專利名稱：液晶密封劑及使用該密封劑的液晶顯示單元的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用以膠粘TFT(Thin film Transistor :薄膜晶體管)基板與CF(ColorFilter :濾光片)基板，以及將液晶封入內(nèi)部所使用的液晶密封劑，以及使用該密封劑的液
晶顯示單元。
背景技術(shù)：
近年的液晶顯示單元展開了在電視等大型顯示畫面的應(yīng)用，其為多用途且需求與日俱增。因此，關(guān)于液晶面板制造，為了提高量產(chǎn)性，ODF (One Drop Fill)方式(也稱為液晶滴下方式等)代替液晶注入方式成為主流(參考專利文獻1、2、3、4)。
ODF方式為先在兩枚帶有電極的透明基板的一方上以涂布器形成長方形的包含未固化密封劑的密封劑圖案。接著，在密封劑未固化的狀態(tài)下將液晶的微滴滴下涂布到透明基板的密封劑圖案的整個框內(nèi)，并立即與另ー的透明基板貼合，從而制作液晶単元。對該液晶單元的密封劑圖案部分照射紫外線進行光固化(暫時固化)。然后，根據(jù)需要加熱進行熱固化(實固化)而制作液晶顯示單元。近年來隨著玻璃基板尺寸的大型化，強烈要求對玻璃基板的高膠粘性，然而，以往ODF方式的密封劑與液晶注入方式所用的包含熱固化型樹脂組合物的密封劑相比，與玻璃基板的膠粘カ弱，存在玻璃基板剝離的問題。為解決該問題，開發(fā)了使用滑石作為填充劑的液晶密封劑(專利文獻5)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開昭63-179323專利文獻2 日本特許2754004專利文獻3 :日本特許3162179專利文獻4 :日本特許3583326專利文獻5 :日本特開2008-4001
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在使用滑石作為無機填充劑時，發(fā)生在密封劑下方的鋁布線產(chǎn)生斷線的原因不明的問題，對其原因進行各種研究時發(fā)現(xiàn)，在滑石中只含有極少量(通常約O. 2至約O. 3%)的結(jié)晶性ニ氧化硅會造成影響。S卩，由于一般滑石為天然存在的礦石經(jīng)粉碎而得，因此含有白云石、菱鎂礦、結(jié)晶性ニ氧化硅等各種雜質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)，在這些雜質(zhì)中，雖然結(jié)晶性ニ氧化硅含量極少，但由于其硬度高且具有晶體結(jié)構(gòu)，在間隙形成時及固化時與玻璃基板摩擦，因此造成密封劑下方的鋁布線斷線，從而完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的在于提供ー種液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元，所述液晶密封劑在使用滑石作為無機填充劑的同時，不存在設(shè)置于単元基板的布線因密封劑而產(chǎn)生的斷線，液晶污染也少，對玻璃基板的膠粘性、固化后的耐濕膠粘性也優(yōu)良。本發(fā)明人經(jīng)過廣泛深入的研究，發(fā)現(xiàn)通過使用不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石可以達成前述課題，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及以下(I)至(11)。(I) ー種紫外線固化型液晶密封劑，其特征在于，含有(a)不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石、(b)(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂及(C)光聚合引發(fā)劑。(2)上述(I)所述的液晶密封劑，其中，滑石(a)的平均粒徑在Iym以下。(3)上述(I)或(2)所述的液晶密封劑，其中，含有滑石(a)，其相對于液晶密封劑總量為I至40重量％，(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b )，其相對于液晶密封劑總量為30至90重量％，光聚合引發(fā)劑(C)，其相對于100重量份的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)為O. 01至20重量份。(4)上述(I)至(3)中任一項所述的液晶密封劑，其中，滑石(a)為經(jīng)(d)硅烷偶聯(lián)劑進行表面處理后的滑石。(5)上述(4)所述的液晶密封劑，其中，硅烷偶聯(lián)劑(d)為環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑。(6)上述(I)至(4)中任一項所述的液晶密封劑，其中，還含有(e)環(huán)氧樹脂及(f )熱固化劑。(7)上述(I)至(6)中任一項所述的液晶密封劑，其中，相對于液晶密封劑的總量，含有滑石(a) I至40重量％，(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b) 30至90重量％及(e)環(huán)氧樹脂3至50重量％ ;相對于100重量份的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，含有光聚合引發(fā)劑(c) O. 01至20重量份，以及相對于100重量份的環(huán)氧樹脂(e)，含有熱固化劑(f) 10至80重量份的比例。(8)上述(I)至(7)中任一項所述的紫外線固化型液晶密封劑，其中，在(a)不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石中，結(jié)晶性ニ氧化硅含量以X光衍射測定為O. 1%以下。(9)上述(I)至(8)中任一項所述的紫外線固化型液晶密封劑，其中，含有不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石(a)與其它無機填充劑(h)，且相對于密封劑的總量，無機填充劑的總量為10至40重量％，相對于無機填充劑的總量，不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石(a)的含量為5至90重量％，其它無機填充劑(h)的含量為10至95重量％。(10)上述(I)至(9)中任一項所述的紫外線固化型液晶密封劑，其中，還含有(甲基)丙烯酸酯単體(g)。(11) ー種液晶顯示單元，其由上述(I)至(10)中任一項所述的液晶密封劑固化而得到的固化物進行密封。發(fā)明效果本發(fā)明的液晶密封劑的膠粘性優(yōu)良，且可以防止基板上布線的斷線。另外，該液晶密封劑的液晶污染性也低，膠粘強度及耐濕膠粘強度也優(yōu)良。因此，通過使用該密封劑，可以容易地制造可靠性優(yōu)良的液晶顯示面板。
