專利名稱：用于制備氫化聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備氫化聚合物的方法，包括在肼、氧化劑和催化劑的存在下，對膠乳中不飽和聚合物的至少一個(gè)碳碳雙鍵進(jìn)行氫化，隨后從膠乳中分離出氫化聚合物的步驟。本發(fā)明還涉及氫化聚合物。本發(fā)明還涉及這種聚合物在制造制品的化合物中的應(yīng)用。
WO 00/09568中公開了用于制備氫化聚合物的方法。該方法包括在肼、氧化劑和催化劑的存在下，對不飽和聚合物的碳碳雙鍵進(jìn)行氫化。在該方法中，還加入胺類化合物來改善可加工性并減少凝膠含量。這種胺類化合物可以在從膠乳中分離出氫化聚合物之后，通過在擠出機(jī)中混合胺類化合物和氫化聚合物而加入。
這種方法的缺點(diǎn)在于氫化聚合物的機(jī)械性能較差。
本發(fā)明的目的是提供一種對不飽和聚合物進(jìn)行氫化的方法，從而改善固化性能，并得到機(jī)械性能得以改善的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法特征在于在從膠乳中分離出氫化聚合物之后，進(jìn)行混合步驟，在該混合步驟中，首先將氫化聚合物與含胺基的化合物混合，隨后再將氫化聚合物與能夠和胺進(jìn)行反應(yīng)的化合物混合。
該方法導(dǎo)致氫化聚合物中不存在未反應(yīng)的胺殘基，從而固化性能得以改善。
而且，將含有含胺基化合物的氫化聚合物與能夠和胺進(jìn)行反應(yīng)的化合物進(jìn)行混合，會導(dǎo)致機(jī)械性能得以改善，例如壓縮形變(compressionset)性能改善。所述混合還導(dǎo)致氫化聚合物的加工性能提高。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，能夠與胺基進(jìn)行反應(yīng)的化合物是根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物R-Xn(I)其中R由(環(huán)狀)脂族(C1-C20)基團(tuán)或(C6-C20)芳基衍生而得，X是由環(huán)氧化物、酸酐、異氰酸酯、?；群?或羧酸衍生的單元，并且n＝1-5。
優(yōu)選地，n＝1-3，更優(yōu)選地，n＝1-2。
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)的合適化合物例如是鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、乙酸酐、硬脂酸酐、琥珀酸酐、環(huán)己烷二羧酸酐、例如環(huán)氧化亞麻籽油的環(huán)氧化天然油、環(huán)氧丙烷、環(huán)己烷二環(huán)氧化物、硬脂酰氯、乙酰氯、甲苯二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯、亞苯基異氰酸酯和/或硬脂酸。
優(yōu)選的化合物是鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、乙酸酐、硬脂酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷二羧酸酐、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐(nadicanhydride)和/或琥珀酸酐。
更優(yōu)選地，根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物是鄰苯二甲酸酐或環(huán)己烷二羧酸酐。
合適的不飽和聚合物例如可以包括重量百分比在5％和100％之間的共軛二烯單體單元和重量百分比在95％和0％之間的烯鍵式不飽和單體單元。
合適的共軛二烯單體單元實(shí)例包括1，3-丁二烯、2，3-二甲基丁二烯、異戊二烯和/或1，3-戊二烯。
優(yōu)選的共軛二烯單體單元是1，3-丁二烯。
合適的烯鍵式不飽和單體單元實(shí)例包括不飽和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；單乙烯基芳烴，例如苯乙烯、(鄰位、間位或?qū)ξ?烷基苯乙烯；二乙烯基芳烴，例如二乙烯基苯；二烯基芳烴，例如二異丙烯基苯；不飽和羧酸及其酯，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和/或甲基丙烯酸甲酯。
