無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酚的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及芳香硫酪類化合物的合成方法，特別設(shè)及一種無催化劑作用下生產(chǎn)芳 香硫酪的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 芳香硫酪是一種具有應(yīng)用價值的有機(jī)硫化合物，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等行 業(yè)，作為精細(xì)化工原料用于合成凝血酶阻聚劑、殺菌劑、皮炎藥物、除草劑、緩蝕劑和感光材 料等。例如苯硫酪可用于生產(chǎn)醫(yī)藥氯霉素的代用品甲諷霉素，農(nóng)藥克癌散等W及制橡膠再 生劑、石油添加劑等；對氯苯硫酪是重要的農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體，可用于合成增塑劑、油類添 加劑和潤濕劑；而4,4' -二琉基二苯硫離則可W用來合成感光材料，是一種優(yōu)良的光學(xué)樹 脂單體等。
[0003] 現(xiàn)在的技術(shù)中，芳香硫酪的制備主要有重氮化法，氯橫化-還原法，二硫離裂解 法，氯苯催化法等。（1)重氮化法，即芳胺為原料經(jīng)過重氮化后與黃原酸鹽反應(yīng)得到黃原酸 醋，然后在堿液中水解得到芳香硫酪。此類方法的缺點(diǎn)是合成路線較長，收率比較低，反應(yīng) 過程中產(chǎn)生大量廢水污染環(huán)境，且重氮化反應(yīng)危險性較大。（2)氯橫化-還原法，即W芳香 基化合物為原料，經(jīng)氯橫化、鐵粉或鋒粉還原制得。其反應(yīng)式如下：
[0004]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酷的方法，其特征在于，以1-鹵代芳香化合物為反 應(yīng)原料，與硫化氫在600-700°C下反應(yīng)生成芳香硫酚。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酚的方法，其特征在于，所述的 1-鹵代芳香化合物
其中，η = 1-5的整數(shù)，R為氫、烷基，X為F、Cl、Br、I。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酚的方法，其特征在于，所述 的硫化氫與1-鹵代芳香化合物的物質(zhì)的量之比為2 :1-6:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酚的方法，其特征在于，包括如 下步驟： 步驟1 :先將硫化氫與1-鹵代芳香化合物分別在預(yù)熱罐中預(yù)熱到200-400°C ; 步驟2 :將硫化氫與1-鹵代芳香化合物混合反應(yīng)，反應(yīng)時間為15-60s ; 步驟3 :通過冷凝換熱，芳香硫酚化合物冷凝為液態(tài)，未反應(yīng)的過量硫化氫回收循環(huán)進(jìn) 入硫化氫預(yù)熱罐。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酚的方法，其特征在于，所述的 預(yù)熱溫度為300°C，所述的反應(yīng)溫度為650°C，所述的硫化氫和1-鹵代芳香化合物的物質(zhì)的 量之比為3:1，反應(yīng)時間為20s。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酚的方法，其特征在于，步驟2中 所述的混合反應(yīng)，先用氮?dú)獯祾吖苁椒磻?yīng)器中的氧氣，再通所述硫化氫氣體，使管式反應(yīng)器 中充滿硫化氫后，再通預(yù)熱的1-鹵代芳香化合物的蒸汽，使1-鹵代芳香化合物在硫化氫氣 氛中反應(yīng)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及芳香硫酚類化合物的合成方法，特別涉及一種無催化劑作用下生產(chǎn)芳香硫酚的方法，以1-鹵代芳香化合物為反應(yīng)原料，與煉廠尾氣回收中的硫化氫在550-700℃下反應(yīng)生成芳香硫酚。本發(fā)明有效利用煉廠尾氣中的硫化氫，過量的硫化氫可以循環(huán)利用。無需使用催化劑，大大節(jié)省了生產(chǎn)成本。使1-鹵代芳香化合物在硫化氫氣氛中反應(yīng)，提高了昂貴的反應(yīng)物料的轉(zhuǎn)化率，提高產(chǎn)品選擇性及單程收率。可以通過調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的比例，調(diào)節(jié)反應(yīng)發(fā)生的方向，達(dá)到經(jīng)濟(jì)效益最大化。
【IPC分類】C07C319-02, C07C321-26
【公開號】CN104829507
【申請?zhí)枴緾N201510226817
【發(fā)明人】林朋, 任苗苗, 劉冬梅, 張海波, 黃振, 李鵬飛, 劉慶榮, 楊智華
【申請人】山東豪邁化工技術(shù)有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月6日