本發(fā)明涉及復(fù)合肥制備，特別涉及一種高鈣酵素復(fù)合肥及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、酵素復(fù)合肥是在傳統(tǒng)復(fù)合肥料的基礎(chǔ)上融合酵素菌等微生物技術(shù)，通過(guò)微生物的發(fā)酵和代謝作用，將有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為植物可吸收的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，并與無(wú)機(jī)養(yǎng)分相結(jié)合形成。盡管酵素復(fù)合肥富含多種必需元素，包括氮、磷、鉀及豐富的有機(jī)質(zhì)和微量元素，能夠滿(mǎn)足多數(shù)植物的基本養(yǎng)分需求，但在鈣、鐵元素方面的供給上略顯不足。對(duì)于像番茄、大白菜、花椰菜等蔬菜類(lèi)作物，以及蘋(píng)果、柑橘等果樹(shù)類(lèi)作物，這些作物對(duì)鈣元素及鐵元素的需求量較大，單一使用酵素復(fù)合肥可能導(dǎo)致這些作物缺鈣或缺鐵，進(jìn)而引發(fā)如蘋(píng)果的苦痘病、番茄的臍腐病、柑橘的裂果等問(wèn)題。因此，對(duì)于鈣、鐵需求較高的作物，除了酵素復(fù)合肥外，還需額外補(bǔ)充外源鈣和外源鐵。

2、特別地，當(dāng)納米氧化鐵作為鐵肥應(yīng)用時(shí)，其高比表面積和小顆粒的優(yōu)勢(shì)使得它能迅速與土壤養(yǎng)分及植物根系接觸，減少鐵的無(wú)效損失，促進(jìn)植物對(duì)鐵的吸收，然而，納米氧化鐵的高比表面積和表面能也帶來(lái)了顆粒團(tuán)聚的風(fēng)險(xiǎn)，這會(huì)影響其在土壤中的分散穩(wěn)定性和植物對(duì)其的吸收利用效率。

3、因此，本技術(shù)提供了一種高鈣酵素復(fù)合肥，這種肥料不僅保留了酵素復(fù)合肥的全面營(yíng)養(yǎng)優(yōu)勢(shì)，還特別提升了鈣元素及鐵元素的含量，以滿(mǎn)足植物對(duì)鈣、鐵元素的高效吸收利用需求，促進(jìn)植物生長(zhǎng)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種能夠滿(mǎn)足植物對(duì)鈣、鐵元素吸收利用，促進(jìn)植物生長(zhǎng)，提高植物果實(shí)生長(zhǎng)品質(zhì)及產(chǎn)量的高鈣酵素復(fù)合肥及其制備方法，以解決現(xiàn)有酵素復(fù)合肥存在的問(wèn)題。

2、為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

3、一種高鈣酵素復(fù)合肥，包括如下原料：

4、20～50重量份l-天門(mén)冬氨酸螯合鈣、10～40重量份酵素肥液、2～7重量份磷肥、3～8重量份鉀肥、1.5～4.5重量份改性納米氧化鐵、0.2～3.2重量份硼肥、0.5～5重量份氮肥、0.5～4重量份助溶劑和30～80重量份蒸餾水；

5、l-天門(mén)冬氨酸螯合鈣的原料包括：10～20重量份活化鈣粉、20～30重量份l-天門(mén)冬氨酸和120～200重量份蒸餾水，其中活化鈣粉由蛤蜊貝殼經(jīng)過(guò)堿處理、高溫煅燒、粉碎及過(guò)篩后得到；

6、酵素肥液的原料包括：20～30重量份蔬果廢棄物碎渣、6～15重量份豆腐渣、3～12重量份稻殼、1.2～3.2重量份腐殖酸和90～150重量份發(fā)酵菌液，其中發(fā)酵菌液的原料包括：0.5～1.8重量份微生物菌劑、6～15重量份紅糖和90～140重量份蒸餾水；