優(yōu)選的烯鍵式不飽和單體是不飽和腈，更優(yōu)選地，烯鍵式不飽和單體是丙烯腈。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，不飽和聚合物是聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)、天然橡膠、丁二烯-異戊二烯橡膠和/或丁二烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸或酯的三元共聚物。
不飽和聚合物可以包括重量百分比在50％和80％之間的共軛二烯單體單元和重量百分比在20％和50％之間的含不飽和腈基單體單元，更優(yōu)選地包括重量百分比在60％和70％之間的共軛二烯單體單元和重量百分比在30％和40％之間的含不飽和腈基單體單元。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，不飽和聚合物是丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)。
不飽和聚合物例如可以通過乳液聚合、溶液聚合或本體聚合來制備。
優(yōu)選地，該不飽和聚合物是通過在水中的乳液聚合而制得的，所得的不飽和聚合物可以膠乳的形式獲得。US 5,442,009公開了制備這種膠乳的不飽和聚合物的合適方法。
如果不飽和聚合物不能以膠乳獲得，則不飽和聚合物優(yōu)選分散成水相。
包含不飽和聚合物的膠乳可以原樣被氫化。膠乳的聚合物含量可以在1～70wt％之間，優(yōu)選在5～40wt％之間。
優(yōu)選的含胺基化合物是根據(jù)結(jié)構(gòu)式(II)的胺X-R-Y(II)其中R由包含至少一個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)衍生而得，或由包含至少6個(gè)碳原子的芳基衍生而得，X是氫原子、NH2-、OH-或SH-基團(tuán)，并且Y是NH2-、OH-或SH-基團(tuán)。
優(yōu)選的化合物是根據(jù)結(jié)構(gòu)式(III)的化合物NH2-R-X (III)根據(jù)結(jié)構(gòu)式(III)的合適化合物的實(shí)例是甲胺、乙胺、乙二胺、十二烷基胺、甲醇胺、乙醇胺、環(huán)己二胺、鄰苯二胺、3，4-甲苯二胺、1，8-萘二胺、苯胺、鄰氨基苯酚和/或鄰氨基硫苯。
優(yōu)選地，胺類化合物是二胺。
更優(yōu)選地，胺類化合物是鄰芳基二胺。
胺類化合物的含量例如可以在0.01wt％和5wt％之間。
優(yōu)選地，該含量在0.1wt％和2wt％之間。
肼可以原樣使用，可以是釋放肼的化合物，例如水合肼、乙酸肼、硫酸肼和/或鹽酸肼。優(yōu)選地，肼是肼或水合肼。
所存在的肼的摩爾比率例如可以在0.1∶1和100∶1之間(相對于聚合物鏈中的碳碳雙鍵)。優(yōu)選地，該比率在0.8∶1和5∶1之間，最優(yōu)選地，該比率在0.9∶1和2∶1之間。
合適的氧化劑例如是空氣、氧氣、臭氧、過氧化物、過氧化氫、碘、碘酸鹽和/或次氯酸鹽。
優(yōu)選的氧化劑選自由過氧化物和過氧化氫組成的組。最優(yōu)選地，氧化劑是過氧化氫。
該氧化劑例如以相對于聚合物鏈中的碳碳雙鍵在0.1∶1和100∶1之間的摩爾比率被加入。優(yōu)選地，該比率在0.8∶1和5∶1之間，更優(yōu)選地，該比率在0.9∶1和2∶1之間。
氫化步驟是在催化劑的存在下進(jìn)行的。合適的催化劑在WO 00/09576中有所描述，該催化劑例如是含有元素周期表中第13族元素的化合物。
優(yōu)選地，該催化劑是含有硼的化合物，例如硼酸鹽、過硼酸鹽或硼酸(H3BO3)。
更優(yōu)選地，該催化劑是硼酸。
其他合適的催化劑是金屬鹽，例如在US-A-4452950中公開的。合適的金屬離子例如是銻、砷、鉍、鈰、鉻、鈷、銅、金、鐵、鉛、錳、汞、鉬、鎳、鋨、鈀、鉑、銀、碲、錫和/或釩。
優(yōu)選的金屬離子是鐵和銅。
最優(yōu)選地，金屬離子是銅。
優(yōu)選地，氧化劑在加入肼之后再被加入到反應(yīng)混合物中。
根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施方案，肼和過氧化氫在氫化反應(yīng)過程中被同時(shí)加入到膠乳中。
氫化反應(yīng)可以在封閉的容器和開放的容器中通過間歇工藝和通過連續(xù)工藝進(jìn)行。
一般而言，氫化反應(yīng)溫度在0℃和250℃之間。優(yōu)選地，該溫度在20℃和150℃之間，更優(yōu)選地，該溫度在30℃和80℃之間。