具體實施例方式以下詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑組合物含有不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石(a)、(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)、光聚合引發(fā)劑(C)作為必要成分。
滑石包含氫氧化鎂和硅酸鹽，并經(jīng)微粉碎而得。因此，滑石通常含有作為雜質(zhì)的結(jié)
晶性ニ氧化硅。本發(fā)明中不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石(a)(以下，也簡稱為“滑石(a) ”)是指，例如通過通常的X光衍射測定，結(jié)晶性ニ氧化硅含量在檢測限以下(具體而言為O. I重量％以下)的滑石，更優(yōu)選結(jié)晶性ニ氧化硅含量低于O. I重量％。這樣的滑石一般可以由市面上獲得。滑石中的結(jié)晶性ニ氧化硅含量可以由在X光衍射測定中，來源于結(jié)晶性ニ氧化硅的衍射角26. 8°的波鋒面積比而求得(容許約±0.2°的誤差)。該X光衍射測定的測定條件的具體例如下。測定設(shè)備X，Pert-PRO-MPD (スぺクトリス株式會社制)靶Cu 掃描角度5°至60°掃描速度2° /分鐘管電壓40kV管電流30mA入射側(cè)狹縫0. 04°索勒狹縫，自動可變型發(fā)散狹縫，AS1°受光側(cè)狹縫0· 04°另外，由該測定條件得到的滑石中結(jié)晶性ニ氧化硅含有率的檢測限為O. 1%。本發(fā)明所使用的滑石(a)的平均粒徑優(yōu)選為Ιμπι以下。若滑石的平均粒徑過大，則在液晶単元制造時，上下基板貼合形成間隙時可能會出現(xiàn)問題。另外，本發(fā)明所使用的滑石(a)的平均粒徑下限通常為約O. 3 μ m。優(yōu)選的滑石(a)的平均粒徑為約O. 3至約I μ m,更優(yōu)選約O. 4至約O. 9 μ m。另外，平均粒徑是指以激光衍射粒度分布測定裝置(SALD-2000J島津制作所株式會社制)所測定的中數(shù)直徑。本發(fā)明所使用的滑石(a)，也可以使用預(yù)先以硅烷偶聯(lián)劑進行了表面處理的滑石。通過表面處理使得與(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)的相容性變好，耐濕可靠性也提高。因此，更優(yōu)選預(yù)先以硅烷偶聯(lián)劑進行了表面處理的滑石(a)。作為本發(fā)明所使用的滑石(a)的市售品，可以列舉NAN0ACE D-600F (日本タルク株式會社制)。另外，作為預(yù)先以硅烷偶聯(lián)劑進行了表面處理的滑石(a)的市售品，可以列舉NAN0ACE D-600FC3BM43、NAN0 ACE D_600FC3BM63 (均為日本タルク株式會社制)等。另外，在本說明書中上標“RTM”表示注冊商標。本發(fā)明的用以對滑石(a)進行表面處理的硅烷偶聯(lián)劑(d)(以下，也簡稱為“硅烷偶聯(lián)劑(d)”)，只要為可以用于無機填充劑的表面改性的硅烷偶聯(lián)劑，并且不妨礙本發(fā)明的效果則可以任意使用。作為該硅烷偶聯(lián)劑(d)，可以列舉例如具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基ニ甲氧基硅烷、2- (3,4-環(huán)氧環(huán)己基)こ基三甲氧基娃燒等；具有氨基的娃燒偶聯(lián)劑，如N-苯基-3-氨基丙基ニ甲氧基娃燒、N- (2-氨基こ基)3-氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒、N- (2-氣基こ基)3-氣基丙基ニ甲氧基娃燒、3-氣基丙基ニこ氧基娃燒等；具有疏基的娃燒偶聯(lián)劑，如3_疏基丙基ニ甲氧基娃燒等；具有こ烯基的硅烷偶聯(lián)劑，如こ烯基三甲氧基硅烷、N- (2-(こ烯基芐基氨基)こ基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽等；具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶聯(lián)劑，如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等；具有鹵素原子的硅烷偶聯(lián)劑，如3-氯丙基甲基ニ甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等；等。這些硅烷偶聯(lián)劑(d)可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。這些硅烷偶聯(lián)劑中優(yōu)選具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑及具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。其中更優(yōu)選具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基ニ甲氧基硅烷、2- (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)こ基三甲氧基硅烷等。通過使用經(jīng)該硅烷偶聯(lián)劑處理過的滑石(a)，可以使本發(fā)明的密封劑獲得更良好的耐濕可靠性。以硅烷偶聯(lián)劑進行的滑石(a)的表面處理，可以通過對滑石(a)的粉末噴霧硅烷偶聯(lián)劑等方法將硅烷偶聯(lián)劑涂布于滑石(a)表面而進行。使用上述硅烷偶聯(lián)劑(d)進行滑石(a)的表面處理時，相對于100重量份的滑石(a)，硅烷偶聯(lián)劑(d)的使用量通常為約O. I至約10重量份，優(yōu)選I至5重量份。
