專利名稱：混合氯化稀土的新制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及混合氯化稀土的制法，特別涉及從四川冕寧稀土精礦制備氯化稀土的制法。
現(xiàn)有技術(shù)中，對于從氟碳鈰鑭礦中制備混合氯化稀土的常規(guī)方法是用過量的堿液分解稀土礦，使其中之稀土全部轉(zhuǎn)化成稀土氫氧化物，再用鹽酸溶解上述氫氧化物，制成混合氯化稀土。這種方法的缺點(diǎn)是酸及堿的消耗大，因而生產(chǎn)成本高。
本發(fā)明的目的在于提供一種從氟碳鈰鑭礦中制備混合氯化稀土的方法。其優(yōu)點(diǎn)是酸，堿用量少，收率高，流程簡單。
本發(fā)明的實(shí)施方案如下共分四步工序第一步是酸洗;用0.5N鹽酸洗去精礦中的鈣等雜質(zhì)，一般是原料精礦與0.5N鹽酸量的比為1∶(2.5-3.5)，溫度控制在80-90℃之間，攪拌時(shí)間為0.5小時(shí)左右。然后過濾，棄濾液，取濾餅。
第二步是酸浸用7-8N鹽酸來浸取酸洗過的礦濾餅，原料精礦與7-8N鹽酸量之比為1∶(1.5-1.8)，溫度控制在85-95℃之間，攪拌時(shí)間0.5-1小時(shí)，然后過濾，含過剩酸之濾液保留待用，濾餅再進(jìn)行下工序處理，這時(shí)的濾液一般是將礦石中部分稀土碳酸鹽轉(zhuǎn)化為混合氯化物。
第三步是堿轉(zhuǎn)化是將濃度為50-70%的氫氧化鈉溶液與第二部的未經(jīng)酸浸出的剩余酸浸礦石濾餅進(jìn)行反應(yīng)生成稀土氫氧化物，這一步驟可將礦石中未經(jīng)酸浸出的剩余鈰、鑭等稀土礦物轉(zhuǎn)化為稀土氫氧化物。其中重量比是第一步的礦石重量與固體氫氧化鈉比為1∶0.5-0.7。溫度控制在150-250℃，壓力為0.1-0.5MPa(一般是精礦中含鈰量大則壓力溫度要高)。將反應(yīng)物水洗過濾，將其濾餅進(jìn)行下一步工序處理。
第四步是全溶將第二步的濾餅(稀土氫氧化物)與第一步酸浸的溶液混合并加熱到85-95℃，使稀土氫氧化物全部轉(zhuǎn)化為混合氯化稀土，再加入少量50%硫酸，以徹底除去鋇等雜質(zhì)，最后再加入氫氧化氨調(diào)PH4過濾棄濾渣，然后將濾液濃縮而成為本發(fā)明的混合氯化稀土。
下面的優(yōu)選例對本發(fā)明作詳細(xì)說明，但不限制本發(fā)明的范圍。
例1將1公斤粉碎為200目的四川冕寧稀土精礦(含混合氧化稀土為55%)，用3升0.5N鹽酸浸泡進(jìn)行酸洗半小時(shí)，溫度控制在85℃±2℃，然后過濾，棄第一步濾液，取濾餅，加入1800毫升8N鹽酸，加熱至90℃，保溫45分鐘，過濾，第二步濾液保留，濾餅加入1000毫升60%氫氧化鈉溶液，控制壓力為0.15MPa，溫度為200℃，共0.5小時(shí)，用水洗至中性，過濾，棄濾液，濾餅加入第二步之濾液，溫度為90℃，同時(shí)按精礦中鉛及鋇的含量加入50%硫酸0.1kg，保溫0.5小時(shí)，再加入氨水調(diào)PH4，過濾，棄濾渣，然后將濾液進(jìn)行負(fù)壓濃縮結(jié)晶即為本發(fā)明的混合氯化稀土收率85%質(zhì)量分析見表1。
例2將混合氧化稀土含量為60%的氟碳鈰鑭精礦代替例1的精礦，除在加入氫氧化鈉溶液后，壓力控制在0.3MPa，溫度為220℃，其余條件與例1相同，所得混合氯化稀土產(chǎn)品收率為85%，質(zhì)量分析也見表1。
例3將混合氧化稀土含量為63%的氟碳鈰鑭精礦代替例1的精礦除堿反應(yīng)壓力為0.4MPa，溫度為240℃，其余條件與例1相同，所得產(chǎn)品收率為93%，質(zhì)量分析見表1。
表1本發(fā)明的混合氯化稀土產(chǎn)品質(zhì)量分析表(重量%)
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)1.消耗酸堿量小。
2.方法簡單可靠。
3.收率高。
4.產(chǎn)品完全符合國家標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種混合氯化稀土的制法，其特征在于(1).第一步，用0.5N的鹽酸先進(jìn)行酸洗，溫度為80-90℃。(2).第二步，用7-8N的鹽酸進(jìn)行酸浸，溫度為85-95℃。(3).第三步，用50-70%氫氧化鈉溶液進(jìn)行轉(zhuǎn)化，壓力為0.1-0.5MPa，溫度為150-250℃。(4).第四步，將第二步的酸浸液與第三步的氫氧化物進(jìn)行反應(yīng)，溫度為85-95℃，在反應(yīng)同時(shí)加少量硫酸和氫氧化氨調(diào)PH為4除雜，過濾，濾液進(jìn)行濃縮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于第一步的精礦與稀鹽酸的重量比為1∶(2.5-3.5)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于第二步的酸洗精礦與7-8N的鹽酸重量比為1∶(1.5-1.8)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于第三步的酸浸濾餅進(jìn)行常壓或加壓堿分解，其壓力為0.1-0.5MPa。溫度為150-250℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于第四步用第二步酸浸液與第三步的堿分解物進(jìn)行反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于第四步的除雜操作與全溶操作步驟同時(shí)進(jìn)行。
全文摘要
一種以氟碳鈰鑭精礦為主要原料制備混合氯化稀土的方法，是將精礦先用稀鹽酸進(jìn)行酸洗以洗去鈣等雜質(zhì)，然后用7—8N鹽酸來溶解部分稀土化合物，過濾，濾液待用，濾餅再用50—70％氫氧化鈉溶液分解，使未被酸溶的剩余全部鈰、鑭等稀土化合物轉(zhuǎn)化為稀土氫氧化物，最后加入上述待用的濾液進(jìn)行全溶，再加入少量硫酸以除去鋇鹽等雜質(zhì)，再加氫氧化氨進(jìn)行中和除鐵釷等雜質(zhì)，過濾，濾液濃縮而成。
文檔編號C01F17/00GK1078498SQ93104719
公開日1993年11月17日 申請日期1993年5月8日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月8日
發(fā)明者李彤, 呂海, 周建平, 程寶杰, 謝景媛, 王衛(wèi)東 申請人:袁哲儒