CLC推薦的SK80，光澤度50)上直至具有頂端邊緣為5mm的圖像面積比例為25％的部分，形成未定影的固體圖像。讓未定影的圖像通過調整至表3給出的條件的定影設備A，從而獲得定影圖像。此時，目測評價圖像的偏移性和分離性。此外，測量所得定影圖像的光澤度和定影強度。
作為評價的結果，定影構件既未發(fā)生偏移也未發(fā)生纏繞，并且具有高光澤度的光滑圖像不因摩擦試驗而降低密度，并且連續(xù)獲得的圖像無粗糙感。表4給出評價結果。
評價項目和評價標準如下所示。
a.光澤度測定上述所獲得定影圖像的光澤度。測定5點紙傳動方向前端處的圖像部分中心、紙傳送方向后端的圖像部分中心、中心部分、各端點和中心部分的中間點。
A大于或等于20％B大于或等于15％并且小于20％C大于或等于10％并且小于15％D小于10％
b.定影強度將上述獲得的定影圖像進行如下定影強度評價。首先，測定中心部分的圖像密度。隨后，將4.9kPa(50g/cm2)的負荷施加至經測定圖像密度的部分，用擦鏡紙摩擦定影圖像(重復5次)，并且再測定圖像密度。測定摩擦前和摩擦后的圖像密度降低的比率(％)。
A密度降低比率小于1％B密度降低比率小于5％C密度降低比率小于10％D密度降低比率為大于或等于10％c.耐偏移性當借助轉印紙將上述所獲得的定影圖像通過定影設備A以運送圖像時，通過目測觀察無圖像部分的污染來評價偏移度如下。
A無偏移產生。
B產生輕微的偏移，但實踐中可接受。
C產生偏移。
D顯著地產生偏移。
d.分離性在通過從機器中除去定影單元而得到的彩色復印機CLC1000(由CANON Inc.制造)的改造設備中，以單色方式，并且在常溫和常濕環(huán)境(23℃/60％)中，以這樣的方式調節(jié)顯影對比度在紙上的調色劑固著量應為1.3mg/cm2。隨后，在具有頂端邊緣為1mm的A4紙(由CLC推薦的SK80)上形成具有100％圖像面積比例的未定影圖像。讓未定影圖像通過調整至表3所示條件的定影設備A，并進行分離性評價(纏繞性)。
A分離無任何問題。
B伴隨輕微纏繞的分離(在分離時，定影圖像對角向上排出)。
C產生輕微的纏繞。
D產生纏繞。
e.卷曲和傳送失敗通過從機器中除去定影單元而得到的彩色復印機CLC1000(由CANON Inc.制造)的改造設備中，以單色方式，在常溫和常濕環(huán)境(23℃/60％)中，以這樣的方式調節(jié)顯影對比度在紙上的調色劑固著量應為1.3mg/cm2。隨后，在具有頂端邊緣為5mm的A4紙(由CLC推薦的SK80)上形成具有100％圖像面積比例的10個未定影圖像。讓未定影圖像按照順序通過調整至表3所示條件的定影設備A，計算傳送失敗的產生次數(shù)。
A圖像通過定影裝置無任何問題。
B在圖像通過第一定影單元后，觀察到輕微的卷曲，但圖像通過第二定影單元無任何問題。
C在圖像通過第一定影單元后，發(fā)生卷曲，并且小于或等于10％的記錄介質不能進入第二定影單元。
D在圖像通過第一定影單元后，發(fā)生卷曲，并且超過10％的記錄介質不能進入第二定影單元。
f.光澤度均一性根據如下程序評價光澤度均一性。
通過從機器中除去定影單元而得到的彩色復印機CLC1000(由CANON Inc.制造)的改造裝置中，以單色方式，在常溫和常濕環(huán)境(23℃/60％)中，以這樣的方式將圖像置于17灰度水平每單位面積調色劑固著量是以實質上相同的間隔在0.05至0.6mg/cm2的范圍內，并且在涂層紙上輸出(CANON，GLOSS YBrochure Paper基重148g/m2，記錄介質上的光澤度50)，其中在相應調色劑固著量下的固體圖像(1cm×29cm)在A4紙的水平方向布置。讓未定影圖像通過調整至表3所示條件的定影設備A，并測定各灰度水平的光澤度，以評價圖像光澤度的均一性。定影單元均不具有用于施用油以防止偏移的機構。
在光澤度測定中，以與上述圖像光澤度的相同方法，借助VG-10光澤度測量計(由Nippon Denshoku制造)測定在60°方向上的反射光量。測定各固定量的帶圖像的光澤度，并且具有最大光澤度的帶的光澤度由Gmax表示，具有最小光澤度的帶的光澤度由Gmin表示。根據Gmax和Gmin之間的差ΔG評價光澤度的均一性。光澤度的均一性的評價標準如下所示。
