專利名稱：一種肉桂醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種肉桂醇的制備方法，屬于化學(xué)領(lǐng)域。
技術(shù)背景肉桂醇化學(xué)名稱為P-苯丙烯醇，是一種重要的精細化工中間體，廣泛應(yīng)用于 醫(yī)藥、香料等產(chǎn)品的生產(chǎn)中。目前制備肉桂醇有以下幾種方法1、采用熱苛性 堿溶液處理天然蘇合香油、秘魯香膠和肉桂油來制備肉桂醇，該方法生產(chǎn)制備肉 桂醇成本較高，原材料難求，工藝復(fù)雜，且污染環(huán)境嚴重；2、由異丙烯基鋁或 節(jié)醇鋁還原肉桂醛生產(chǎn)肉桂醇，雖然采用此方法獲得的肉桂醇不會觸及側(cè)鏈雙 鍵，但收率低，而且還存在步驟多、周期長、后處理復(fù)雜和工業(yè)廢水污染嚴重等 缺點；3、無溶劑有機合成法，這是一個比較新的生產(chǎn)制備方法，該方法大幅度減少了堿的用量，反應(yīng)速度快，節(jié)約溶劑，降低成本，操作簡潔，但由于此方法制還處于理論研究階段，要市場化還需要有一個很漫長的過程；4、利用肉桂醛 選擇加氫制備肉桂醇法，采用Co—B/SiO非晶態(tài)催化劑應(yīng)對液相肉桂醛選擇性 加氫，研究表明，該催化劑不僅具有優(yōu)良的催化活性，而且對肉桂醇具有很高的 選擇性，是工業(yè)化CMA加氫生產(chǎn)肉桂醇較合適的催化劑。顯然采用肉桂醛選擇性 催化加氫制備肉桂醇，比較符合現(xiàn)代化工對原子經(jīng)濟性和綠色化學(xué)的要求，但是 此方法選擇性低，需要投入高費用的催化劑，而且工藝條件需要高溫帶壓，對設(shè) 備的要求也比較高，生產(chǎn)成本高。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種肉桂醇的制備方法， 該方法用金屬氫化物還原肉桂醛制備肉桂醇，簡單易于操作，原料成本低廉，且 收率高，對環(huán)境也無污染，非常適于工業(yè)化生產(chǎn)。實現(xiàn)本發(fā)明目的采用的技術(shù)方案是將硼氫化鉀或硼氫化鈉溶于堿性的質(zhì)量 百分比濃度為40 60%的乙醇或甲醇溶液中，攪拌至硼氫化鉀或硼氫化鈉完全溶 解，制得質(zhì)量百分比濃度為6-28%的硼氫化鉀或硼氫化鈉乙醇或甲醇溶液，然后 在12 30'C條件下攪拌，按硼氫化鉀或硼氫化鈉與肉桂醛摩爾比為h 2 4的比 例向硼氫化鉀或硼氫化鈉乙醇或甲醇溶液中滴加肉桂醛，攪拌至還原反應(yīng)完全，再加丙酮分解過量的硼氫化鉀或硼氫化鈉，用鹽酸或稀硫酸調(diào)節(jié)溶液PH值到中 性，升溫到100 110'C回收乙醇或甲醇，然后降溫到40 5(TC，靜置分層得肉桂 醇粗品，將肉桂醇粗品減壓蒸餾，收集15L 0'C/5330Pa、 133. 7°C / 2670Pa或117. 8 'C/1330Pa的餾分，得肉桂醇成品。所用堿性的質(zhì)量百分比濃度為40 60y。的乙醇或甲醇溶液的PH^2 14。 本發(fā)明工藝簡單，步驟少，生產(chǎn)成本低，無污染，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠，生產(chǎn) 肉桂醇的收率可高達90%以上。
具體實施方式
實施例l將20g硼氫化鉀或硼氫化納溶于230ml堿性的(PH=12 14)質(zhì)量百分比濃度為 60%的乙醇溶液中，攪拌至硼氫化鉀或硼氫化納完全溶解，制得硼氫化鉀或硼氫 化納乙醇溶液，在12 30。C條件下攪拌并往硼氫化鉀或硼氫化納乙醇溶液中滴加 肉桂醛100g，約3小時滴完，肉桂醛滴加完畢后繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完全，然后加丙 酮分解過量的硼氫化鉀，用鹽酸或稀硫酸調(diào)PH值到中性(P^7)，升溫到100 110 'C回收乙醇，然后加水降溫到40 50'C靜置分層，得肉桂醇粗品，將肉桂醇粗品 減壓蒸餾，收集151.0。C/5330Pa、 133. 7'C / 2670Pa或117. 8。C/1330Pa的餾分， 得肉桂醇成品89. 8g，收率88. 5%，產(chǎn)品純度達98%。實施例2將26g硼氫化鉀溶于170ml堿性的(PH=12 14)質(zhì)量百分比濃度為60%的乙醇 溶液中，攪拌至硼氫化鉀完全溶解，制得硼氫化鉀乙醇溶液，在12 30。C條件下 攪拌并往硼氫化鉀乙醇溶液中滴加肉桂醛194g，約3小時滴完，肉桂醛滴加完畢 后繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完全，然后加丙酮分解過量的硼氫化鉀，用鹽酸或稀硫酸調(diào)PH 值到中性(PH=7)，升溫到100 11(TC回收乙醇，然后加水降溫到40 50'C靜置 分層，得肉桂醇粗品，將肉桂醇粗品減壓蒸餾，收集151. (TC/5330Pa、 133.7'C / 2670Pa、或117.8。