專利名稱:耐高溫有機(jī)硅樹脂的制造方法
本發(fā)明是一種耐高溫有機(jī)硅樹脂的制造方法。
現(xiàn)有的耐高溫有機(jī)硅樹脂是用三官能有機(jī)硅烷，或與二官能有機(jī)硅烷共水解生產(chǎn)的，通常制得樹脂耐高溫性能較低，韌性較差，例如U.S.3、294、718，為了提高其耐溫性能，就要使樹脂的分子量縮聚得很高，結(jié)果樹脂成為粘狀或固體物質(zhì)，在反應(yīng)釜中難以出料，只得用甲苯?jīng)_稀成50%的甲苯樹脂溶液出售，而甲苯屬于危險(xiǎn)品，給產(chǎn)品造成運(yùn)輸困難，且對使用者身體健康也十分不利。
本發(fā)明的目的就是要制造一種耐高溫、無溶劑有韌性的有機(jī)硅樹脂。
本發(fā)明將易得的原料，三官能和二官能有機(jī)硅烷，合理配比，通過水解和嚴(yán)格控制縮聚反應(yīng)的終點(diǎn)而制得。
發(fā)明人經(jīng)過長時(shí)期的探索和試驗(yàn)得出耐高溫有機(jī)硅樹脂的配方及工藝三官能有機(jī)硅烷與二官能有機(jī)硅烷克分子比以1比0.2-1.1克分子，尤以1比0.4-0.7克分子為佳。其制備方法是將上述配方的三官能有機(jī)硅烷與二官能有機(jī)硅烷均勻混合，放入滴液漏斗中，慢慢滴入盛有水、甲苯的四口瓶中，使體系溫度低于35℃，滴完后繼續(xù)攪拌1-3小時(shí);分層，水洗至中性，蒸去甲苯得予聚樹脂;予聚樹脂再進(jìn)一步縮聚在溫度180℃-250℃的范圍內(nèi)縮聚2-3小時(shí)即可?？刂颇z時(shí)間在15分鐘/200-270℃3小時(shí)/200-270℃之間，以0.5小時(shí)/250℃-2小時(shí)/250℃為佳。
有機(jī)硅耐高溫樹脂的分子量不宜過大或過小，一般掌握在500～10000之間，尤以800-4000為佳，雖然制得的耐高溫樹脂的分子量并不大，但通過硫化交聯(lián)可以進(jìn)一步縮合成高分子量的固體樹脂。該種樹脂具有極好的耐高溫性能，經(jīng)熱失重分析，在450℃失重僅為1.87%，500℃失重為4.42%，560℃失重為5.90%。
用該法制得的樹脂主要鏈節(jié)單元為｛R SiO3/2｝m ｛R2SiO2/2｝nR表示甲基、乙基、苯基、乙烯基，環(huán)烷基等。
下面就是發(fā)明人的一個具體實(shí)施方案①水解在1000毫升四口瓶中裝攪拌器，滴液漏斗，回流冷凝器。在滴液漏斗中加入34.4克(0.27克分子)二甲基二氯硅烷，60克(0.4克分子)一甲基三氯硅烷，混勻。在四口瓶中加188克蒸餾水，92克(1克分子)甲苯。開動攪拌器，慢慢滴入混合單體，控制滴加速度，使體系溫度低于35℃;待單體滴完后繼續(xù)攪拌兩小時(shí)。
②洗滌將上述水解物倒入分液漏斗中，靜止分層后，棄去下層酸液;上層有機(jī)相用水洗滌到中性。
③除溶劑將洗滌液倒入500毫升燒瓶中，減壓下蒸除甲苯，得予聚樹脂。
④聚合將上述予聚樹脂倒入50毫升的燒杯中，放在砂浴中加熱聚合，慢慢升溫到180℃-220℃，控制聚合樹脂的分子量在800-4000的范圍內(nèi)，即可停止加熱，冷卻后得40克樹脂。(凝膠時(shí)間在0.5-3小時(shí)/250℃范圍內(nèi))聚合反應(yīng)也可在減壓情況下進(jìn)行，在200mmHg柱減壓下，溫度160℃-200℃聚合2-5小時(shí)，控制聚合樹脂的分子量在800-4000的范圍內(nèi)即可。
用上述方法制成的樹脂，是流動性的液體，不需要沖稀即可出料，屬于無溶劑有機(jī)硅樹脂。該樹脂既具有耐高溫性又具有良好的性、經(jīng)交聯(lián)后的固體樹脂，經(jīng)熱失重分析560℃失重為5.90%該樹脂還可以溶于甲苯、苯可作為金屬表面的耐高溫涂層，還可作為耐高溫粘合劑及耐高溫封堵材料。
權(quán)利要求
1.一種耐高溫?zé)o溶劑有機(jī)硅樹脂的制造方法，它以三官能有機(jī)硅烷與二官能有機(jī)硅烷為原料，包括水解，洗滌、除溶劑，聚合反應(yīng)等工藝，其特征在于三官能有機(jī)硅烷與二官能有機(jī)硅烷的克分子比為1比0.2-1.1；聚合反應(yīng)的凝膠時(shí)間為15分鐘-3小時(shí)/200-270℃。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所說的耐高溫?zé)o溶劑有機(jī)硅樹脂的制造方法，其特征在于三官能有機(jī)硅烷與二官能有機(jī)硅烷的克分子比為1∶0.4-0.7。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1、2所說的耐高溫?zé)o溶劑有機(jī)硅樹脂的制造方法，其特征在于聚合反應(yīng)的凝膠時(shí)間為0.5小時(shí)/250℃-2小時(shí)/250℃。
專利摘要
一種耐高溫有機(jī)硅樹脂的制造方法。它屬于有機(jī)硅樹脂的生產(chǎn)領(lǐng)域，該樹脂的主要鏈節(jié)是{RSiO
文檔編號C08G77/06GK85103446SQ85103446
公開日1986年10月1日 申請日期1985年4月2日
發(fā)明者陳劍華 申請人:山東大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan