專利名稱：二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體、其金屬配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體、其金屬配合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
富勒烯金屬有機(jī)化學(xué)研究的結(jié)果表明，富勒烯(C6。、 C7。)能與第VII及IVB、 VB、 VIB、 V1IB族等過渡金屬形成各類衍生物，具有潛在的應(yīng)用前景，如作為功能材料和 新型催化劑(有機(jī)化學(xué)，1999， 19: 550)。富勒烯Ce。、 C7。的結(jié)構(gòu)性質(zhì)決定了它們能夠
和多種金屬配合物發(fā)生反應(yīng)，生成具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的富勒烯金屬有機(jī)化合物。Ce。、
G。加成均優(yōu)先發(fā)生在6 : 6邊上。配位后的碳-碳雙鍵被稍微拉離富勒烯球表面，而 鍵距則稍被拉長。U六十個(gè)碳原子具有相似的物理化學(xué)環(huán)境，可生成單加成、雙加 成(配體鍵合在Ce。結(jié)構(gòu)兩端或在同一個(gè)六員環(huán)上)、三加成(配體呈等邊三角形分布
在Ce。球面上)和六加成衍生物(配體在空間呈八面體分布)。
富勒烯金屬有機(jī)化合物可分為三類
1. 富勒烯C6。、 C7。封閉而中空的碳籠內(nèi)可包含一個(gè)或二個(gè)金屬原子，形成內(nèi)含式金 屬富勒烯衍生物Mn (metallofullerene) (Angew. Chem., 1996， 108:2518)， 如Li@CM (抗大氣腐蝕的高效能鋰電池)。
2. 金屬原子也可通過雜原子鍵合到碳籠表面，形成球烯配合物(Science, 1991,252:312 ;化學(xué)通報(bào)1997,9:5)，如 (t-Bu-C孔N) 20s04(C6。)中Os金屬 原子通過氧原子連接到碳籠表面。<formula>formula see original document page 4</formula>
3.過渡金屬原子直接與Q鍵合形成含nn-c6。-M金屬-碳鍵過渡金屬有機(jī)化合物(J.
Am. Chem. Soc., 1996,118:9192)。<image>image see original document page 5</image>
一個(gè)Ru3(C0)9簇直接配合在C6Q的六元環(huán)上 Rasinkangas在1993年報(bào)道了兩個(gè)金屬集團(tuán)分別連接在Ce。同一個(gè)六邊形的兩條 邊上的Ce。{Ir2Cl2(l，5-C0D)2 2C晶的合成，經(jīng)IR、 13C腿、XRD等波譜表征其結(jié)構(gòu) 為(J. Am. Chem. Soc., 1993, 115:4901):<image>image see original document page 5</image>
最近，Kwangyeol Lee報(bào)道了第一個(gè)富勒烯[60]—金屬三明治型絡(luò)合物。它在兩 個(gè)Ce。碳籠之間具有非同尋常的強(qiáng)大的電子傳導(dǎo)流通能力(J. Am. Chem. Soc., 2002， 124:2872)。
C6。分子的電子親和力較高(2.6~2.8eV)，易于通過分子內(nèi)或分子間的電子授受
作用而發(fā)生氧化還原反應(yīng)。因此，Ce。及C6。的金屬有機(jī)衍生物有可能成為性能優(yōu)良的
催化劑。Ce。本身能催化氧化硫化氫成硫。以"為載體的鈷催化劑在30(TC (氦氣氛) 時(shí)仍保持穩(wěn)定，是噻吩脫硫反應(yīng)良好的催化劑(J. Mole. Cataly. ， 1994, 81:106)， 而Rh的C6。衍生物[Rh(PPh3)2(C0) ( q2-Ce。)H]則是乙烯、丙烯羰基化的高效催化劑。 劉英等報(bào)道了 n2-Ce。)nPt(PPh3)2用作烯烴硅氫化的研究，并對一些富勒烯金屬有機(jī)化 合物的催化性能作了評述(分子催化，1997, 11:5)。研究表明Ce。龐大體積和剛性骨 架可預(yù)先設(shè)定底物分子的配位方向和結(jié)合方式，其獨(dú)特的球狀n電子結(jié)構(gòu)可調(diào)控金屬 活性中心的局部電荷密度，進(jìn)而提高產(chǎn)物的選擇性并表現(xiàn)出獨(dú)特的催化活性。