A小于10B大于或等于10并小于20C大于或等于20并小于30D大于或等于30實施例2將圖6所示的定影設備C用作定影設備，以這樣的方式調節(jié)定影設備的溫度即記錄介質上的溫度應當是如表3所示的溫度，并以與實施例1的相同方法進行評價。通過將帶輥隙型定影單元(圖2)和2個輥隙型定影單元(圖1)以相鄰2個輥隙型定影單元之間的距離為500mm、第一定影單元的輥隙為35mm、第二定影單元的輥隙為10mm，并且第三定影單元的輥隙為10mm的距離放置來制備外定影設備C。定影單元均不具有用于施用油以防止偏移的機構。調節(jié)各定影單元的溫度。當讓記錄介質上的未定影圖像以記錄介質傳送速度為500mm/sec-1通過定影設備時，在記錄介質通過第一定影單元之前和之后在記錄介質上的最高溫度T1變成145℃，記錄介質通過第二定影單元之前和之后在記錄介質上的最高溫度T2變成155℃，記錄介質通過第三定影單元之前和之后在記錄介質上的最高溫度T3變成150℃，以及在記錄介質開始從第一定影單元排出到記錄介質進入第二定影單元結束的期間記錄介質的最低溫度t變成120℃。表3給出了記錄介質上的溫度T1、T2、T3和t。
定影構件既未發(fā)生偏移也未發(fā)生纏繞，并且連續(xù)獲得具有高光澤度以及不因摩擦試驗而密度降低的圖像。該圖像各自具有很小的光澤度差異，與固定量無關，并且具有高的圖像光澤度均一性。此外，在記錄介質光澤度和圖像光澤度之間，圖像均具有非常小的差異，換言之，圖像均具有均一的光澤度。表4給出了評價結果。
實施例3除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件，即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例3所示的溫度之外，以與實施例1的相同方法進行評價。盡管圖像在光澤度、光澤度均一性和定影強度上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得實際上可接受的圖像。表4給出評價結果。
實施例4除了將定影設備A中的帶輥隙型定影單元(圖2)和輥隙型定影單元(圖1)以其輥隙之間的距離為1,000mm放置，并且以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例4所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在定影強度和光澤度均一性上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得實際上可接受的圖像。此外，盡管產生非常輕微的卷曲，但未觀察到任何記錄介質傳送失敗。表4給出評價結果。
實施例5除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例5所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在光澤度和光澤度均一性上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得實際上可接受的圖像。表4給出評價結果。
實施例6
除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例6所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在光澤度和光澤度均一性上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得實際上可接受的圖像。表4給出評價結果。
實施例7除將調色劑2用作調色劑、以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例7所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。觀察到輕微的偏移，但實質上是可接受的。所得的圖像未涉及到光澤度和其它評價標準。表4給出評價結果。
實施例8除將調色劑3用作調色劑、以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例8所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。所獲得的圖像在光澤度上比實施例1的圖像稍差一點，并觀察到非常輕微的偏移。然而，該偏移實質上是可接受的，并且該圖像也是實質上可接受的。表4給出了評價結果。
實施例9除將調色劑4用作調色劑、以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例9所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在偏移和分離性上相比實施例1的圖像稍差一點，但獲得了實質上可接受的圖像，。該圖像未涉及到圖像光澤度和光澤度均勻性。表4給出評價結果。