一般而言，氫化時(shí)間例如在1小時(shí)和24小時(shí)之間。優(yōu)選地，該時(shí)間小于12小時(shí)。
在氫化步驟之后，從膠乳的水相中分離出氫化聚合物。合適的分離方法實(shí)例是沉淀、通過擠壓和汽提的膠乳脫水。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，分離步驟通過沉淀進(jìn)行。氫化聚合物膠乳的沉淀例如可以通過向氫化聚合物的水性分散體系中加入酸和/或鹽，或者通過加入醇來進(jìn)行。優(yōu)選地，硫酸鎂、氯化鈣或硫酸鋁的水溶液用于沉淀。
在分離出氫化聚合物之后，得到包含氫化聚合物屑和水的混合物。
可以對氫化聚合物進(jìn)行干燥，并且例如通過在從膠乳中分離出氫化聚合物之后所進(jìn)行的混合步驟，可以對所得的氫化聚合物屑進(jìn)行進(jìn)一步加工。
混合步驟例如可以在分批捏合機(jī)或連續(xù)捏合機(jī)中進(jìn)行，例如單螺桿、雙螺桿或多螺桿擠出機(jī)。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，混合步驟在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。合適的雙螺桿擠出機(jī)例如可以包括一系列可以分成3個(gè)區(qū)域的機(jī)筒。第一區(qū)是熔化區(qū)，第二區(qū)是混合和反應(yīng)區(qū)，第三區(qū)是混合和反應(yīng)區(qū)。在第三區(qū)后，可應(yīng)用真空來去除所有的或部分的注入的化合物和/或溶劑。
在第一區(qū)中，氫化聚合物被熔化，在第二區(qū)中，含胺基化合物可以被作為熔融物或溶液注入，在第三區(qū)中，能夠與胺基進(jìn)行反應(yīng)的化合物可以被作為熔融物或溶液注入到氫化聚合物中。
一般而言，在將氫化聚合物和胺類化合物混合之后，再加入能夠與胺基進(jìn)行反應(yīng)的化合物。優(yōu)選地，該化合物在大于80％的胺類化合物已經(jīng)與氫化聚合物反應(yīng)之后加入。胺含量例如可以通過氣相色譜儀確定。
在擠出機(jī)中熔化的氫化聚合物的溫度例如可以在100℃和380℃之間，優(yōu)選在250℃和350℃之間。
優(yōu)選地，在混合步驟過程中，以及在氫化聚合物離開擠出機(jī)仍保持處于較熱狀態(tài)之后，盡可能地排出氧氣。為了防止暴露于氧氣，可應(yīng)用在氮?dú)饣蛩械睦鋮s。在混合步驟過程中，可以向氫化聚合物中加入塑煉促進(jìn)劑，例如五氯硫酚或其鋅鹽或二苯酰胺二苯基二硫化物。
優(yōu)選地，塑煉促進(jìn)劑與胺類化合物被一起加入第二區(qū)中。
本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法可獲得的氫化聚合物。本發(fā)明的氫化聚合物表現(xiàn)出改善的機(jī)械性能，例如固化后的壓縮形變值和應(yīng)力松弛性能。
該聚合物的固化可以通過例如用含硫的固化體系、基于苯酚的固化體系和/或基于過氧化物的固化體系的固化來進(jìn)行。
合適的硫基固化體系實(shí)例是硫和噻唑、巰基或亞磺酰胺化合物的組合，或二硫代氨基甲酸鹽與金屬氧化物，例如氧化鋅。
合適的過氧化物固化劑實(shí)例是有機(jī)過氧化物，例如過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-(2，5-二叔丁過氧)己烷、1，3-二(叔丁基過氧異丙基)苯、1，1-二(叔丁基過氧)-2，3，5-三甲基環(huán)己烷、過氧化苯甲酰、2，4-二氯過氧化苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁基酯、過氧異丙基碳酸叔丁基酯、過氧化二乙酰、過氧化月桂酰、叔丁基異丙苯基過氧化物或它們的任意混合物。
根據(jù)本發(fā)明的氫化聚合物可以包含添加劑，例如穩(wěn)定劑和增強(qiáng)劑。
合適的穩(wěn)定劑例如是自由基穩(wěn)定劑、抗氧化劑、二氫喹啉衍生物、苯并咪唑衍生物和/或萘胺衍生物。合適的實(shí)例在Rubber TechnologyHandbook，作者Werner Hofmann，Carl Hanser Verlag，Munich，Vienna，NewYork，1989，pp.264-268中有所描述。
合適的增強(qiáng)劑實(shí)例是炭黑和硅石。