自從P.J Fagan等人合成了第一個(gè)富勒烯金屬絡(luò)合物[(C6H5)3P]2Pt( n 2-C6。) *C4H80] (Science, 1991, 252:1160)，開創(chuàng)了富勒烯的金屬有機(jī)化學(xué)新領(lǐng)域。目 前富勒烯金屬絡(luò)合物有一共同特點(diǎn)過渡金屬原子與富勒烯碳籠表面配位成鍵時(shí)，過 渡金屬原子主要以M-(ri2-Cj方式直接加成到C6。的6 : 6邊(J. Am. Chem. Soc., 1993, 115:4901)。由于[60]富勒烯的親電性，它們與富電子的d區(qū)后過渡元素化合物的反 應(yīng)性能從一開始就受到人們的關(guān)注，其中第VI族金屬元素化合物與富勒烯反應(yīng)的研究 是最早開始的，也是報(bào)道較集中的領(lǐng)域(Fullerene Science and Technology, 2000, 8(6) :561)。大多數(shù)富勒烯金屬絡(luò)合物的制備是利用[60]富勒烯的缺電子性能，也即 親電性，與第VD1族金屬元素的有機(jī)膦和多羰基配合物進(jìn)行交換配體反應(yīng)，形成含有 M-( a2-。配份鍵的富勒烯余屬有機(jī)化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體。
本發(fā)明的目的之二在于提供該二苯基膦-[60]富勒烯Vi族金屬配合物。
本發(fā)明的目的之三在于提供該配合物的制備方法。
本發(fā)明的目的之四在于提供該二苯基膦-[60]富勒烯IIIB族金屬配合物。
本發(fā)明的目的之五在于提供該配合物的制備方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的反應(yīng)機(jī)理為<formula>formula see original document page 7</formula>根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案 一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體，其結(jié)構(gòu)式為;<formula>formula see original document page 7</formula>其中n=l， 2， 3。
一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子VI族金屬配合物，其特征在于該配合物的結(jié)構(gòu)
式為:
其中M表示VI族金屬元素。
一種制備上述的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子VI族金屬配合物的制備方法，其特
征在于該方法的具體步驟為
a.在惰性氣氛下，將Ce。溶解在無水甲苯中，并滴加二苯基膦鋰四氫呋喃溶液，其 中a。與二苯基膦鋰的摩爾比為1: 1 1: 5，滴加在10 30分鐘內(nèi)完成；攪拌
反應(yīng)2 12小時(shí)，得二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液； b.在步驟a所得的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液中，加入VIII族金屬的無 水氯鹽的二甲基甲酰胺溶液，其中該鹽與二苯基膦鋰等摩爾，攪拌反應(yīng)12小時(shí)， 產(chǎn)生深紫色沉淀，停止反應(yīng)后，過濾出沉淀物，用甲苯、氯仿、乙醇依次洗滌， 再用二甲亞砜(DMSO)或二甲基甲酰胺(DMF)重結(jié)晶純化，得紫黑色晶體，即 為二苯基膦-[60]富勒烯陰離子vni族金屬配合物。 一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子IIIB族金屬配合物，其特征在于該配合物的結(jié)構(gòu)式為:
<formula>formula see original document page 8</formula>
其中M表示IIIB族金屬元素。
一種制備上述的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子IIIB族金屬配合物的方法，其特征在于 該方法的具體步驟為
a. 在惰性氣氛下，將Ce。溶解在無水甲苯中，并滴加二苯基膦鋰四氫呋喃溶液，其 中Q與二苯基膦鋰的摩爾比為1: 1 1: 5，滴加在10 30分鐘內(nèi)完成；攪拌
