以硅藻土為原料制備納米zsm-5沸石的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，主要解決以往技術(shù)中合成ZSM-5沸石所需原料價(jià)格昂貴、產(chǎn)品ZSM-5沸石顆粒粒徑大的問題，提供一種利用廉價(jià)硅藻土為硅、鋁原料合成ZSM-5沸石的方法。本發(fā)明通過采用先將硅藻土、導(dǎo)向劑、堿和去離子水制成原料混合物，再將原料混合物在60~200℃條件下水熱晶化24～480小時(shí)得納米ZSM-5沸石的技術(shù)方案較好的解決了該問題，可用于納米ZSM-5沸石的工業(yè)制備中。
【專利說明】以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] ZSM-5沸石是美國Mobil公司于20世紀(jì)70年代開發(fā)的高硅三維直通道沸石，屬于 微孔沸石，在催化過程中不易積碳，并且有極好的熱穩(wěn)定性，耐酸性、擇形性，水熱穩(wěn)定性。 ZSM-5沸石骨架中硅(鋁）氧四面體連接成比較特殊的基本結(jié)構(gòu)單元，這種結(jié)構(gòu)單元由八個(gè) 五元環(huán)組成，結(jié)構(gòu)單元間通過共用的邊相連成鏈狀，進(jìn)而再連成片。由于具有獨(dú)特的三維交 叉孔道體系以及對(duì)水熱合成體系要求的相對(duì)靈活性而成為催化的首選材料。同時(shí)，由于其 屬于高硅鋁比沸石，因而具有高的水熱穩(wěn)定性以及親油疏水的能力，因此最早被廣泛應(yīng)用 于石油工業(yè)中的催化裂解、催化重整，其后應(yīng)用領(lǐng)域又逐漸向精細(xì)化工的方向發(fā)展。
[0003] 硅藻土是一種硅質(zhì)巖石，是被稱之為硅藻的單細(xì)胞植物死亡后經(jīng)過1至2萬年左 右的堆積期，形成的一種化石性的硅藻堆積土礦床。硅藻是最早在地球上出現(xiàn)的原生生物 之一，生存在海水或者湖水中。正是這種硅藻，通過光合作用向地球提供氧，促進(jìn)了人類和 動(dòng)植物的誕生。這種硅藻土是由單細(xì)胞水生植物硅藻的遺骸沉積所形成，這種硅藻的獨(dú)特 性能在于能吸收水中的游離硅形成其骨骸，當(dāng)其生命結(jié)束后沉積，在一定的地質(zhì)條件下形 成硅藻土礦床。它具有一些獨(dú)特的性能，如：多孔性、較低的濃度、較大的比表面積、相對(duì)的 不可壓縮性及化學(xué)穩(wěn)定性，在通過對(duì)原土的粉碎、分選、煅燒、氣流分級(jí)、去雜等加工工序改 變其粒度的分布狀態(tài)及表面性質(zhì)后，可適用于涂料油漆添加劑等多種工業(yè)要求。硅藻土主 要分布在中國、美國、丹麥、法國、羅馬尼亞等國。我國硅藻土儲(chǔ)量3. 2億噸，遠(yuǎn)景儲(chǔ)量達(dá)20 多億噸，主要集中在華東及東北地區(qū)，其中規(guī)模較大，工作做得較多的有吉林、浙江、云南、 山東、四川等省，分布雖廣，但優(yōu)質(zhì)土僅集中于吉林長(zhǎng)白硅藻土礦區(qū)，資源尤為豐富，其他礦 床大多數(shù)為:Γ4級(jí)土，由于雜質(zhì)含量高，不能直接深加工利用。硅藻土由無定形的Si0 2組 成，并含有少量Fe203、Ca0、Mg0、Al20 3及有機(jī)雜質(zhì)。硅藻土通常呈淺黃色或淺灰色，質(zhì)軟，多 孔而輕，工業(yè)上常用來作為保溫材料、過濾材料、填料、研磨材料、水玻璃原料、脫色劑及硅 藻土助濾劑，催化劑載體等，產(chǎn)品附加值相對(duì)不高，深層次地利用硅藻土資源，提高其利用 價(jià)值是當(dāng)前亟待解決的問題。
[0004] 國外有利用硅藻土為硅源，通過添加鋁源的方法合成了低硅鋁比的LTA和S0D 沸石，利用有機(jī)胺為模板劑，合成了 M0R沸石。A. Chaisena, Κ· Rangsriwatananon [A. Chaisena, K. Rangsriwatananon. Synthesis of sodium zeolites from natural and modified diatomite. Materials Letters 59(2005) 1474-1479]以高溫濃硫酸處理過的 硅藻土為原料，合成鈉型沸石。國內(nèi)張珂、柳云騏等(硅藻土固相原位晶化合成梯級(jí)孔ZSM-5 分子篩[J].非金屬礦，2011，34 (6) :1-5)以硅藻土為硅源，以鋁酸鈉為鋁源固相原位晶 化合成了梯級(jí)孔ZSM-5分子篩。CN 1557707A中以硅藻土為原料制備Fe-ZSM-5沸石微球， 其原料硅藻土需要用沉降法篩選除去非礦物雜質(zhì)，增加了實(shí)驗(yàn)步驟，提高了生產(chǎn)成本。本發(fā) 明中硅藻土無需篩選，直接添加到原料混合物中，可簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝，縮短生產(chǎn)周期，降低生 產(chǎn)成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中存在合成沸石所需硅、鋁原料昂貴，提供 一種利用廉價(jià)硅藻土為硅、鋁源的納米ZSM-5沸石的制備方法，該方法制得的納米ZSM-5沸 石含有大的比表面積、豐富的介孔結(jié)構(gòu)，并且孔道短、孔口多、晶粒粒徑小(粒徑小于500納 米)。
[0006] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種以硅藻土為原料制備納 米ZSM-5沸石的方法，其特征在于原料硅藻土直接和堿源、導(dǎo)向劑、去離子水混合，然后水 熱晶化得到產(chǎn)品，包括以下步驟： a) 先將堿源溶于去離子水中得溶液I，將硅藻土加入到溶液I中，得到溶液II，向溶液 II中加入導(dǎo)向劑得到原料混合物；其中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01~0. 3,堿源 與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01~0. 3,去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為5~50 ;導(dǎo)向劑 選自四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四乙基溴化銨、四 丙基溴化銨或己二胺中的至少一種；堿源選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣或 氫氧化銫中的至少一種； b) 將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為60?200°C條件下，水熱晶化8?480 小時(shí)，然后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0007] 上述技術(shù)方案中，步驟a)所述導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比優(yōu)選為 0. 015~0. 3,堿源與硅藻土中Si02的摩爾比優(yōu)選為0. 01~0. 25,去離子水與硅藻土中Si02 的摩爾比優(yōu)選為8~40 ;導(dǎo)向劑優(yōu)選為選自四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨或己二胺中 的至少一種；堿源優(yōu)選為選自氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種；水熱晶化溫度優(yōu)選為 10(T200°C，水熱晶化時(shí)間優(yōu)選為12~168小時(shí)；原料硅藻土中Si0 2的重量含量?jī)?yōu)選為80%以 上。