本發(fā)明所使用的滑石(a)在液晶密封劑中的含量通常為I至40重量％，優(yōu)選3至20重量％。滑石(a)在本發(fā)明的密封劑中作為無機填充劑使用。在本發(fā)明中，作為無機填充劑可以單獨使用該滑石(a)也可以與其它無機填充劑組合使用。通常優(yōu)選與其它無機填充劑組合使用。作為其它無機填充劑(h)，只要是液晶密封劑中一般使用的滑石以外的無機填充劑，則可以任意使用。作為這樣的無機填充劑(h)，可以列舉例如ニ氧化硅(熔融ニ氧化硅等)、氮化硅、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、云母、氧化鋁、氫氧化鋁、硅酸鈣及硅酸鋁等。在這些無機填充劑中優(yōu)選ニ氧化硅，更優(yōu)選熔融ニ氧化硅(非晶ニ氧化硅)，進ー步優(yōu)選球狀非晶ニ氧化硅(熔融球狀ニ氧化硅)。上述其它無機填充劑(h)的平均粒徑優(yōu)選I μ m以下，更優(yōu)選O. 9 μ m以下。下限則無特別限定，通常為O. I μ m以上，優(yōu)選O. 2 μ m以上。在本發(fā)明的密封劑中，相對于密封劑的總量，含有滑石(a)的無機填充劑的含量為約5至約40重量％，優(yōu)選約10至約40重量％，更優(yōu)選約15至約30重量％。當組合使用滑石(a)與其它無機填充劑(h)時，相對于無機填充劑的總量，滑石Ca)的含量通常為約5至約90重量％，優(yōu)選約26至約80重量％，更優(yōu)選約41至約80重量％，最優(yōu)選約41至約60重量％ ;其它無機填充劑(h)通常為約10至約95重量％，優(yōu)選約20至約74重量％，更優(yōu)選約20至約59重量％，最優(yōu)選約40至約59重量％。當組合使用滑石(a)與其它無機填充劑(h)時，相對于密封劑總量，滑石(a)的含量優(yōu)選約3至約35重量％，更優(yōu)選約3至約20重量％，進ー步優(yōu)選約6至約20重量％。另夕卜，上述其它無機填充劑(h)的含量，相對于密封劑總量，通常為2至30重量％，優(yōu)選5至20重量％，更優(yōu)選5至15重量％。另外，在本發(fā)明的密封劑中，當組合使用滑石(a)與其它無機填充劑(h)時，含有滑石(a)多于其它無機填充劑(h)的方式為優(yōu)選的方式之一。當滑石(a)的含量過少時，對玻璃基板的膠粘強度下降，并且耐濕可靠性也會劣化，因此吸濕后的膠粘強度也會大幅下降。另外，包括滑石(a)，當無機填充劑含量過多吋，液晶密封劑變得難以分散(つぶれ)，變得難以形成液晶単元的間隙，會有產(chǎn)生樹脂的強度減弱、膠粘強度下降等缺點的疑慮。本發(fā)明所使用的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)通過環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得。即，可以在環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基上開環(huán)加成(甲基)丙烯酸。作為該(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，可以為殘留有部分環(huán)氧基的部分(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選使(甲基)丙烯酸與全部環(huán)氧基進行開環(huán)加成而得的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(也稱為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酷)。另外，“(甲基)丙烯酸化”或“(甲基)丙烯酸”等中“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)優(yōu)選對液晶的污染性及溶解性低的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)。作為該(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)的原料的環(huán)氧樹脂，雖無特別的限定，但優(yōu)選ニ官能以上的環(huán)氧樹脂。該環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量并沒有特別的限定，通常為約50至約1000g/eq,優(yōu)選約100至約500g/eq。作為該環(huán)氧樹脂的具體例，可以列舉例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧 樹脂、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚F酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族鏈狀環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、こ內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂、異氰脲酸酯型環(huán)氧樹脂、具有三苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、ニ官能酚類的ニ縮水甘油醚化物及ニ官能醇類的ニ縮水甘油醚化物，以及它們的鹵化物或氫化物等。這些環(huán)氧樹脂中，以液晶污染性的觀點來看，優(yōu)選雙酚型環(huán)氧樹脂及酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，更優(yōu)選雙酚型環(huán)氧樹脂(例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂及雙酚S型環(huán)氧樹脂等)。最優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂。作為優(yōu)選的該(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，為在上述優(yōu)選、更優(yōu)選或最優(yōu)選的環(huán)氧樹脂上開環(huán)加成(甲基)丙烯酸而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酷。具體來說，優(yōu)選雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯或酚醛清漆型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酷，特別優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酷。該(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)的環(huán)氧當量通常為約50至約lOOOg/eq，優(yōu)選約 100 至約 500g/eq。本發(fā)明所用的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)在液晶密封劑中的含量(相對于密封劑總量的含量)為約30至約90重量％，優(yōu)選約40至約80重量％，更優(yōu)選約50至約80重量％。若(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)含量過少，則在液晶密封劑的熱固化時，會因固化不足而產(chǎn)生基板剝離。本發(fā)明所使用的光聚合引發(fā)劑(C)為通過光照射產(chǎn)生自由基的光自由基聚合引發(fā)劑。作為該光聚合引發(fā)劑(C)的具體例，可以列舉芐基ニ甲基縮酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、ニこ基噻噸酮、ニ苯甲酮、2-こ基蒽醌、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮及2，4，6-三甲基苯甲酰ニ苯基氧化膦等。作為市售的光聚合引發(fā)劑(c)的具體例，可以列舉IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 651、IRGACURE 2959、IRGACURE 819 (均為汽巴精化株式會社制)、LucirinraTPO (BASF 制)、ADEKAe 0PT0MER N-1414,ADEKAetm 0PT0MER N-1717 (均為旭電化工業(yè)株式會社制)、EsacureKIP150、Esacure KK (均為日本シーベルヘグナー株式會社制)等。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨使用或也可以兩種以上組合使用。另外，相對于100重量份的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，使用量優(yōu)選0. 01至20重量份。若使用量過少，則有時本發(fā)明的密封劑無法充分固化。另外，若使用量過多，則存在引發(fā)劑造成的對液晶的污染、固化后樹脂特性下降的問題。本發(fā)明的液晶密封劑中，前述滑石(a)、前述(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)及前述光聚合引發(fā)劑(C)以外的其余部分為任意的添加成分，其含有量相對于液晶密封劑總量，通常為O至60重量％、優(yōu)選O至40重量％。作為任意的添加成分，可以列舉前述其它無機填充劑(h)、下述環(huán)氧樹脂(e)及熱固化劑(f)、后述的(甲基)丙烯酸酯単體(g)及其它的添加劑等。為了使熱固化后的膠粘強度提高，本發(fā)明的液晶密封劑也可以含有環(huán)氧樹脂(e)及熱固化劑(f)，含有它們的方式為優(yōu)選的方式之一。本發(fā)明的液晶密封劑所使用的環(huán)氧樹脂(e)(以下，也簡稱為“環(huán)氧樹脂(e)”)只要為通常液晶密封劑可以使用的環(huán)氧樹脂，則可以任意使用，優(yōu)選對液晶的污染性及溶解性低的環(huán)氧樹脂。作為適合的環(huán)氧樹脂(e)的例子，可以列舉(i)雙酚型環(huán)氧樹脂，如雙酚 A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂等；(ii)雙酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，如雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、或雙酚F酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等；(iii )酚醛清漆型環(huán)氧樹月旨，如苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂或具有三苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等；以及(iv)其它環(huán)氧樹脂，例如脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族鏈狀環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、こ內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂、異氰脲酸酯型環(huán)氧樹脂、ニ官能酚類的ニ縮水甘油醚化物及ニ官能醇類的ニ縮水甘油醚化物，以及它們的鹵化物或氫化物等。環(huán)氧樹脂(e)并不限定于這些化合物。該環(huán)氧樹脂(e )優(yōu)選上述(i )至(i i i )的環(huán)氧樹脂，更優(yōu)選雙酚型環(huán)氧樹脂及酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，進ー步優(yōu)選雙酚型環(huán)氧樹脂，特別優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂。于本發(fā)明的液晶密封劑中使用環(huán)氧樹脂(e)時，其含量相對于液晶密封劑總量，通常為I重量％以上，優(yōu)選3重量％以上，通常為50重量％以下，優(yōu)選25重量％以下。更優(yōu)選相對于液晶密封劑總量，為3至15重量％。若該環(huán)氧樹脂(e)使用量過少，則有時無法顯現(xiàn)膠粘強度提高的效果。另外，若使用量過多時，則存在環(huán)氧樹脂(e)造成的對液晶的污染的問題。熱固化劑(f)只要為與環(huán)氧樹脂(e)反應(yīng)形成固化物的熱固化劑，則無特別的限定，重要的是加熱時液晶密封劑不會污染液晶、均勻且迅速地開始反應(yīng)、以及使用時在室溫下粘度隨時間變化少。在液晶滴下方式的情況下，作為熱固化劑(f)的熱固化條件，為了使封入的液晶的特性下降為最低限度，一般要求在約120°C、約I小時的低溫固化能力。鑒于以上各點，作為本發(fā)明的液晶密封劑中的熱固化劑(f)，優(yōu)選多官能酰肼類或多元胺類。于本發(fā)明的密封劑中使用熱固化劑(f)時，其含量相對于100重量份的環(huán)氧樹脂(e)，優(yōu)選約10至約80重量份，更優(yōu)選約15至約60重量份。另外，相對于環(huán)氧樹脂(e)所具有的環(huán)氧基I當量，優(yōu)選使用熱固化劑(f)中與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基為O. I至I. 5當量的量的熱固化劑(f)。若熱固化劑(f)的使用量相對于環(huán)氧樹脂(e)過少時，則環(huán)氧樹脂無法充分固化。另外，若該使用量過多時，則密封劑的耐濕性能存在問題。上述的多官能酰肼類在此是指分子中具有兩個以上酰肼基的化合物。作為多官能酰肼類的具體例，可以列舉例如碳酰肼、こニ酸ニ酰肼、丙ニ酸ニ酰肼、丁 ニ酸ニ酰肼、己ニ酸ニ酰肼、庚ニ酸ニ酰肼、辛ニ酸ニ酰肼、壬ニ酸ニ酰肼、癸ニ酸ニ酰肼、十二烷ニ酸ニ酰肼、十六烷ニ酸ニ酰肼、順丁烯ニ酸ニ酰肼、反丁烯ニ酸ニ酰肼、ニ甘醇酸ニ酰肼、酒石酸ニ酰肼、蘋果酸ニ酰肼、間苯ニ甲酸ニ酰肼、對苯ニ甲酸ニ酰肼、2，6-萘甲酸ニ酰肼、4，4-雙苯ニ酰肼、1，4-萘甲酸ニ酰肼、2，6-吡啶ニ酰肼、1，2，4-苯三酰肼、1，2，4，5-均苯四酸四酰肼、I, 4，5，8-萘甲酸四酰肼及1，3-雙(肼基碳こ基)-5-異丙基こ內(nèi)酰脲等具有纈氨酸こ內(nèi)酰脲骨架的ニ酰肼類，但并不限定于這些化合物。多官能酰肼類作為熱固化劑(f)使用時，為了得到潛在性固化劑，優(yōu)選粒徑小且均勻分散。此時的平均粒徑優(yōu)選為約O. 3至約3 μ m。優(yōu)選以多官能酰肼類作為熱固化劑(f)，多官能酰肼類中優(yōu)選ニ酰肼。從液晶污染性的觀點來看，更優(yōu)選的固化劑(f)為癸ニ酸ニ酰肼、己ニ酸ニ酰肼、間苯ニ甲酸ニ酰肼及具有纈氨酸こ內(nèi)酰脲骨架的ニ酰肼類，特別優(yōu)選癸ニ酸ニ酰肼。 另外，為了控制反應(yīng)性及粘度，也可以使用(甲基)丙烯酸酯的単體(或也可以為低聚物)(g)(以下也稱為(甲基)丙烯酸酯単體(g))。這些(甲基)丙烯酸酯単體(g)只要為對液晶的污染性低的(甲基)丙烯酸酯單體則無特別限制，可以舉出例如季戊四醇、ニ季戊四醇或己內(nèi)酯改性的ニ季戊四醇與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物等。在這些化合物中，優(yōu)選季戊四醇或ニ季戊四醇與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，更具體來說，可以舉出季戊四醇單至四丙烯酸酯或ニ季戊四醇單至六丙烯酸酯。更優(yōu)選季戊四醇ニ至四丙烯酸酯或ニ季戊四醇ニ至六丙烯酸酯，最優(yōu)選季戊四醇ニ至四丙烯酸酷。(甲基)丙烯酸酯単體(g)在本發(fā)明的液晶密封劑中可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。使用(甲基)丙烯酸酯単體(g)時，其含量相對于液晶密封劑總量，優(yōu)選I至30重量％，更優(yōu)選5至20重量％。本發(fā)明的液晶密封劑，還可以根據(jù)需要配合有機填充劑、顔料、偶聯(lián)劑、流平劑及消泡劑等其它添加剤。該其它添加劑的使用量，相對于液晶密封劑總量，為約O至約10重量％。本發(fā)明的液晶密封劑的粘度無特別限定，以涂布性等觀點來看，優(yōu)選10至500Pa · s (25°C)，更優(yōu)選 100 至 300Pa · s (25°C)。本發(fā)明的液晶密封劑的優(yōu)選方式如下所例示。另外“ ％”表示重量％，“份”表示重量份。( I )液晶密封劑，含有不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石(a)、(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)及光聚合引發(fā)劑(C)。(II)上述(I )所述的液晶密封劑，其中，滑石(a)的平均粒徑為O. 3至I μ m。(III)上述(I)或(II)所述的液晶密封劑，其中，(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)含有雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯或酚醛清漆型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酷。(IV)上述(I)至(III)中任一項所述的液晶密封劑，其中，滑石(a)為經(jīng)硅烷偶聯(lián)齊Ij(d)進行表面處理后的滑石。(V)上述(IV)所述的液晶密封劑，其中，硅烷偶聯(lián)劑(d)為含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)齊 。(VI)上述(I )至(V)中任一項所述的液晶密封劑，其中，還含有環(huán)氧樹脂(e)及熱固化劑(f)。(W)上述(VI)所述的液晶密封劑，其中，環(huán)氧樹脂(e)含有雙酚型環(huán)氧樹脂。(VDI)上述(III)或(VD所述的液晶密封劑，其中，雙酚型環(huán)氧樹脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂。