添加劑例如可以在氫化反應(yīng)開始之前被加入到不飽和聚合物中，添加劑也可以在分離氫化聚合物之前加入。還可以在混合步驟過程中加入添加劑。
用于生產(chǎn)制品的化合物是通過將利用本發(fā)明的方法所獲得的氫化腈橡膠與橡膠配合劑在混合工藝中進(jìn)行混合而生成的，橡膠配合劑例如有填料、增強(qiáng)劑、增塑劑、抗氧化劑和/或硫化劑。
利用該化合物制得制品，通過擠出或模制來使其成型，再在某段時(shí)間中通過加熱擠出物或通過加熱模具中的成型產(chǎn)品來使其固化(硫化)?；诶帽景l(fā)明的方法所獲得的產(chǎn)品的制品具有耐油、耐熱和耐化學(xué)性。這種制品可應(yīng)用在許多技術(shù)領(lǐng)域，例如汽車工業(yè)、石油工業(yè)、電氣工業(yè)、工程工業(yè)、造船工業(yè)、家用機(jī)械、造紙工業(yè)和電纜工業(yè)。
優(yōu)選的技術(shù)領(lǐng)域是汽車工業(yè)。
汽車工業(yè)中的制品實(shí)例是耐熱汽車零件，例如帶、套、管和密封件。這種制品可以是同步帶、動(dòng)力傳動(dòng)裝置、管、密封件、墊片、套和波紋管。具體實(shí)例是齒狀正時(shí)皮帶(timing belt)、V型帶、有肋皮帶(multi-ribbed belt)、燃料管、空氣調(diào)節(jié)管、散熱器管、加熱器管、渦輪增壓管、恒速接頭套和傳動(dòng)軸套和減振器。其他汽車應(yīng)用例如包括圓柱頭O型環(huán)、鏈條緊張器導(dǎo)向器、水泵密封、傳動(dòng)密封和凸輪軸吸收器。
在油井工業(yè)中的應(yīng)用實(shí)例是控制管道保護(hù)裝置、油井封隔器、鉆孔管保護(hù)裝置、旋轉(zhuǎn)管、泵定子、爆裂防護(hù)裝置和墊片。
在電纜工業(yè)中的應(yīng)用實(shí)例是軍用電纜和船用電纜。
在工業(yè)機(jī)器中的應(yīng)用實(shí)例是運(yùn)輸帶、熱交換器膜、熱交換器墊片、O型環(huán)和泵定子。
在飛行器中的應(yīng)用實(shí)例是直升機(jī)葉片耦聯(lián)系統(tǒng)、密封件、墊片和機(jī)艙滾輪。
在造紙業(yè)中，硬膠輥套和膠輥外層料可以是基于本發(fā)明的產(chǎn)品。
該制品可用纖維來增強(qiáng)。合適的纖維例如是合成纖維，例如尼龍6、尼龍66、尼龍46、聚酯、人造絲、芳族聚酰胺纖維、玻璃纖維、鋼纖維和/或碳纖維。
這些纖維可以經(jīng)過處理來提高與氫化聚合物的粘結(jié)。這種處理的實(shí)例是用含間苯二酚甲醛樹脂縮合物的橡膠膠乳進(jìn)行浸漬。這種橡膠膠乳例如可以是丁二烯-乙烯基吡啶膠乳、氫化腈膠乳、丙烯腈-丁二烯-(甲基)丙烯酸膠乳和/或丙烯腈-丁二烯膠乳。一般地，在進(jìn)行膠乳處理之前，玻璃纖維要經(jīng)過附加處理，例如用例如環(huán)氧硅烷和氨基硅烷的硅烷化合物進(jìn)行處理。
根據(jù)通常生產(chǎn)例如帶、管和所期望制品的方法，將這種(預(yù)處理的)纖維與橡膠化合物結(jié)合。
在已得到橡膠化合物之后，進(jìn)行所期望的成型和硫化。
利用本發(fā)明的方法所獲得的聚合物還可用在熱塑性組合物和熱固性組合物中，例如用在熱塑性塑料中，與PVC混合起增強(qiáng)作用，與工程熱塑性塑料混合作為改性劑，以粉末的形式應(yīng)用，增加耐油性、耐熱性和沖擊強(qiáng)度；用在熱固性塑料中，該產(chǎn)品例如可以與EPDM和丙烯酸酯一起使用。該聚合物還可用作增塑劑。
在下面的實(shí)驗(yàn)和實(shí)施例中將說明根據(jù)本發(fā)明的方法，而不是對其進(jìn)行限定。
實(shí)驗(yàn)A氫化聚合物與含胺基化合物的混合在帶有攪拌器、氮?dú)獬隹诤屠鋮s夾套的2000升反應(yīng)器中對NBR進(jìn)行氫化。
硼酸(9.3千克)、水(10千克)和85％水合肼(72.11千克)被裝入反應(yīng)器內(nèi)。在硼酸溶解之后，裝入380千克含有25wt％固體的NBR膠乳。NBR具有33wt％的結(jié)合的丙烯腈，在100℃下Mooney值為30(ML1+4)。
在攪拌下加入過氧化氫(水中35wt％)，開始?xì)浠?，并持續(xù)12小時(shí)。當(dāng)殘留肼含量小于5ppm時(shí)，停止加入過氧化氫。在氫化過程中，溫度保持在45℃。
通過加入濃縮的氯化鈣溶液，在被攪拌的凝固容器中凝結(jié)出HNBR，并在60-70℃下，在烘箱中干燥濕的HNBR橡膠。