7、改性納米氧化鐵由納米氧化鐵經(jīng)過(guò)羧甲基纖維素改性處理得到。

8、可選地，硼肥為四水八硼酸鈉、聚合硼酸鈉、硼砂、硼酸、液體硼中的至少一種，氮肥為尿素、氯化銨、硝酸鈉、硝酸銨中的至少一種，鉀肥為氯化鉀、硫酸鉀、草木灰中的至少一種，磷肥為磷酸、過(guò)磷酸鈣、磷酸銨、聚磷酸銨、硝酸磷、六偏磷酸鈉中的至少一種。

9、可選地，助溶劑為乙醇、甘油、水楊酸鈉、乙酰胺、內(nèi)丙二醇、聚乙二醇中的至少一種。

10、一種高鈣酵素復(fù)合肥的制備方法，包括如下步驟：

11、s1：l-天門(mén)冬氨基酸螯合鈣的制備，將依次進(jìn)行堿處理、煅燒、粉碎及過(guò)篩后的蛤蜊貝殼與l-天門(mén)冬氨酸及蒸餾水?dāng)嚢杌旌?，將ph調(diào)節(jié)至4～7，經(jīng)過(guò)水浴螯合反應(yīng)、抽濾、加熱濃縮、醇沉及干燥，得到l-天門(mén)冬氨酸螯合鈣；

12、s2：酵素肥液的制備，將蔬果廢棄物碎渣、豆腐渣、稻殼、腐殖酸及發(fā)酵菌液攪拌混合，隨后經(jīng)過(guò)發(fā)酵、過(guò)濾，得到酵素肥液；

13、s3：納米氧化鐵改性處理，將納米氧化鐵加入至羧甲基纖維素的水溶液中，經(jīng)過(guò)超聲分散、抽濾、洗滌、干燥及研磨，得到改性納米氧化鐵；

14、s4：高鈣酵素復(fù)合肥的制備，將l-天門(mén)冬氨酸螯合鈣、酵素肥液、磷肥、鉀肥、改性納米氧化鐵、硼肥、氮肥、助溶劑依次加入至蒸餾水中，攪拌均勻后，得到高鈣酵素復(fù)合肥。

15、可選地，步驟s1：l-天門(mén)冬氨基酸螯合鈣的制備，具體包括以下步驟：

16、s1.1：蛤蜊貝殼洗凈干燥并破碎成小塊后，加入至堿水溶液中浸泡24～48h，隨后，超聲振動(dòng)1～2h，用蒸餾水對(duì)浸泡后的蛤蜊貝殼沖洗1～2次，得到堿處理后的蛤蜊貝殼；

17、s1.2：將堿處理后的蛤蜊貝殼置于馬弗爐中煅燒1～2h，煅燒溫度為400～600℃，待煅燒后的蛤蜊貝殼冷卻至室溫后，經(jīng)過(guò)粉碎及過(guò)80～100目篩，得到活化鈣粉；

18、s1.3：將10～20重量份活化鈣粉、20～30重量份l-天門(mén)冬氨酸加入至120～200重量份蒸餾水中攪拌均勻，再加入濃度為2mol/l的鹽酸溶液，調(diào)節(jié)ph至4～7，在40～70℃下水浴螯合反應(yīng)1～3h，隨后，抽濾得到濾液，將濾液加熱至40～56℃，攪拌濃縮8～15min，得到濃縮液；

19、s1.4：向濃縮液中加入無(wú)水乙醇，濃縮液與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1：(1.5～4)，攪拌均勻后醇沉10～16h，經(jīng)過(guò)抽濾、鼓風(fēng)干燥，得到l-天門(mén)冬氨酸螯合鈣。