(IX)上述(VI)至(珊)中任一項所述的液晶密封劑，其中含有ニ酰肼類作為熱固化劑⑴。(X)上述(I )至(IX)中任一項所述的液晶密封劑，其中，還含有(甲基)丙烯酸酯單體(g)。(X I )上述(X)所述的液晶密封劑，其中，含有季戊四醇、ニ季戊四醇或己內(nèi)酯改性的ニ季戊四醇與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物作為(甲基)丙烯酸酯単體(g)。(X II)上述(I )至(X I)中任一項所述的液晶密封劑，其中，還含有其它無機填充劑(h)。(XIII)上述(XII)所述的液晶密封劑，其中，其它無機填充劑(h)的平均粒徑為O. I 至 I μ m。 (XIV)上述(X II)或(XIII)所述的液晶密封劑，其中，無機填充劑(h)為熔融球
狀ニ氧化硅。(XV)上述(I )至(XIV)中任一項所述的液晶密封劑，其中，不含結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石(a)相對于液晶密封劑總量為I至40%，(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)相對于液晶密封劑總量為30至90%，相對于100份的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，含有光聚合引發(fā)劑(c) O. 01至20份，其余部分為任意的添加成分。(XVI)上述(XV)所述的液晶密封劑，其中，相對于液晶密封劑總量，滑石(a)的含量為3至20%。(XVn)上述(XV)或(XVI)所述的液晶密封劑，其中，相對于液晶密封劑總量，(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)的含量為50至80%。(XVDI)上述(X V)至(XVn)中任一項所述的液晶密封劑，其中，液晶密封劑還含有環(huán)氧樹脂(e)及熱固化劑(f)，環(huán)氧樹脂(e)的含量相對于液晶密封劑總量為3至50%，熱固化劑(f)的含量相對于100份環(huán)氧樹脂(e)為10至80份。(XIX)上述(XV)至(XVDI)中任一項所述的液晶密封劑，其中，液晶密封劑還含有(甲基)丙烯酸酯単體(g)，其含量相對于液晶密封劑總量為I至30%。(XX)上述(XK)所述的液晶密封劑，其中，相對于液晶密封劑總量，含有I至30%季戊四醇、ニ季戊四醇或己內(nèi)酯改性的ニ季戊四醇與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物作為(甲基)丙烯酸酯単體(g)。(XX I)上述(XX)所述的液晶密封劑，其中，季戊四醇或ニ季戊四醇與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物為季戊四醇ニ至四丙烯酸酯或ニ季戊四醇ニ至六丙烯酸酷。(X X II)上述(X V)至(X X I )中任一項所述的液晶密封劑，其中，液晶密封劑含有其它無機填充劑(h)，包括滑石(a)的無機填充劑(h)的總量，相對于液晶密封劑總量為5至40% ο(X XIII)上述(X X II)所述的液晶密封劑，其中，相對于無機填充劑總量，滑石(a)含量為41至80%。(X XIV)上述(X X II)或(X XIII)所述的液晶密封劑，其中，其它無機填充劑(h)為熔融球狀ニ氧化硅。本發(fā)明的液晶密封劑可以通過將樹脂成分((甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，根據(jù)需要的環(huán)氧樹脂(e)及(甲基)丙烯酸酯単體(g))及光聚合引發(fā)劑(C)熔融混合而得樹脂組合物，與無機填充劑(填料成分)(滑石(a)及根據(jù)需要的無機填充劑(h))及根據(jù)需要的熱固化劑(f)，以周知的混合裝置，例如三輥磨機(3本ロール)、混砂機、球磨機或行星式混合機等均勻地混合而制造?；旌虾螅瑸榱藢A雜物從液晶密封劑除去，優(yōu)選實施過濾處理。本發(fā)明的液晶顯示單元是將形成有預(yù)定電極的ー對基板，以分開預(yù)定間隔且互相面對的方式配置，在該基板周圍以本發(fā)明的密封劑密封并在其間隙將液晶封入而制作。本發(fā)明的液晶顯示單元中封入的液晶種類并無特別限定。本發(fā)明液晶顯示單元所使用的基板，只要 為可以作為液晶顯示單元的基板使用的基板，則可以任意使用，可以舉出例如通常所使用的以玻璃、石英、塑料或硅等為原料的基板。本發(fā)明液晶顯示單元所使用的ー對基板中至少ー者為具有透光性的基板。本發(fā)明的液晶顯示單元例如可以通過下述制法而制造。在本發(fā)明的液晶密封劑中添加玻璃纖維等間隔物(間隙控制材料)后，在該ー對基板的一方上，以涂布器等將該液晶密封劑涂布成圍堰狀。然后在包含該液晶密封劑的圍堰的內(nèi)側(cè)滴下液晶，在真空中與另ー玻璃基板重合而形成間隙。間隙形成后，以紫外線照射機對液晶密封部照射紫外線使液晶密封劑光固化。此時的紫外線照射量以累積光量計通常為200mJ/cm2至6000mJ/cm2，優(yōu)選500mJ/cm2至4000mJ/cm2。然后，在90至140°C、1至2小時的條件下使液晶密封劑熱固化，從而可以得到本發(fā)明的液晶顯示單元。制造本發(fā)明的液晶顯示單元所使用的間隔物，可以舉出例如玻璃纖維、ニ氧化硅微珠、聚合物微珠等。其直徑依液晶顯示單元目的而有所不同，通常為2至8 μ m，優(yōu)選4至7ym0其使用量相對于100份本發(fā)明的液晶密封劑，通常為約O. I至約4重量份，優(yōu)選約O. 5至約2重量份。(實施例)以下通過實施例更詳細地說明本發(fā)明。并且，本發(fā)明并不限定于下述實施例。另外，實施例及比較例的液晶密封劑的粘度以R型粘度劑(東機產(chǎn)業(yè)株式會社制)測定。實施例I將作為(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)的KAYARAD R_93100 (日本化藥株式會社制、雙酚A型環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應(yīng)而得到的環(huán)氧丙烯酸酯)58. 4重量份、作為(甲基)丙烯酸酯單體(g)的KAYARAD PET-30 (日本化藥株式會社制、季戊四醇三丙烯酸酷)10. O重量份、作為環(huán)氧樹脂(e)的YD-8125 (東都化成株式會社制環(huán)氧當量175g/eq、雙酚A型環(huán)氧樹脂)5. 5重量份、作為光聚合引發(fā)劑(c)的IRGA⑶REK 2959 (汽巴精化株式會社制)3. 7重量份于90°C加熱熔融而得樹脂組合物。將得到的樹脂組合物冷卻至室溫后，在該樹脂組合物中添加作為熱固化劑(f)的SDH (商品名、日本フアインヶム株式會社制將癸ニ酸ニ酰肼以噴射式粉碎機微粉碎而得至IJ) I. 8重量份、作為其它無機填充劑(h)的S0-C2 (アドマテツクス株式會社制、熔融球狀ニ氧化硅、平均粒徑O. 5 μ m) 9. 6重量份、作為滑石(a)的NAN0ACE D_600FC3BM43 (商品名；日本タルク株式會社制)11. O重量份。將所得樹脂組合物以三輥磨機混練而得本發(fā)明的液晶密封劑。所得到的液晶密封劑的粘度(25°C)為230Pa · S。另外，本實施例所使用的NANO ACE D-600FC3BM43 為將 NANO ACE D_600F (不含有結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石)(商品名；日本タルク株式會社制)以相對于滑石3重量％的3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷進行表面處理而得的平均粒徑為O. 6 μ m的硅烷偶聯(lián)劑處理后的滑石。參考合成例上述實施例所使用的雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧丙烯酸酯(KAYARAD R_93100)的合成將雙酚A型環(huán)氧樹脂282. 5g (制品名YD_8125、新日鐵化學株式會社制)溶解于甲苯266. Sg中，在其中加入作為阻聚劑的ニ丁基羥基甲苯O. Sg,升溫至60°C。然后加入環(huán)氧基的100%當量的丙烯酸117. 5g，再升溫至80°C，在其中加入作為反應(yīng)催化劑的三甲基氯化銨O. 6g，在98°C攪拌約30分鐘。將所得反應(yīng)液水洗，將甲苯蒸餾去除使環(huán)氧基全部丙烯酸化，即得到目標雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯395g (R-93100)。
實施例2使用NANO ACER -600FC3BM63代替實施例I中添加的滑石(a) NANOACE D-600FC3BM43，其它與實施例I完全相同，得本發(fā)明的液晶密封劑。所得到的液晶密封劑的粘度(25°C)為230Pa · S。另外，本實施例所使用的NANO ACE D-600FC3BM63 為將 NANO ACE D_600F (商品名；日本タルク株式會社制)(不含有結(jié)晶性ニ氧化硅的滑石)以相對于滑石3重量％的N- (2-氨基こ基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷進行表面處理而得的平均粒徑為O. 6 μ m的硅烷偶聯(lián)劑處理后的滑石。實施例3使用NANO ACEe D-600F (商品名；日本タルク株式會社制；未以硅烷偶聯(lián)劑處理，平均粒徑0.6 μ m，不含有結(jié)晶性ニ氧化硅)代替實施例I所使用的滑石(a) NANOACE D-600FC3BM43，其它與實施例I完全相同，得本發(fā)明的液晶密封劑。所得到的液晶密封劑的粘度(25°C)為250Pa · S。比較例I使用NANO ACER -600 (日本タルク株式會社制；平均粒徑O. 6 μ m，含有結(jié)晶性ニ氧化硅O. 2%)代替實施例I所使用的滑石(a)NANO ACE D_600FC3BM43，其它與實施例I完全相同，得到液晶密封劑。所得到的液晶密封劑的粘度(25°C)為250Pa · S。比較例2使用P-4 (日本タルク株式會社制；平均粒徑4. 6 μ m，含有結(jié)晶性ニ氧化硅O. 2%)代替實施例I所使用的滑石(a)NAN0ACE D-600FC3BM43，其它與實施例I完全相同，得到液晶密封劑。所得到的液晶密封劑的粘度(25°C)為220Pa · S。比較例3使用HTP ultra 5c (巴エ業(yè)株式會社制；平均粒徑O. 5 μ m，含有結(jié)晶性ニ氧化硅
O.3%)代替實施例I所使用的滑石(a)NAN0ACEK D-600FC3BM43，其它與實施例I完全相同，得到液晶密封劑。所得到的液晶密封劑的粘度(25°C)為270Pa · S。(評價)對所制作的實施例I至3及比較例I至3的密封劑進行以下試驗，并進行各項目的評價，表I為評價結(jié)果的總結(jié)。(I)布線斷線試驗
在上述實施例I至3及比較例I至3所得到的液晶密封劑Ig中添加作為間隔物的平均粒徑5 μ m的玻璃纖維O. Olg并混合攪拌。準備具有鋁狹縫圖案(狹縫總數(shù)500條，L/S (狹縫寬(Line) /狹縫間隔(Space)) =5 μ m/15 μ m、膜厚O. I μ m)的玻璃基板與不具有狹縫圖案的玻璃基板。使用涂布器在該基板外圍將密封劑以與狹縫垂直交叉的方式涂布成直線狀。此時將密封劑涂布成涂布截面積為3800至4200 μ m2。在真空中將不具有狹縫圖案的玻璃基板與涂布有密封劑的玻璃基板重合形成間隙。形成間隙后，以紫外線照射機在密封部以累積光量為3000mJ/cm2的紫外線進行照射，使密封劑光固化。將所得到的單元以顯微鏡觀察，確認鋁狹縫被削磨的狹縫圖案條數(shù)。實施例I中斷線數(shù)為O條，實施例2中斷線數(shù)為I條，實施例3中斷線數(shù)為O條，比較例I中斷線數(shù)為7條，比較例2中斷線數(shù)為12條，比較例3中斷線數(shù)為13條。以下述的基準與比較例一同判定鋁布線的斷線，其結(jié)果如表I所示。O (I 條以下) Λ (2 至 4 條)Χ(5 條以上)(2)比電阻測定在樣品瓶內(nèi)放入前述實施例I至3及比較例I至3所得到的液晶密封劑O. Ig,以累積光量為3000mJ/cm2的紫外線照射使密封劑固化。然后，于其中加入液晶(メルク公司制，MLC-6866-100) 1ml，將樣品瓶于120°C烘箱放置一小吋。然后將樣品瓶在室溫放置O. 5小時。上述處理結(jié)束后從樣品瓶中僅取出液晶，將液晶放入液體電極LE21 (安藤電器株式會社制)，以株式會社アドバンテス卜制ユレク卜ロメ-タ-R-8340通以測定電壓IOV的電流4分鐘后測定液晶的比電阻。實施例I中的比電阻值3. 21 X 1012、實施例2中的比電阻值2. 12X 1012、實施例3中的比電阻值2. 85 X 1012、比較例I中的比電阻值2. 92 X 1012、比較例2中的比電阻值