反應(yīng)2 12小時(shí)，得二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液；
b. 在步驟a所得二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液中，加入與二苯基膦鋰等
摩爾的niB族金屬的無水三氟甲基磺酸鹽，攪拌至三氟甲基磺酸鹽晶體消失，產(chǎn)
生深棕色沉淀，反應(yīng)12小時(shí)，過濾出沉淀物，用甲苯、乙醇依次洗滌，再用氯 仿重結(jié)晶純化，得深棕色粉末，即為二苯基膦-[60]富勒烯陰離子IIIB族金屬配 合物。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下顯而易見的特出特點(diǎn)和顯著優(yōu)點(diǎn)
1. 本發(fā)明的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體是結(jié)合了有機(jī)膦配體的優(yōu)良配位性能 和[60]富勒烯的特殊功能性，該新型膦配體用富勒烯陰子來改變富勒烯的缺電子性 能，與三價(jià)膦協(xié)同成為一個(gè)新的富電子配體，可望改變目前大多數(shù)富勒烯金屬絡(luò)合物 的制備是利用[60]富勒烯的缺電子性能，也即親電性，與富電子第VI族金屬元素的有 機(jī)膦和多羰基配合物進(jìn)行交換配體反應(yīng)，形成含有M-(n、C6o)配位鍵的富勒烯金屬 有機(jī)化合物。本發(fā)明的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體不僅能與富電子第WI族金 屬元素形成穩(wěn)定的配合物，而且也能與缺電子第IIIB族金屬元素形成穩(wěn)定的配合物。本 發(fā)明已制備出富d電子的釕金屬和少d電子的鈧金屬的配合物，此新型配體能容易地 與三氯化釕進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)。產(chǎn)生以三加成為主產(chǎn)物的二苯基膦-[60]富勒烯釕金屬配合 物。克服了以往制備富勒烯釕金屬配合物必須用活性較大的金屬釕有機(jī)化合物之缺 點(diǎn)。特別是首次合成了有機(jī)鈧富勒烯配合物，這也反映了二苯基膦-[60]富勒烯陰離 子具有良好的配位性能。
2. 本發(fā)明制備的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子金屬配合物，是潛在的優(yōu)良催化劑。由 于U分子的電子親和力較高(2.6~2.8eV)，易于通過分子內(nèi)或分子間的電子授受作
用而發(fā)生氧化還原反應(yīng)。Ce。的金屬有機(jī)衍生物有可能成為性能優(yōu)良的催化齊lJ。 Ce。龐
大體積和剛性骨架可預(yù)先設(shè)定底物分子的配位方向和結(jié)合方式，其獨(dú)特的球狀n電子 結(jié)構(gòu)可調(diào)控金屬活性中心的局部電荷密度，進(jìn)而提高產(chǎn)物的選擇性并表現(xiàn)出獨(dú)特的催
化活性。以往合成的含有M-(n、C6o)配位鍵的富勒烯金屬有機(jī)化合物，由于缺乏有 機(jī)膦官能團(tuán)的螯合配位，所以穩(wěn)定性不夠理想。特別是與缺電子的niB族金屬原子不 能進(jìn)行有效地絡(luò)合反應(yīng)，而得不到富勒烯niB族金屬有機(jī)化合物。本發(fā)明合成的二苯
基膦-[60]富勒烯鈧金屬配合物拓寬了其催化的應(yīng)用范圍，例如，富勒烯IIIB族金屬
有機(jī)化合物可作為優(yōu)秀的路易士酸催化劑。


圖l 二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體的紅外光譜圖。
圖2 二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體的核磁共振光譜圖。
圖3 二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體的紫外光譜圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一二苯基膦-[60]富勒烯釕金屬配合物的制備
