醛化合物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及醛化合物的制造方法、使用了利用該制造方法得到的醛化合物的胺化 合物的制造方法及異氰酸酯化合物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為使用了降冰片烯化合物的醛化合物的制造方法，例如已知專利文獻(xiàn)1~3中 記載的方法。
[0003] 專利文獻(xiàn)1~3中公開(kāi)了在催化劑存在下使用H2/CO混合氣體使氰基降冰片烯加 氫甲?；?lái)制造甲?；杌当榈姆椒ā＠墨I(xiàn)1及2公開(kāi)了使用了金屬化合 物作為催化劑的例子。需要說(shuō)明的是，由于能夠高選擇性地獲得目標(biāo)化合物、能夠?qū)⒎磻?yīng)壓 力抑制為低水平，所以優(yōu)選使用銠絡(luò)合物作為催化劑。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中記載了可以使催化劑相對(duì)于氰基降冰片烯為0. 1~10重量％。專 利文獻(xiàn)2中記載了可以使催化劑濃度為0. 5~10mm〇l/l，以相對(duì)于1摩爾銠為3~300摩 爾的范圍使用三芳基膦。
[0005] 專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了在過(guò)渡金屬催化劑和三價(jià)的磷化合物的存在下使用H2/CO混 合氣體將烯烴系化合物進(jìn)行加氫甲?；姆椒?。而且關(guān)于金屬催化劑的含量，記載了以 催化劑組合物的重量或體積為基準(zhǔn)，游離金屬含量為10~lOOOppm。
[0006] 專利文獻(xiàn)5中，關(guān)于金屬配體絡(luò)合物催化劑進(jìn)行了記載，作為金屬舉出了銠，作 為配體舉出了有機(jī)磷配體。作為它們的使用量，當(dāng)以游離的金屬進(jìn)行計(jì)算時(shí)，記載了約 lppm~10,000ppm的范圍的金屬濃度，以及配體：金屬的摩爾比為1 :1~200 :1。
[0007] 另外，專利文獻(xiàn)6中公開(kāi)了使鏈狀的烯烴化合物加氫甲?；?lái)制造醛化合物 的方法。
[0008] 專利文獻(xiàn)6的實(shí)施例中記載了在銘催化劑及雙亞磷酸醋（bisphosphite)的存在 下使7 -辛烯醛加氫甲?；睦印Ｓ涊d了以相對(duì)于lmol的7 -辛烯醛為3ppmmol左 右使用銠，銠原子/磷原子以摩爾比計(jì)為1/20。另一方面，專利文獻(xiàn)6的0084段中記載了 相對(duì)于1摩爾金屬，按照換算為磷原子計(jì)，優(yōu)選為2~1000摩爾，當(dāng)大于1000摩爾時(shí)，存在 反應(yīng)速度變得極小的傾向。
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭57 - 193438號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)昭60 - 72844號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3:美國(guó)專利3，143,570號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4:日本特表2010 - 538818號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5:日本特表2003 - 505438號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2008 - 031125號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 近年來(lái)，伴隨著技術(shù)的發(fā)達(dá)，稀有金屬的使用量增加，稀有金屬資源的枯竭、價(jià)格 的上升逐漸成為問(wèn)題。因此，逐漸廣泛要求減少所謂的稀有金屬的使用量，進(jìn)行有效地利 用。
[0016] 然而，已知在降冰片烯化合物例如氰基降冰片烯的加氫甲?；磻?yīng)中，若減少 作為催化劑的金屬化合物的量，則反應(yīng)速度降低、或反應(yīng)自身變得無(wú)法進(jìn)行、收率降低等， 在生產(chǎn)率方面產(chǎn)生問(wèn)題。在工業(yè)生產(chǎn)中，反應(yīng)速度的降低導(dǎo)致在與下一工序連接的方面產(chǎn) 生問(wèn)題，變得無(wú)法進(jìn)行高效的生產(chǎn)。
[0017] 本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的，本發(fā)明提供一種在減少為昂貴的催化劑的金屬 的量來(lái)制造醛時(shí)、即使減少金屬的量也能抑制反應(yīng)速度的降低的工業(yè)上有利的方法。
[0018] 本申請(qǐng)發(fā)明人為了解決上述的課題，對(duì)反應(yīng)速度降低的主要原因進(jìn)行了深入研 宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若在反應(yīng)體系內(nèi)存在丙烯腈，則反應(yīng)速度降低。而且發(fā)現(xiàn)，通過(guò)控制該丙烯腈 量，可以不降低反應(yīng)速度地制造醛，從而完成了本發(fā)明。
[0019] 本發(fā)明可如下所示。
[0020] [1] 一種醛化合物的制造方法，具有以下工序：
[0021] 使下述通式（al)表示的化合物，在含有相對(duì)于1摩爾通式（al)表示的化合物為 0. 01~lOppm摩爾的第8~10族金屬的金屬化合物、和磷化合物的存在下，與氫及一氧化 碳進(jìn)行反應(yīng)，
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種醛化合物的制造方法，具有以下工序： 使下述通式（al)表示的化合物，在含有相對(duì)于1摩爾通式（al)表示的化合物為 0.0 l~IOppm摩爾的第8~10族金屬的金屬化合物和磷化合物的存在下，與氫及一氧化碳 進(jìn)行反應(yīng)，
式（al)中，η表示0、1或2， 在所述工序中，相對(duì)于1摩爾第8~10族金屬，通式（al)表示的化合物中包含的丙烯 腈量為200倍摩爾以下。
2. 如權(quán)利要求1所述的醛化合物的制造方法，其中，所述含有第8~10族金屬的金屬 化合物為銠化合物、鈷化合物、釕化合物或鐵化合物。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的醛化合物的制造方法，其中，所述含有第8~10族金屬的 金屬化合物為銠化合物。
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的醛化合物的制造方法，其中，所述第8~10族金 屬相對(duì)于通式（al)表示的化合物1摩爾為1~5ppm摩爾。
5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的醛化合物的制造方法，其中，所述磷化合物為三價(jià) 的磷化合物。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的醛化合物的制造方法，其中，所述通式（al)表示 的化合物為下述化學(xué)式（1)表示的化合物，
7. -種胺化合物的制造方法，包括以下工序：使通過(guò)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的 制造方法得到的醛化合物與氨進(jìn)行反應(yīng)，并且在催化劑的存在下與氫進(jìn)行反應(yīng)。
8. -種異氰酸酯化合物的制造方法，包括以下工序：使通過(guò)權(quán)利要求7所述的制造方 法得到的胺化合物與羰基化劑進(jìn)行反應(yīng)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種醛化合物的制造方法，本發(fā)明的醛化合物的制造方法具有以下工序：使下述通式(a1)表示的化合物，在含有相對(duì)于1摩爾通式(a1)表示的化合物為0.01～10ppm摩爾的第8～10族金屬的金屬化合物和磷化合物的存在下，與氫及一氧化碳進(jìn)行反應(yīng)，在上述工序中，相對(duì)于1摩爾第8～10族金屬，通式(a1)表示的化合物中包含的丙烯腈量為200倍摩爾以下。
【IPC分類】B01J25-00, C07C253-30, C07B61-00, C07C263-10, B01J31-24, C07C211-19, C07C209-48, C07C255-47, C07C265-14, C07C209-26
【公開(kāi)號(hào)】CN104768923
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380057758
【發(fā)明人】德永幸一, 柿沼直志, 隈茂教
【申請(qǐng)人】三井化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年7月8日
【申請(qǐng)日】2013年11月8日
【公告號(hào)】EP2918576A1, WO2014073664A1