在最高溫度90℃下，在3升Farrell分批捏合機(jī)中將干燥的HNBR與2wt％的3，4-甲苯二胺(TDA)進(jìn)行混合。
所得的HNBR-TDA混合物被送入由14個(gè)機(jī)筒組成的L/D 39的ZSK30擠出機(jī)中。擠出機(jī)的溫度設(shè)定在275℃，螺桿速度為250rpm，處理量為6千克/小時(shí)。
用水浴冷卻擠出物。
實(shí)施例I氫化聚合物與能夠和胺基進(jìn)行反應(yīng)的化合物的混合重復(fù)實(shí)驗(yàn)A，并在用水浴冷卻之后，在3升Farrel捏合機(jī)中混合擠出的HNBR和2wt％鄰苯二甲酸酐。
實(shí)施例II和對比實(shí)施例A將根據(jù)實(shí)驗(yàn)A所獲得的HNBR和根據(jù)實(shí)施例I所獲得的HNBR與根據(jù)表I的組分(所給出的量是每100份中多少份)進(jìn)行混合，來獲得母料(masterbatch)。
混合設(shè)備是空容積為5.3升的嚙合Shaw(K1 Intermix Mark IV)實(shí)驗(yàn)室用混合器(每批重量約3千克)。
表I

其中SDPA(N445)＝苯乙烯基二苯胺ZMMBI＝鋅-2-甲基巰基苯并咪唑TOTM＝偏苯三酸三辛酯實(shí)施例III和對比實(shí)施例B用Garvey Die B測試(根據(jù)ASTM D 2230-73，?？诿娣e為0.50平方厘米，螺桿溫度為80℃，區(qū)溫度為120℃)來確定根據(jù)實(shí)施例II和根據(jù)對比實(shí)施例A的母料的加工性能。
如表II中所示的，螺桿速度分別為30rpm和50rpm，表II中對比實(shí)施例B示出了根據(jù)對比實(shí)施例A的母料的結(jié)果，實(shí)施例III示出了根據(jù)實(shí)施例II的母料的結(jié)果。
表II

外觀的判斷是用視覺來確定的，其中4＝非常好；3＝好；2＝差；和1＝非常差。
鄰苯二甲酸酐的加入改善了?？谂蛎?die swell)性質(zhì)和基于氫化聚合物的化合物的外觀。
實(shí)施例IV-V和對比實(shí)施例C-D
在Troester WNU-5雙輥碾機(jī)上將根據(jù)對比實(shí)施例B和實(shí)施例II的母料與固化體系進(jìn)行混合。分率比設(shè)定為1∶1.2，并冷卻碾機(jī)的輥。在使用之前，將化合物在室溫下保存至少一天。
實(shí)施例IV涉及用含硫固化體系來固化母料II。在160℃下，固化進(jìn)行20分鐘。
實(shí)施例V涉及用含過氧化物的固化體系來固化母料II。在170℃下，固化進(jìn)行20分鐘。
對比實(shí)施例C涉及用含硫固化體系來固化母料B。在160℃下，固化進(jìn)行20分鐘。
對比實(shí)施例D涉及用含過氧化物的固化體系來固化母料B。在170℃下，固化進(jìn)行20分鐘。
表III

其中SDPA(N 445)＝苯乙烯基二苯胺ZMMBI＝鋅-2-甲基巰基苯并咪唑
MBT-80＝2-巰基苯并噻唑(80％)TMTD-80＝二硫化四甲基秋蘭姆(80％)Perkadox 14-40TM＝基于過氧化物的固化劑TOTM＝偏苯三酸三辛酯S80＝硫(80％)實(shí)施例IV-V和對比實(shí)施例C-D的產(chǎn)物的壓縮形變(根據(jù)ISO 815類型B)和應(yīng)力松弛(根據(jù)ISO 3384方法A)被確定。
表IV和表V中給出了結(jié)果。
表IV

表IV表明通過加入鄰苯二甲酸酐，改善了用硫硫化的橡膠的應(yīng)力松弛性能和壓縮形變性能。
表V

表V表明通過加入鄰苯二甲酸酐，改善了過氧化物硫化橡膠的壓縮形變性能。
權(quán)利要求
1.一種用于制備氫化聚合物的方法，包括步驟在肼、氧化劑和催化劑的存在下，對膠乳中不飽和聚合物的至少一個(gè)碳碳雙鍵進(jìn)行氫化，隨后從所述膠乳中分離出氫化聚合物，其特征在于在從所述膠乳中分離出氫化聚合物之后，進(jìn)行混合步驟，在該混合步驟中，首先將氫化聚合物與含胺基的化合物混合，接著將氫化聚合物與能夠和胺進(jìn)行反應(yīng)的化合物混合。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述能夠與胺基進(jìn)行反應(yīng)的化合物是根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物R-Xn(I)其中R是由(環(huán)狀)脂族(C1-C20)基團(tuán)或(C6-C20)芳基衍生的單元，X是由環(huán)氧化物、酸酐、異氰酸酯、?