[0008] 本發(fā)明合成所需硅源、鋁源為硅藻土，無需添加其他硅、鋁等原料，可以制得高結(jié) 晶度的納米ZSM-5沸石，制備方法簡(jiǎn)單可控，原料成本低廉，生產(chǎn)周期短，所得晶粒粒徑可 =500納米，取得了較好的技術(shù)效果。
[0009] 下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但是這些實(shí)施例不是對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn) 行限制。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0010] 圖1為實(shí)施例1產(chǎn)品的XRD圖譜。
[0011] 圖2為實(shí)施例1產(chǎn)品的SEM圖。
[0012]

【具體實(shí)施方式】 [0013]【實(shí)施例1】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將0. 23g堿源氫氧化鈉溶于75g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到溶液 I中，得到溶液II，向溶液II中加入7. 39 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其中導(dǎo) 向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 1，堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01，去離子 水與硅藻土中Si02的摩爾比為15。所述硅藻土為吉林長(zhǎng)白硅藻土礦生產(chǎn)的10#硅藻土 (主 要成分為：Si02 92. 47%，A1203 4. 503%，F(xiàn)e203 1. 275%)。
[0014] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為180°C條件下，水熱晶化36小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0015] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0016] 【實(shí)施例2】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將0. 23g堿源氫氧化鈉溶于74. 82g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到 溶液I中，得到溶液II，向溶液II中加入33. 92 g導(dǎo)向劑四丙基氫氧化銨得到原料混合物； 其中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 15,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01， 去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為20。所述硅藻土為吉林長(zhǎng)白硅藻土礦生產(chǎn)的500#硅 藻土（主要成分為：Si0 2 92. 83%，A1203 4. 17%，F(xiàn)e203 1. 183%)。
[0017] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為150°C條件下，水熱晶化72小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0018] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0019] 【實(shí)施例3】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將1. 08g堿源氫氧化鈉溶于113. 2g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到 溶液I中，得到溶液II，向溶液II中加入43. 96 g導(dǎo)向劑四丙基氫氧化銨得到原料混合物； 其中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01，堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 25， 去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為10。所述硅藻土為吉林遠(yuǎn)通礦業(yè)生產(chǎn)的301硅藻土 (主要成分為：Si0 2 90. 23%，A1203 5. 27%，F(xiàn)e203 1. 723%)。
[0020] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為155°C條件下，水熱晶化48小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0021] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0022] 【實(shí)施例4】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將4. Olg堿源氫氧化鉀溶于192g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到溶 液I中，得到溶液II，向溶液II中加入21. 3 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其中 導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 3,堿源K20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 08,去離 子水與硅藻土中Si02的摩爾比為40。所述硅藻土為天福生產(chǎn)的800#硅藻土 (主要成分為： Si02 88. 90%，A1203 4. 70%，F(xiàn)e203 1. 38%)。
[0023] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為175°C條件下，水熱晶化40小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0024] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0025] 【實(shí)施例5】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將3. 49g堿源氫氧化鈉溶于35g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到溶液 I中，得到溶液II，向溶液II中加入0.97 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其中導(dǎo) 向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 015,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 18,去離 子水與硅藻土中Si02的摩爾比為8。所述硅藻土為鴻億生產(chǎn)的150#硅藻土(主要成分為： Si02 80. 90%，A1203 6. 70%，F(xiàn)e203 1. 68%)。
