專利名稱：一種磷酸酰胺類雙功能催化劑及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化合物工藝應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明涉及一種磷酸酰胺類雙功能催化劑及其合成方法。
背景技術(shù)：
雙功能催化劑是指在同時含有氫鍵給體與受體的分子，它是在近十幾年的催化劑的發(fā)展過程中，逐漸發(fā)展出的一類新型高效的催化體系。由于分子中同時存在氫鍵給體與受體，就有可能在反應(yīng)中更好的活化底物，從而提高反應(yīng)的活性與選擇性。金雞納生物堿，特別是辛可寧、奎寧、辛可寧定、奎寧定等生物堿，是一類非常高效的手性催化劑，由于其廉價易得、且分子骨架容易修飾，因此在不對稱親核催化反應(yīng)中得到廣泛的應(yīng)用，包括酸酐的醇解、羰基化合物的α鹵化反應(yīng)、雜亨瑞反應(yīng)、分子間Michael加成、 Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)等。而金雞納堿衍生的磷酰胺類催化劑，由于金雞納堿上的N 具有未成對的孤對電子，可以作為路易斯堿；而磷酰胺上的活潑氫也可以同時通過與底物形成氫鍵作用，進而更好地活化反應(yīng)底物，是一類潛在的非常高效的雙功能催化劑。但是金雞納堿衍生的膦酸酰胺催化劑目前還沒有報道過[(a) Ε. M. 0. Yeboah, S. 0. Yeboah and G. S. Singh, Tetrahedron, 2011, 67, 1725 ； (b) Τ. Marcelli and H. Hiemstra, Synthesis, 2010，1229]。本發(fā)明創(chuàng)新地提出了一種磷酰胺類雙功能催化劑及其合成方法。本發(fā)明磷酰胺類雙功能催化劑，其結(jié)構(gòu)式如式(X)所示，具有合成簡單、原料便宜、可以簡單大量合成，分子量適中，對水和空氣穩(wěn)定、催化效率高，不對稱誘導(dǎo)效果好等優(yōu)點。此外，該催化劑還有一個重要的特點在于其布朗施特朗酸的部分，即磷酸酰胺的N-H，其酸性可以通過改變Rx基團來方便調(diào)節(jié)。本發(fā)明合成方法具有操作簡便，適用范圍廣，反應(yīng)條件溫和，操作簡便，容易合成等顯著特點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出了一種膦酸酰胺類雙功能催化劑，其結(jié)構(gòu)如下式(X)所示
權(quán)利要求
1. 一種膦酸酰胺類雙功能催化劑，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如下式(X)所示
2.如權(quán)利要求1所述的膦酸酰胺類雙功能催化劑，其特征在于，所述R2、R3>R5> R6> R7、 R8、R9、R10, R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20 是手性或非手性結(jié)構(gòu)。
3.如權(quán)利要求1所述的膦酸酰胺類雙功能催化劑，其特征在于，R2、R3之間，R5、R6、R7任意兩者之間，R8、R9、R10、R11任意兩者之間，R12、R13、R14、R15任意兩者之間，或R16、R17、R18、R19、任意兩者之間可以成環(huán)；R13、R14、R15三者之間，R18、R19、R2°三者之間可以成環(huán)。
4.如權(quán)利要求2所述的膦酸酰胺類雙功能催化劑，其特征在于，所述成環(huán)是指成脂肪環(huán)、成含雜原子的脂肪環(huán)、或成芳香環(huán)。
5.一種如權(quán)利要求1所述的膦酸酰胺類雙功能催化劑的合成方法，其特征在于，所述方法由如下反應(yīng)式(Y)表示
6.如權(quán)利要求5所述膦酸酰胺類雙功能催化劑的合成方法，其特征在于，所述磷酰氯 Rx-Cl的用量是所述手性金雞納堿衍生的伯胺的物質(zhì)的量的1-100倍；所述堿的用量是手性金雞納堿衍生的伯胺的物質(zhì)的量的1-100倍；所述溶劑用量為0.1 mL-50 mL/每毫摩爾手性金雞納堿衍生的伯胺。
7.如權(quán)利要求5所述膦酸酰胺類雙功能催化劑的合成方法，其特征在于，所述溶劑為水或有機溶劑，所述堿為有機堿或無機堿。
8.如權(quán)利要求6所述膦酸酰胺類雙功能催化劑的合成方法，其特征在于，所述有機溶劑為甲苯、苯、二氯甲烷、乙醚、四氫呋喃、丙酮或甲醇；所述有機堿為三乙胺；所述無機堿為碳酸鈉。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金雞納堿衍生的磷酸酰胺類雙功能催化劑及其合成方法。本發(fā)明催化劑是將從金雞納堿及其衍生物進行氨化反應(yīng)生成相應(yīng)的伯胺與磷酸酰氯反應(yīng)，一步制備得到具有手性的高效催化活性的磷酰胺類雙功能催化劑。本發(fā)明催化劑具有結(jié)構(gòu)新、性質(zhì)穩(wěn)定、合成方法簡單、催化活性高等優(yōu)點。
文檔編號C07F9/6561GK102309984SQ20111020612
公開日2012年1月11日 申請日期2011年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月22日
發(fā)明者丁苗, 劉運林, 周劍 申請人:華東師范大學