實施例10除將調色劑5用作調色劑、以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例10所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在偏移和分離性上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得了實質上可接受的圖像。該圖像的光澤度比實施例1的圖像稍低，但該圖像未涉及到光澤度均一性。表4給出評價結果。
實施例11除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例11所示的溫度外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在光澤度、光澤度均一性和定影強度上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得了實質上可接受的圖像。產生輕微的卷曲，并且圖像運送比實施例1稍差。表4給出評價結果。
實施例12除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例12所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在光澤度和光澤度均一性上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得了實質上可接受的圖像。表4給出評價結果。
實施例13除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例13所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管分離性比實施例1的圖像稍差，但其實質上是可接受的。該圖像未涉及光澤度等。表4給出評價結果。
實施例14除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例14所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管分離性比實施例1的圖像稍差，但其實質上是可接受的。該圖像未涉及光澤度等。表4給出評價結果。
實施例15除以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例15所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管偏移和分離性比實施例1的圖像稍差，但其實質上是可接受的。該圖像未涉及光澤度等。表4給出評價結果。
實施例16除將調色劑6用作調色劑、并以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例16所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管圖像在偏移和分離性上比實施例1的圖像稍差一點，但獲得了實質上可接受的圖像。該圖像具有的光澤度均一性ΔG為15，所以與實施例1的圖像相比，該圖像的均一性差。表4給出評價結果。
實施例17除將調色劑7用作調色劑、并以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例17所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。該圖像的光澤度均一性ΔG為11，盡管該光澤度均一性比實施例1的圖像稍差，但其是實質上可接受的。表4給出評價結果。
實施例18除將調色劑8用作調色劑、并以這樣的方式調節(jié)定影設備A的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例18所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。盡管其光澤度均一性比實施例1稍差，但其是實質上可接受的。表4給出評價結果。
實施例19除將調色劑5用作調色劑、將圖6所示的定影設備B用作外定影設備，其中2個輥隙定影單元(圖1)是以各定影單元的定影輥隙調至10mm并且定影單元輥隙之間的距離為500mm來放置、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備的溫度即記錄介質上的溫度應當如表3中所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。定影單元均不具有用于施用油以防止偏移的機構。所得圖像在光澤度均一性上比實施例1的圖像稍差，并且與實施例1相比具有差的偏移、分離性和卷曲度。表4給出評價結果。
實施例20除將調色劑9用作調色劑、制備與實施例19相同的定影設備B、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例20所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。所得圖像在光澤度均一性上比實施例1的圖像稍差，但其偏移是實質上可接受的。表4給出評價結果。
實施例21除將調色劑10用作調色劑、制備與實施例19相同的定影設備B、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例21所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。與實施例1的圖像相比，所得圖像具有高的光澤度，但在光澤度均一性上比實施例1的圖像稍差。此外，就記錄介質光澤度來說，Gmax高，所以該圖有不適合的感覺。此外，該圖像涉及到偏移、分離性和傳送性，但確保實質上可接受。表4給出評價結果。
實施例22除將調色劑11用作調色劑、制備與實施例19相同的定影設備B、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例22所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。其光澤度和光澤度均一性是可接受的。所得圖像涉及定影強度、偏移、分離性和傳送性，但都是實質上可接受的。表4給出評價結果。
實施例23除將調色劑12用作調色劑、制備與實施例19相同的定影設備B、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的實施例23所示的溫度之外，以與實施例1相同的方法進行評價。其光澤度和光澤度均一性是可接受的。所得圖像涉及定影強度、偏移、分離性和傳送性，但其實質上是可接受的。表4給出評價結果。
對比例1除將調色劑12用作調色劑、將如圖6所示的定影設備D用作外定影設備，其中放置輥輥隙型定影單元(圖1)、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備的溫度即記錄介質上的溫度應當如表3所示的溫度之外，以實施例1中的相同方法進行評價。該定影單元不具有用于施用油以防止偏移的機構。所得圖像光澤度不足，以及根據調色劑固著量光澤度差別大，因此光澤度均一性差。此外，由于圖像光澤度和記錄介質光澤度之間的差異大，因此圖像具有相當大的不適宜感。此外，圖像在定影強度、偏移、分離性等方面較差。表4給出評價結果。
對比例2除將調色劑12用作調色劑、制備與實施例19相同的定影設備B、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的對比例2所示的溫度之外，以與實施例1中的相同方法進行評價。所得圖像光澤度不足，并且根據調色劑固著量不同光澤度差別大，因此光澤度均一性差。此外，由于圖像光澤度和記錄介質光澤度之間的差異大，因此圖像具有相當大的不適宜感。此外，圖像在定影強度、偏移、分離性等方面較差。表4給出評價結果。
對比例3除將調色劑12用作調色劑、在實施例19的定影設備B中的2個輥隙型定影單元(圖1)以其輥隙之間的距離為1,000mm的距離放置、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的對比例3所示的溫度之外，以與實施例1中的相同方法進行評價。所得圖像光澤度不足，并且根據調色劑固著量光澤度差別大，因此光澤度均一性差。此外，由于圖像光澤度和記錄介質光澤度之間的差異大，因此該圖像具有相當大的不適宜感。此外，圖像在定影強度、偏移、分離性等方面差。表4給出評價結果。
對比例4除將調色劑11用作調色劑、制備與實施例19相同的定影設備B、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的對比例4所示的溫度之外，以與實施例1中的相同方法進行評價。所得圖像光澤度不足，并且根據調色劑固著量光澤度差別大，因此光澤度均一性差。此外，由于圖像光澤度和記錄介質光澤度之間的差異大，因此圖像具有相當大的不適宜感。此外，圖像在定影強度、偏移、分離性等方面差。表4給出評價結果。
對比例5除將調色劑10用作調色劑、制備與實施例19相同的定影設備B、定影設備B中的各定影單元配有施用硅油的機構、以及以這樣的方式調節(jié)定影設備B的溫度條件即記錄介質上的溫度應當如表3的對比例5所示的溫度之外，以與實施例1中的相同方法進行評價。所得圖像光澤度不足，并且根據調色劑固著量光澤度差別大，因此光澤度均一性差。此外，由于圖像光澤度和記錄介質光澤度之間的差異大，因此圖像具有相當大的不適宜感。此外，圖像在定影強度、偏移、分離性等方面較差。表4給出評價結果。