20、可選地，堿水溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氫氧化鋇溶液或氨水。

21、可選地，步驟s2：酵素肥液的制備，具體包括以下步驟：

22、s2.1：將0.5～1.8重量份微生物菌劑及6～15重量份紅糖加入至90～140重量份蒸餾水中，攪拌均勻后，發(fā)酵1～8h，得到發(fā)酵菌液；

23、s2.2：將20～30重量份蔬果廢棄物碎渣、6～15重量份豆腐渣、3～12重量份稻殼、1.2～3.2重量份腐殖酸及90～150重量份發(fā)酵菌液倒入塑料發(fā)酵桶內(nèi)，攪拌均勻后，將塑料發(fā)酵桶密封并置于24～30℃環(huán)境下發(fā)酵2～4個(gè)月，第1個(gè)月每隔2～5天打開(kāi)塑料發(fā)酵桶，對(duì)塑料發(fā)酵桶內(nèi)的物料進(jìn)行放氣及攪拌，第2個(gè)月開(kāi)始持續(xù)密封至發(fā)酵結(jié)束；

24、s2.3：發(fā)酵結(jié)束后，濾除塑料發(fā)酵桶內(nèi)的渣料，得到酵素肥液。

25、可選地，微生物菌劑由枯草芽孢菌、固氮菌、放線(xiàn)菌及酵母菌按質(zhì)量比1：1：1：1組成，枯草芽孢桿菌的有效活菌數(shù)大于5000萬(wàn)/克、固氮菌的有效活菌數(shù)大于5000萬(wàn)/克、放線(xiàn)菌的有效活菌數(shù)大于5000萬(wàn)/克、酵母菌的有效活菌數(shù)大于5000萬(wàn)/克。

26、可選地，蔬果廢棄物碎渣為爛水果、壞蔬菜、水果皮、水果渣或蔬菜殘余物中的至少一種。

27、可選地，步驟s3：納米氧化鐵改性處理，具體包括以下步驟：

28、s3.1：將羧甲基纖維素加入至蒸餾水中，攪拌混合，配置成濃度為10～15g/l的羧甲基纖維素溶液；

29、s3.2：向羧甲基纖維素溶液中加入納米氧化鐵，納米氧化鐵與羧甲基纖維素溶液的質(zhì)量比為1：(5～10)，攪拌均勻后，在60～80℃下超聲分散反應(yīng)2～3h；

30、s3.3：反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過(guò)抽濾、洗滌、干燥及研磨，得到改性納米氧化鐵。

31、本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，至少具有如下有益效果：

32、1、本發(fā)明中，通過(guò)以廢棄的蛤蜊貝殼為鈣源，以l-天門(mén)冬氨酸為氨基酸來(lái)源，制備得到l-天門(mén)冬氨酸螯合鈣，其中的l-天門(mén)冬氨基酸能夠穩(wěn)定鈣離子，使得鈣離子不易被土壤固定，有利于提高l-天門(mén)冬氨基酸螯合的鈣離子被植物吸收的利用率，促進(jìn)植物對(duì)鈣的吸收利用。此外，l-天門(mén)冬氨基酸能夠起到生物刺激作用，有利于刺激植物生長(zhǎng)結(jié)果，通過(guò)l-天門(mén)冬氨基酸螯合鈣中鈣離子與l-天門(mén)冬氨基酸的協(xié)同作用，能夠促進(jìn)植物果實(shí)的生長(zhǎng)，改善果實(shí)生長(zhǎng)品質(zhì)。

33、2、本發(fā)明中，利用羧甲基纖維素對(duì)納米氧化鐵進(jìn)行改性處理，羧甲基纖維素包覆在納米氧化鐵表面，可以有效防止納米氧化鐵發(fā)生顆粒間的團(tuán)聚，增加納米氧化鐵的分散穩(wěn)定性，使納米顆粒在儲(chǔ)存和使用過(guò)程中保持良好的懸浮狀態(tài)，進(jìn)而促進(jìn)植物對(duì)鐵元素的吸收，有利于促進(jìn)植物的生長(zhǎng)發(fā)育，提高植物果實(shí)的產(chǎn)量。