1. 將101毫克U(O. 14ramol)溶解在IOO毫升無水甲苯中，溶液中通入干燥的氬氣，20 分鐘后，在氬氣氛攪拌下，用注射器滴入0. 3毫升(0. 42mrao1) 二苯基膦鋰四氫呋喃 溶液。在十分鐘之內(nèi)滴完，溶液由紫紅色透明液變?yōu)槟G色溶液，繼續(xù)攪拌一小 時(shí)后，得到二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液；
2. 在上述的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液中加入104毫克無水三氯化釕 (0.42ramol)的DMF溶液，反應(yīng)液轉(zhuǎn)變成紫黑色并伴有深紫色沉淀。繼續(xù)攪拌12 小時(shí)，反應(yīng)溶液變淺，深紫色沉淀增多。停止反應(yīng)后，過濾出沉淀物。用甲苯、 氯仿、乙醇依次洗滌，干燥后溶于DMSO、 DMF等溶劑。減壓下，蒸出部分溶劑， 沉淀出紫黑色細(xì)小晶體，即為二苯基膦-[60]富勒烯釕金屬配合物。
三苯基膦在四氫呋喃溶劑中與金屬鋰作用生成二苯基膦鋰和苯基鋰，后者用叔 代氯丁烷分解成苯、異丁烯與氯化鋰。隨后，用計(jì)量的二苯基膦鋰四氫呋喃溶液在低 溫下慢慢注入到C6。的甲苯溶液中，此時(shí)，Ce。的甲苯溶液從紫紅色變化成墨綠色，這 為[60]富勒烯負(fù)離子的特征顏色(Kitagawa T， Takeuchi K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001, 74:785)，也說明牛成了 RC^的新中間體。FT-IR光譜表明，參見圖1: Ce。的紅外光譜特征吸收1426、 1178、 572、 523cm—1在 產(chǎn)物的紅外光譜中均出現(xiàn)(KratschmerW， Fostiropoulos K, Huffman D R. Chem. Phys. Lett. ， 1990， 170:167)。同時(shí)在1117、 1067、 1029cm—1處呈現(xiàn)芳膦的-C-P伸縮振動(dòng)， 另外，723 cm—'處的吸收也反映了單取代芳膦的特征。在'H-NMR譜圖中，參見圖2， 原來三苯膦的芳質(zhì)子從7. 30ppm處多重吸收明顯向低場移動(dòng)出現(xiàn)二組多重峰吸收在 8.58 pptn(4H)和7.72 ppm(6H)分別為二苯基膦苯環(huán)上的鄰位芳質(zhì)子和間、對位芳質(zhì) 子，這組數(shù)據(jù)反映了二苯基膦這個(gè)功能基團(tuán)已鍵合到C6。的球面上，由于Ce?；鶊F(tuán)比苯 基的吸電子性能更強(qiáng)從而使得二苯基膦苯環(huán)上的芳質(zhì)子吸收移向低場。[60]富勒烯 的甲苯溶液在UV/Vis.光譜中顯示282nm和336nm的兩個(gè)吸收帶，其中后者的吸收強(qiáng) 度大于前者(C6。的UV/Vis.光譜在正己烷溶液中顯示三個(gè)吸收帶213、 257、 326nrn。 在四氫呋喃溶液中三個(gè)吸收帶紅移至262、 290、 330nm。)。 UV/Vis.光譜，參見圖3 表明二苯基膦鋰與C6。的加成產(chǎn)物的UV/Vis.光譜在氯仿/甲苯混合溶液中出現(xiàn)259 (S)、 330 (M)、 422 (W)咖三個(gè)吸收帶。它們與U相比較，其中330nm的中等強(qiáng) 度的吸收接近C6。的336nm最大吸收，而259nm處的強(qiáng)吸收表明二苯基膦的n鍵與C60 的球形n鍵發(fā)生了K一n共軛作用，產(chǎn)生了類似共軛烯烴的K帶吸收。Cs。在400— 600nm之間無吸收，但是加成產(chǎn)物在422nm處呈現(xiàn)一新的弱吸收，這恰好反映了親核 試劑——二苯基膦基團(tuán)的特性?？烧J(rèn)為由于磷雜原子的存在，而產(chǎn)生的n—11*躍遷。
對Ce。與二苯基膦鋰的加成產(chǎn)物進(jìn)一步進(jìn)行電噴霧電離質(zhì)譜的結(jié)構(gòu)分析，在質(zhì)譜圖上
顯示分子質(zhì)量在922， 1124， 1326的三組吸收，其強(qiáng)度比約為6. 5 : 14. 5 : 1。經(jīng)過 分析認(rèn)為是單加成產(chǎn)物、二加成產(chǎn)物和三加成產(chǎn)物。
實(shí)施例二 二苯基膦-[60]富勒烯鈧金屬配合物的制備
1. 將101毫克C6。(0. 14rnmo1 )溶解在100毫升無水甲苯中，溶液中通入干燥的氬氣，20 分鐘后，在氬氣氛攪拌下，用注射器滴入0. 3毫升(O. 42mmol)二苯基膦鋰四氫呋喃 溶液。在十分鐘之內(nèi)滴完，溶液由紫紅色透明液變?yōu)槟G色溶液，繼續(xù)攪拌一小 時(shí)后，得到二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液；
2. 在上述所得二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液中，直接加入207毫克三氟甲 基磺酸鈧(0.42mmol)白色晶體。約反應(yīng)1小時(shí)后，反應(yīng)體系中白色晶體消失，代 之而起的是深棕色沉淀，反應(yīng)液也變化成褐色。繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)后，停止。 過濾出深棕色沉淀，依次用甲苯、乙醇洗滌。干燥后用氯仿溶解過濾。揮發(fā)氯仿 得到深棕色粉末，得到二苯某膦-「60l富勒烯鈧金屬配合物。實(shí)施例三模型化合物氧化二苯基膦一氫化[60]富勒烯的制備 將101毫克Ce。 (0. 14rnmo1)溶解在100毫升無水甲苯中，溶液中通入干燥的氬 氣，20分鐘后，在氬氣氛攪拌下,用注射器滴入0. 3毫升(0. 42mrno1) 二苯基膦鋰四氫 呋喃溶液。在十分鐘之內(nèi)滴完，溶液由紫紅色透明液變?yōu)槟G色溶液，室溫下攪拌過 夜。第二天，加入1毫升5%的鹽酸，在攪拌30分鐘后將溶劑用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸去。得 到一些灰黑色粉末，用甲苯洗滌，有很淡的紫紅色出現(xiàn)，洗滌至沒有紫紅色為止，再 用無水乙醇洗滌后變?yōu)榧兒诘姆勰?，用氯仿溶解該黑色粉末，過濾，抽去溶劑，得到 黑亮的粉末88毫克。
對所得的二苯基膦-[60]富勒烯釕金屬配合物和鈧金屬配合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。用 發(fā)射光譜進(jìn)行半定量釕金屬和鈧金屬含量測定，結(jié)果表明其金屬含量都大于百分之 一，結(jié)合C、 H、 P的元素分析表明生成了三加成的富勒烯金屬配合物。UV/vis光譜 鑒定表明釕金屬配合物除了 C60母核的258和329nm的兩個(gè)較強(qiáng)的特征吸收以外，出 現(xiàn)了 405、 436、 483、 524、 577、 695、 725nm處的七個(gè)可見弱吸收。這些恰好反映了 金屬配合物的d電子躍遷，因?yàn)榇蠖鄶?shù)d—:1*躍遷，將引起在400 800nm區(qū)段的吸 收。而鈧金屬配合物在此區(qū)域出現(xiàn)408、 537、 601三個(gè)弱吸收，比釕金屬配合物少了 四個(gè)吸收峰。這正好說明鈧原子比釕原子缺少d電子。'H-NMR和FT-IR光譜的鑒定是 與模型化合物氧化二苯基瞵一氫化[60]富勒烯([PhP(0)]nC6。Hn;相比較，發(fā)現(xiàn)釕金屬 配合物在7. 65ppm和7. 28ppm兩處呈現(xiàn)多重吸收峰。很明顯其向高場位移了許多。這 說明了在形成了配合物以后，配體苯環(huán)上的電子云密度增加，這主要是由于二苯基膦 -[60]富勒烯釕金屬配合物中的釕原子上有豐富的d電子反饋到Ce。的n碎九道以及膦 原子的空3d軌道形成反饋n鍵，從而使得二苯基膦的苯環(huán)的電子云密度升高。
模型化合物氧化二苯基膦一氫化[60]富勒烯的結(jié)構(gòu)為
<formula>formula see original document page 12</formula>
從它們的FT-IR光譜圖比較來看，(Ph2PRuCl2)Xe。和[Ph2P(0)]X6。Hn紅外譜圖之間 較為相似。只是(Ph2PRuCl丄C6。中代表Ce。特征吸收的1426、 1178、 572、 527cm-'處吸 收峰，除了 527 cm—'的峰仍保持較尖銳以外，其余的峰裂變成比[Ph2P(0)]。C6孔紅外 譜圖更寬的峰。這是由于具有厶對稱性的Ce。被加成以后改變?yōu)榫哂蠫對稱性的C6 衍生物，而這種對稱性的改變在形成富勒烯金屬配合物時(shí)更為明顯(Chem. Ber. 1993， 126:1061 ; J. Mole. Struc. ， 2000， 526:25)。而鈧金屬配合物的^-NMR光譜中， 和二苯基膦一[60]富勒烯釕金屬配合物一樣，出現(xiàn)兩組多重吸收峰，但其化學(xué)位移在 7. 92和7. 56卯m，移向了低場。這些正好說明了鈧原子比釕原子缺乏d電子。其FT-IR 光譜明顯地顯現(xiàn)了三氟甲基磺酸鈧的特征吸收，在1262、 1030、 765和651cm—'處分 別為Va，、 vsS。2、 Vc_s、 vs—。。芳膦的《-P伸縮振動(dòng)特征1117、 1067、 1033和726cnf' 仍保留著，C6。的特征吸收1432、 1182、 560和526cnT'雖仍保留著，但明顯變寬，這 是如上所述的那樣，由于C6。的對稱性的改變所至。
權(quán)利要求
1.一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體，其結(jié)構(gòu)式為；其中n＝1，2，3。
2. —種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子WI族金屬配合物，其特征在于該配合物的結(jié)構(gòu)式 為<formula>formula see original document page 2</formula>其中M表示VI族金屬元素。
3. —種制備根據(jù)權(quán)利要求2所述的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子Vffl族金屬配合物的 制備方法，其特征在于該方法的具體步驟為a. 在惰性氣氛下，將Ce。溶解在無水甲苯中，并滴加二苯基膦鋰四氫呋喃溶液，其中C6。與二苯基膦鋰的摩爾比為1: 1 1: 5，滴加在10 30分鐘內(nèi)完成；攪拌反應(yīng)2 12小時(shí)，得二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液；b. 在步驟a所得的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液中，加入VI族金屬的無 水氯鹽的二甲基甲酰胺溶液，其中該鹽與二苯基膦鋰等摩爾，攪拌反應(yīng)12小時(shí)， 產(chǎn)生深紫色沉淀，停止反應(yīng)后，過濾出沉淀物，用甲苯、氯仿、乙醇依次洗滌， 再用二甲亞砜(DMSO)或二甲基甲酰胺(DMF)重結(jié)晶純化，得紫黑色晶體，即 為二苯基膦-[60]富勒烯陰離子V1I1族金屬配合物。
4. 一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子IIIB族金屬配合物，其特征在于該配合物的結(jié)構(gòu) 式為:<formula>formula see original document page 3</formula>其中M表示IIIB族金屬元素。5. —種制備根據(jù)權(quán)利要求4所述的二苯基膦-[60]富勒烯陰離子IIIB族金屬配合物的 方法，其特征在于該方法的具體步驟為a. 在惰性氣氛下，將Cm溶解在無水甲笨中，并滴加二苯基膦鋰四氫呋喃溶液，其 中C6。與二苯基膦鋰的摩爾比為1: 1 1: 5，滴加在10 30分鐘內(nèi)完成；攪拌 反應(yīng)2 12小時(shí)，得二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液；b. 在步驟a所得二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體溶液中，加入與二苯基膦鋰等 摩爾的IIIB族金屬的無水三氟甲基磺酸鹽，攪拌至三氟甲基磺酸鹽晶體消失，產(chǎn) 生深棕色沉淀，反應(yīng)12小時(shí)，過濾出沉淀物，用甲苯、乙醇依次洗滌，再用氯 仿重結(jié)晶純化，得深棕色粉末，即為二苯基膦-[60]富勒烯陰離子IIIB族金屬配 合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體、其金屬配合物及其制備方法。二苯基膦-[60]富勒烯陰離子膦配體，其結(jié)構(gòu)式為右下式，其中n＝1，2，3，該陰離子膦配體是結(jié)合了有機(jī)膦配體的優(yōu)良配位性能和[60]富勒烯的特殊功能性，用富勒烯陰子來改變富勒烯的缺電子性能，與三價(jià)膦協(xié)同成為一個(gè)新的富電子配體，因而具有良好的配位性能。該配體可與第VIII族金屬及IIIB族金屬形成配合物，該配合物是潛在的優(yōu)良催化劑。
文檔編號(hào)C07F15/00GK101362780SQ20081003842
公開日2009年2月11日 申請日期2008年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月2日
發(fā)明者卜海冬, 沈衛(wèi)平, 金紅梅 申請人:上海大學(xué)