[0026] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為100°C條件下，水熱晶化168小時(shí)， 然后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0027] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0028] 【實(shí)施例6】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將5. 57g堿源氫氧化鈉溶于125. 4g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到 溶液I中，得到溶液II，向溶液II中加入1. 62 g導(dǎo)向劑己二胺得到原料混合物；其中導(dǎo)向 劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 05,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 25,去離子水 與娃藻土中Si02的摩爾比為25。所述娃藻土為長(zhǎng)白川一生產(chǎn)的10#娃藻土(主要成分為： Si02 92. 90%，A1203 3. 60%，F(xiàn)e203 1. 53%)。
[0029] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為200°C條件下，水熱晶化12小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0030] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0031] 【實(shí)施例7】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將4. 368g堿源氫氧化鈉溶于59g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到溶 液I中，得到溶液II，向溶液II中加入2. 53 g導(dǎo)向劑己二胺得到原料混合物；其中導(dǎo)向劑 與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 08,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 20,去離子水與 娃藻土中Si02的摩爾比為12。所述娃藻土為無錫產(chǎn)的100娃藻土(主要成分為：Si0 2 91%， Al2〇3 2. 80%, Fe203 1. 8%)〇
[0032] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為120°C條件下，水熱晶化120小時(shí)， 然后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0033] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0034] 【實(shí)施例8】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將2. 56g堿源氫氧化鈉溶于168g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到溶 液I中，得到溶液II，向溶液II中加入17. 78 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其中 導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 25,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 12,去 離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為35。所述硅藻土為無錫產(chǎn)的300硅藻土 (主要成分為： Si02 89%，A1203 3%，F(xiàn)e203 2. 1%)。
[0035] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為130°C條件下，水熱晶化108小時(shí)， 然后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0036] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0037] 【實(shí)施例9】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將3. 33g堿源氫氧化鈉溶于90g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到溶液 I中，得到溶液II，向溶液II中加入8.87 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其中導(dǎo) 向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 12,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 15,去離子 水與硅藻土中Si02的摩爾比為18。所述硅藻土為長(zhǎng)白川一產(chǎn)的20#硅藻土(主要成分為： Si02 9 2 . 57%，A1203 3. 13%，F(xiàn)e203 2. 18%)。
[0038] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為160°C條件下，水熱晶化72小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0039] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0040] 【實(shí)施例10】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將4. 87g堿源氫氧化鈉溶于99. 54g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到 溶液I中，得到溶液II，向溶液II中加入7. 36 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其 中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 10,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 22， 去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為20。所述硅藻土為鴻億生產(chǎn)的20#硅藻土 (主要成分 為：Si02 9 2. 17%，A1203 3. 23%，F(xiàn)e203 2. 08%)。