；群?或羧酸衍生的單元，并且n＝1-5。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物是鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、乙酸酐、硬脂酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷二羧酸酐、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐和/或琥珀酸酐。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述不飽和聚合物是聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、天然橡膠、丁二烯-異戊二烯橡膠和/或丁二烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸或酯的三元共聚物。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述聚合物是丙烯腈-丁二烯共聚物。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述含胺基化合物是根據(jù)結(jié)構(gòu)式(II)的胺X-R-Y(II)其中R由包含至少一個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)衍生而得，或由包含至少6個(gè)碳原子的芳基衍生而得，X是氫原子、NH2-、OH-或SH-基團(tuán)，并且Y是NH2-、OH-或SH-基團(tuán)。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述胺是根據(jù)結(jié)構(gòu)式(III)的胺NH2-R-X(III)。
8.如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述催化劑是含硼的化合物。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述方法而得到的氫化聚合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述方法而得到的聚合物的應(yīng)用，或者根據(jù)權(quán)利要求9所述的氫化聚合物在熱塑性組合物或在熱固性組合物中的應(yīng)用。
11.基于根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述方法而得到的聚合物的制品，或者基于根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚合物的制品。
12.如權(quán)利要求11所述的制品，其特征在于所述制品應(yīng)用于汽車工業(yè)、石油工業(yè)、電氣工業(yè)、工程工業(yè)、造船工業(yè)、家用機(jī)械、造紙工業(yè)或電纜工業(yè)。
13.如權(quán)利要求12所述的制品，其特征在于所述制品是帶、管、墊片、套、波紋管、減振器或密封件。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于制備氫化聚合物的方法，包括在肼、氧化劑和催化劑的存在下，對膠乳中不飽和聚合物的至少一個(gè)碳碳雙鍵進(jìn)行氫化，隨后從膠乳中分離出氫化聚合物的步驟。在從膠乳中分離出氫化聚合物之后，進(jìn)行混合步驟，在該混合步驟中，首先將氫化聚合物與含胺基的化合物混合，接著將氫化聚合物與能夠和胺進(jìn)行反應(yīng)的化合物混合。本發(fā)明還涉及氫化聚合物。本發(fā)明還涉及這種聚合物在通過成型和硫化來制造制品的化合物中的應(yīng)用。
文檔編號C08L101/00GK1668650SQ03817197
公開日2005年9月14日 申請日期2003年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月19日
發(fā)明者約翰內(nèi)斯·威廉默斯·貝爾特, 馬爾科·馬庫斯·馬特烏斯·德里森, 格哈德·范弗利特 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司