(膦?；?芳族二酯和酸的制備方法
【專利摘要】提供由(I)表示的(膦酰基)芳族化合物的組合物。在該組合物中，R1(a)和R1(b)各自獨立地為H、CnH2n+1、苯基或芐基；R2(a)和R2(b)各自獨立地為H、CnH2n+1、苯基或芐基，條件是不超過一個R2(a)和不超過一個R2(b)可以為苯基或芐基；R3(a)和R3(b)各自獨立地為CnH2n+1、苯基或芐基；并且n為1-10的整數(shù)；并且p為1-10的整數(shù)。本發(fā)明所公開的組合物具有改善聚酯、芳族聚酰胺和尼龍的阻燃性的實用性。
【專利說明】(膦?；?芳族二酯和酸的制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及(膦?；?芳族二酯和酸化合物及其衍生物。所公開的化合物可具有實用性，如多種類型聚合物中的阻燃劑。
【背景技術(shù)】
[0002]在始終高要求環(huán)境條件下，正越來越多地使用天然和合成聚合物。阻燃劑常用于降低聚合材料諸如聚碳酸酯、聚酯和聚酰胺的可燃性，因此成為新型材料開發(fā)和應(yīng)用的關(guān)鍵部分。(Chen, L.和 Wang，Y' , Materials, 3:4746_4760，2010，和 W02010/132332A1)。
[0003]已通過加入各種阻燃劑，實現(xiàn)了聚合物阻燃性的增加。例如，已使用有機磷化合物作為聚酯、聚酰胺和聚碳酸酯的阻燃劑(W02010/132332A1)。芳基聚膦酸酯已被用作聚碳酸酯和聚酰胺的阻燃劑(Chen，L.，出處同上)。
[0004]聚酯如聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)可用于需要一定程度阻燃性的許多應(yīng)用領(lǐng)域(諸如地毯、家具、機動車部件和電子部件)。PTT提供所期望的屬性，諸如地毯表面纖維所需的拉伸和恢復(fù)性、回彈力和耐污染性，并且在此類應(yīng)用中比PET和PBT優(yōu)選。在一些地毯中，不使用阻燃劑添加劑的PTT纖維構(gòu)造沒有通過某些標準可燃性測試。
[0005]許多當(dāng)前可得的阻燃劑包含多種類型的環(huán)境不可取的鹵素(美國專利4，131，594)。仍需要用于聚合物中的新型阻燃劑，尤其是非鹵化阻燃劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供用于制備可改善聚合物阻燃性的新型(膦?；?芳族化合物的組合物和方法。
[0007]在一個方面，本發(fā)明提供包含(膦?；?芳族化合物的組合物，所述(膦?；?芳族化合物由結(jié)構(gòu)(I)表示
[0008]
【權(quán)利要求】
1.組合物，包含由結(jié)構(gòu)(I)表示的(膦?；?芳族化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中RJa)和RJb)相同。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中R2(a)和R2 (b)相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中R3(a)和R3(b)相同。
5.用于制備(膦?；?芳族二酯化合物的方法，所述方法包括: a)在一種或多種堿和一種或多種溶劑的存在下，使結(jié)構(gòu)(II)的鹵化(膦酰基)化合物與結(jié)構(gòu)(III)的苯酚二酯化合物接觸形成反應(yīng)混合物
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述一種或多種溶劑為非質(zhì)子溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中R2(a)和R2 (b)相同。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中R1(a)和&(13)相同。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中R3(a)和R3(b)相同。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中在步驟(a)中，在25°C至250°C的溫度下進行所述接觸，以提高所述反應(yīng)速率。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述結(jié)構(gòu)(II)的鹵化(膦酰基)化合物為5-羥基間苯二甲酸二甲酯，并且結(jié)構(gòu)(III)的化合物為(氯代)二甲基氧化膦或(氯代)二苯基氧化膦。
12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述結(jié)構(gòu)(II)的化合物為5-羥基間苯二甲酸二甲酯，并且結(jié)構(gòu)(III)的化合物為(氯甲基)_ 二甲基氧化膦，并且其中所述一種或多種溶劑為甲苯，提供5-(( 二甲基磷酰基)甲氧基間苯二甲酸二甲酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，所述方法還包括:e)向步驟(d)的(膦?；?芳族二酯中加入附加的堿和水性溶液，以形成反應(yīng)混合物； f)將所述反應(yīng)混合物加熱至至多回流，同時攪拌1-48小時； g)冷卻所述反應(yīng)混合物； h)加入濃鹽酸以形成包含(膦酰基)芳族二酸的沉淀；以及 h)分離(膦酰基)芳族二酸化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述5-((二甲基磷?；?甲氧基間苯二甲酸二甲酯還根據(jù)權(quán)利要求13進一步處理，以提供5-(( 二甲基磷?；?甲氧基間苯二甲酸。
【文檔編號】C07F9/12GK103987720SQ201280060201
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月8日
【發(fā)明者】N.E.德賴斯達勒, F.內(nèi)德伯格 申請人:納幕爾杜邦公司