[0041] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為190°C條件下，水熱晶化18小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0042] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0043] 【實(shí)施例11】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將0. 65g堿源氫氧化鈉溶于48. 33g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到 溶液I中，得到溶液II，向溶液II中加入2. 15 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其 中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 03,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 03， 去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為10。所述硅藻土為天福生產(chǎn)的150#硅藻土（主要成 分為：Si0 2 89 . 5%，A1203 4. 80%，F(xiàn)e203 1. 40%)。
[0044] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為140°C條件下，水熱晶化96小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0045] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0046] 【實(shí)施例12】 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，包括如下步驟： a)先將3. 94g堿源氫氧化鈉溶于157. 5g去離子水中得溶液I，將18g硅藻土加入到 溶液I中，得到溶液II，向溶液II中加入10. 92 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物；其 中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 15,堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 18， 去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為32。所述硅藻土為吉林遠(yuǎn)通礦業(yè)產(chǎn)的301硅藻土 (主 要成分為：Si02 91. 17%，A1203 3. 19%，F(xiàn)e203 2. 68%)。
[0047] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為125°C條件下，水熱晶化150小時(shí)， 然后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
[0048] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0049] 【比較例1】 a)先將0. 23g堿源氫氧化鈉溶于75g去離子水中得溶液I，將18g二氧化硅小球加 入到溶液I中，得到溶液II，向溶液II中加入7. 39 g導(dǎo)向劑四丙基溴化銨得到原料混合物； 其中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 1，堿源Na20與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01， 去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為15。所述二氧化硅小球?yàn)榍鄭u化工生產(chǎn)(主要成分為： Si02 98. 77%，A1203 0· 281%，F(xiàn)e203 0· 0734%)。
[0050] b)將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為180°C條件下，水熱晶化36小時(shí)，然 后洗滌、過濾、烘干得產(chǎn)品。
[0051] 具體制備條件見表1，產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度及孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表2。
[0052] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于原料硅藻土直接和堿 源、導(dǎo)向劑、去離子水混合，然后水熱晶化得到產(chǎn)品，包括以下步驟： a) 先將堿源溶于去離子水中得溶液I，將硅藻土加入到溶液I中，得到溶液II，向溶液 II中加入導(dǎo)向劑得到原料混合物；其中導(dǎo)向劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01~0. 3,堿源 與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01~0. 3,去離子水與硅藻土中Si02的摩爾比為5~50 ;導(dǎo)向劑 選自四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、四丁基溴化銨、四乙基溴化銨、四 丙基溴化銨或己二胺中的至少一種；堿源選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣或 氫氧化銫中的至少一種； b) 將a)步驟制得的原料混合物在晶化溫度為60?200°C條件下，水熱晶化8?480 小時(shí)，然后洗滌、過濾、烘干得純相納米ZSM-5沸石。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于導(dǎo)向 劑與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 015~0. 3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于堿源 與硅藻土中Si02的摩爾比為0. 01、. 25。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于去離 子水與硅藻土中Si02的摩爾比為8~40。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于導(dǎo)向 劑選自四丙基溴化銨、四丙基氫氧化銨或己二胺中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于堿源 選自氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于水熱 晶化溫度為l〇(T2〇〇°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于水熱 晶化時(shí)間為12~168小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述以硅藻土為原料制備納米ZSM-5沸石的方法，其特征在于原料 硅藻土中Si02的重量含量為80%以上。
【文檔編號(hào)】C01B39/40GK104150505SQ201310179941
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年5月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月16日
【發(fā)明者】劉師前, 王德舉, 劉仲能 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院