實施例24通過利用含有實施例1中制得的青色調色劑的顯影劑、含有實施例16中制得的黃色調色劑的顯影劑、含有實施例17中制得的品紅色調色劑的顯影劑、含有實施例18中制得的黑色調色劑的顯影劑，以及具有如實施例1的相同結構的裝置形成具有調色劑固著量為1.3mg/cm2的全色圖像。結果，沒有產生對定影構件的偏移或纏繞，并且獲得了色彩混合性優(yōu)良、具有高光澤度、因摩擦試驗其密度不降低、并且無粗糙感的光滑圖像。
表2

表3

表4

工業(yè)實用性通過利用本發(fā)明的定影方法和定影設備，可以以相對高的記錄介質傳送速度穩(wěn)定并且連續(xù)地獲得具有圖像和記錄介質之間的光澤度差被抑制的感覺的圖像、各自具有與記錄介質上調色劑固著量無關的均一的高光澤度的圖像。
本申請要求以2004年4月26日提出的日本專利申請?zhí)朜o.2004-130276作為優(yōu)先權，將其在這里引入作為參考。
權利要求
1.一種定影方法，該定影方法包括通過利用定影裝置對在記錄介質上所形成的未定影的調色劑圖像進行熱壓定影，其中當該記錄介質通過至少兩個沿著該記錄介質傳送方向串聯(lián)布置的定影單元時，對該未定影的調色劑圖像進行定影；用于形成該未定影的調色劑圖像的調色劑包括包含脫模劑的調色劑；以及當該記錄介質通過第一定影單元時，該記錄介質上的最大溫度由T1表示，當該記錄介質通過第二定影單元時，該記錄介質上的最大溫度由T2表示，在該記錄介質從第一定影單元排出開始到該記錄介質進入第二定影單元為止的期間，該記錄介質上的最低溫度由t表示，該調色劑的流動測試儀軟化溫度由Ts表示，調色劑的流動開始溫度由Tfb表示，滿足以下公式(1)和(2)公式(1)T1＞Tfb；公式(2)T2＞t＞Ts。
2.根據權利要求1所述的定影方法，其中，當該調色劑的流動測試儀1/2法熔化溫度由T1/2表示時，T1/2和T2滿足以下公式(3)公式(3)T2＞T1/2。
3.根據權利要求1所述的定影方法，其中，在關于調色劑的差示掃描量熱法中的吸熱曲線中，在60至140℃的溫度范圍內發(fā)現(xiàn)最大吸熱峰的最大值。
4.一種定影設備，包括用于對在記錄介質上形成的未定影的調色劑圖像進行熱壓定影的定影裝置，其中當該記錄介質通過至少兩個沿著該記錄介質傳送方向串聯(lián)布置的定影單元時，對該未定影的調色劑圖像進行定影；用于形成該未定影的調色劑圖像的調色劑包括包含脫模劑的調色劑；以及當該記錄介質通過第一定影單元時，該記錄介質上的最大溫度由T1表示，當該記錄介質通過第二定影單元時，該記錄介質上的最大溫度由T2表示，在該記錄介質從第一定影單元排出開始到該記錄介質進入第二定影單元為止的期間，該記錄介質上的最低溫度由t表示，該調色劑的流動測試儀軟化溫度由Ts表示，調色劑的流動開始溫度由Tfb表示，滿足以下公式(1)和(2)公式(1)T1＞Tfb；公式(2)T2＞t＞Ts。
5.根據權利要求4所述的定影設備，其中，當該調色劑的流動測試儀1/2法熔化溫度由T1/2表示，T1/2和T2滿足以下公式(3)公式(3)T2＞T1/2。
6.根據權利要求4所述的定影設備，其中，在關于調色劑的差示掃描量熱法中的吸熱曲線中，在60至140℃的溫度范圍內發(fā)現(xiàn)最大吸熱峰的最大值。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以以相對高的記錄介質傳送速度獲得與記錄介質上調色劑的固著量無關的均一的高光澤度的圖像的定影方法和定影設備。通過利用定影單元對在記錄介質上所形成未定影調色劑圖像進行熱壓定影的定影方法和定影設備的特征在于當記錄介質通過至少兩個沿著記錄介質傳送方向串聯(lián)布置的定影單元時，對未定影調色劑圖像進行定影；用于形成未定影調色劑圖像的調色劑是包含脫模劑的調色劑；以及當記錄介質通過第一定影單元時，在記錄介質上的最大溫度由T1表示，當記錄介質通過第二定影單元時，在記錄介質上的最大溫度由T2表示，在記錄介質從第一定影單元開始排出到記錄介質開始進入第二定影單元為止的期間，記錄介質的最低溫度由t表示，調色劑的流動測試儀軟化溫度由Ts表示，調色劑的流動開始溫度由Tfb表示時，它們滿足以下公式(1)和(2)T1＞Tfb公式(1)；T2＞t＞Ts 公式(2)。
文檔編號G03G9/08GK1898612SQ20058000139
公開日2007年1月17日 申請日期2005年4月26日 優(yōu)先權日2004年4月26日
發(fā)明者石上恒, 藤川博之, 菅原庸好, 岡本直樹, 馬場善信, 板倉隆行 申請人:佳能株式會社