C/1330Pa的餾分，得肉桂醇成品178g,收率90.5%，產(chǎn)品純 度達9鄉(xiāng)。 實施例3將38g硼氫化鉀溶于160ral堿性的(P^12 14)質(zhì)量百分比濃度為50W的甲醇 溶液中，攪拌至硼氫化鉀完全溶解，制得硼氫化鉀甲醇溶液，在12 30'C條件下攪拌并往硼氫化鉀乙醇溶液中滴加肉桂醛378g，約3小時滴完，肉桂醛滴加完畢 后繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完全，然后加丙酮分解過量的硼氫化鉀，用鹽酸或稀硫酸調(diào)PH 值到中性(PH=7)，升溫到100 11(TC回收甲醇，然后加水降溫到40 50'C靜置 分層，得肉桂醇粗品，將肉桂醇粗品減壓蒸餾，收集151.(TC/5330Pa、 133.7°C /2670Pa、或117.8'C/1330Pa的餾分，得肉桂醇成品353g，收率92.0%，產(chǎn)品純 度達98%。 實施例4將47g硼氫化鉀溶于160ml堿性的(PH=12 14)質(zhì)量百分比濃度為40%的甲醇 溶液中，攪拌至硼氫化鉀完全溶解，制得硼氫化鉀甲醇溶液，在25 3(TC條件下 攪拌并往硼氫化鉀乙醇溶液中滴加肉桂醛234g,約3小時滴完，肉桂醛滴加完畢 后繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完全，然后加丙酮分解過量的硼氫化鉀，用鹽酸或稀硫酸調(diào)PH 值到中性(PH=7)，升溫到100 11(TC回收甲醇，然后加水降溫到40 50'C靜置 分層，得肉桂醇粗品，將肉桂醇粗品減壓蒸餾，收集151.(TC/5330Pa、 133. 7°C /2670Pa、或117.8XVl330Pa的餾分，得肉桂醇成品211g，收率89%，產(chǎn)品純度 達98%。
權(quán)利要求
1.一種肉桂醇的制備方法，其特征在于包括以下步驟將硼氫化鉀或硼氫化鈉溶于堿性的質(zhì)量百分比濃度為40～60％的乙醇或甲醇溶液中，攪拌至硼氫化鉀或硼氫化鈉完全溶解，制得質(zhì)量百分比濃度為6～28％硼氫化鉀或硼氫化鈉的乙醇或甲醇溶液，然后在12～30℃條件下攪拌，按硼氫化鉀或硼氫化鈉與肉桂醛摩爾比為1∶2～4的比例向硼氫化鉀或硼氫化鈉的乙醇或甲醇溶液中滴加肉桂醛，攪拌至還原反應(yīng)完全，再加丙酮分解過量的硼氫化鉀或硼氫化鈉，調(diào)節(jié)溶液PH值到中性，升溫到100～110℃回收乙醇或甲醇，然后降溫到40～50℃，靜置分層得肉桂醇粗品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述肉桂醇的制備方法，其特征在于堿性的質(zhì)量百分比濃度為 40 6(B的乙醇或甲醇溶液的PI^12 14。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述肉桂醇的制備方法，其特征在于用鹽酸或稀硫酸調(diào)節(jié)溶液PH 值到中性。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述肉桂醇的制備方法，其特征在于將肉桂醇粗品減壓蒸餾，收 集151. 0。C/5330Pa或133. 7°C / 2670Pa或117. 8。C/1330Pa的餾分，得肉桂醇成品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種肉桂醇的制備方法，以乙醇或甲醇作為溶劑，在堿性介質(zhì)(PH＝12-14)中加入硼氫化鉀，完全溶解后，在12～30℃以下滴加肉桂醛，肉桂醛滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)完全，加丙酮分解過量的硼氫化鉀，用鹽酸或稀硫酸調(diào)PH值到7，升溫常壓回收乙醇或甲醇，完畢降溫到40～50℃靜置分層，分掉下層廢水得肉桂醇粗品，將肉桂醇粗品減壓蒸餾得肉桂醇成品，本方法工藝簡單，生產(chǎn)成本低，無污染，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠，生產(chǎn)肉桂醇的收率可高達90％。
文檔編號C07C33/32GK101229991SQ20081004665
公開日2008年7月30日 申請日期2008年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月9日
發(fā)明者余苗苗, 華好好, 葉傳發(fā), 漫 張, 正 方, 朱如慧 申請人:武漢市合中生化制造有限公司