I.23X 1012、比較例3中的比電阻值2. 05X IO120由比電阻的測定值，以下述的基準與比較例一同判定液晶的污染程度，其結(jié)果如表I所示。〇(I.OOX IO12 以上)Λ(5·00Χ10η 至 9.99X1011)Χ(4· 99Χ1011 以下)(3)膠粘強度在前述實施例I至3及比較例I至3所得到的液晶密封劑Ig中添加作為間隔物的平均粒徑為5 μ m的玻璃纖維O. Olg并將其混合攪拌。將該液晶密封劑涂布在50mmX 50mm的玻璃基板上，在該液晶密封劑的涂布膜上粘帖I. 5mmX I. 5mm的玻璃片。以UV照射機，以累積光量為3000mJ/cm2的紫外線照射玻璃基板的密封部后，將玻璃基板于120°C烘箱放置一小時使液晶密封劑固化。該玻璃片的剪切膠粘強度用バンドテスタ-SS-30WD(セィシン企業(yè)株式會社)以IOmm/秒測定。實施例I中的剪切膠粘強度75MPa、實施例2中的剪切膠粘強度78MPa、實施例3中的剪切膠粘強度68MPa、比較例I中的剪切膠粘強度68MPa、比較例2中的剪切膠粘強度43MPa、比較例3中的剪切膠粘強度62MPa。
由測定值以下述的基準判定各液晶密封劑的膠粘強度，與比較例一同判定，其結(jié)果如表I所示。〇(60MPa 以上)A(59MPa 至 40MPa)X(39MPa 以下)(4)耐濕膠粘強度對于與上述(3)膠粘試驗相同方式制作的膠粘試驗片，以121°C、2個大氣壓、濕度100%,24小時的條件進行壓力鍋試驗(Pressure Cooker Test)，該玻璃片的剪切膠粘強度用バンドテスター SS-30WD (セイシン企業(yè)株式會社)以IOmm/秒測定。實施例I中的剪切膠粘強度55MPa、實施例2中的剪切膠粘強度41MPa、實施例3中的剪切膠粘強度46MPa、比較例I中的剪切膠粘強度39MPa、比較例2中的剪切膠粘強度32MPa、比較例3中的剪切膠粘強度40MPa。由測定值以下述的基準判定各液晶密封劑的膠粘強度，與比較例一同判定，其結(jié)果如表I所示。〇(50MPa 以上)A(49MPa 至 30MPa)X(29MPa 以下)表I
權(quán)利要求
1.一種紫外線固化型液晶密封劑，其特征在于，含有(a)不含結(jié)晶性二氧化硅的滑石、(b )(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂及(c )光聚合引發(fā)劑。
2.如權(quán)利要求I所述的液晶密封劑，其中，滑石(a)的平均粒徑在Ium以下。
3.如權(quán)利要求I所述的液晶密封劑，其中，含有滑石(a)，其相對于液晶密封劑總量為I至40重量％，(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，其相對于液晶密封劑總量為30至90重量％，光聚合引發(fā)劑(c)，其相對于100重量份的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)為0.01至20重量份。
4.如權(quán)利要求I所述的液晶密封劑，其中，滑石(a)為經(jīng)(d)硅烷偶聯(lián)劑進行表面處理后的滑石。
5.如權(quán)利要求4所述的液晶密封劑，其中，硅烷偶聯(lián)劑(d)為環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑。
6.如權(quán)利要求I所述的液晶密封劑，其中，還含有(e)環(huán)氧樹脂及(f)熱固化劑。
7.如權(quán)利要求I所述的液晶密封劑，其中，相對于液晶密封劑總量，含有滑石(a)I至40重量％，(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b) 30至90重量％及&)環(huán)氧樹脂3至50重量％ ；相對于100重量份的(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂(b)，含有光聚合引發(fā)劑(c)0. 01至20重量份，以及相對于100重量份的環(huán)氧樹脂(e)，含有熱固化劑(f) 10至80重量份。
8.如權(quán)利要求I所述的紫外線固化型液晶密封劑，其中，在(a)不含結(jié)晶性二氧化硅的滑石中，結(jié)晶性二氧化硅含量以X光衍射測定為0. 1%以下。
9.如權(quán)利要求I所述的紫外線固化型液晶密封劑，其中，含有不含結(jié)晶性二氧化硅的滑石(a)與其它無機填充劑(h)，且相對于密封劑的總量，無機填充劑的總量為10至40重量％，相對于無機填充劑的總量，不含結(jié)晶性二氧化硅的滑石(a)的含量為5至90重量％，其它無機填充劑(h)的含量為10至95重量％。
10.如權(quán)利要求I或6所述的紫外線固化型液晶密封劑，其中，還含有(甲基)丙烯酸酯單體(g)。
11.一種液晶顯示單元，其由權(quán)利要求I至9中任一項所述的液晶密封劑固化而得到的固化物進行密封。
全文摘要
本發(fā)明涉及紫外線固化型液晶密封劑，其特征在于，含有(a)不含結(jié)晶性二氧化硅的滑石、(b)(甲基)丙烯酸化的環(huán)氧樹脂及(c)光聚合引發(fā)劑，還含有(e)環(huán)氧樹脂、(f)熱固化劑、上述(a)滑石以外的其它無機填充劑(h)作為任意成份，該密封劑在間隙形成及固化時，基板上的布線斷線較少、對玻璃基板膠粘性優(yōu)良、液晶污染性也少，而且所形成的液晶密封也具優(yōu)良的耐濕性。
文檔編號G02F1/1339GK102859428SQ20118001892
公開日2013年1月2日 申請日期2011年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月14日
發(fā)明者木田昌博, 太田英之, 落直之, 西原榮一, 橋本昌典, 坂野常俊, 荷見直美, 并木務(wù), 三輪廣明, 吉田早紀, 今澄貴公男 申請人:日本化藥株式會社