本發(fā)明涉及一種制備異丁烯與烷基苯乙烯聚合物的方法，具體是一種利用溶液法制備異丁烯與烷基苯乙烯聚合物的方法。

背景技術(shù)：

丁基橡膠(iir)由異丁烯與異戊二烯在催化劑作用下進(jìn)行陽(yáng)離子聚合反應(yīng)合成，氣密性比天膠好8倍，主要用于生產(chǎn)汽車輪胎內(nèi)胎、硫化膠囊和水胎；是世界上第四大合成橡膠膠種。隨著人們?cè)絹?lái)越多地關(guān)注汽車輪胎的質(zhì)量、安全性和使用溫度，丁基橡膠許多性能(包括耐熱、氧、臭氧老化和耐壓縮變形)等均需大大改進(jìn)。因此，開(kāi)發(fā)高性能的新型的橡膠具有重要的意義。

離子液體是完全由負(fù)離子和正離子組成且常溫下呈液態(tài)的離子化合物。自1992年wilkes等成功合成了第一個(gè)對(duì)水和空氣穩(wěn)定的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體[emim][bf4]后，離子液體的應(yīng)用得到了迅速發(fā)展。與傳統(tǒng)溶劑相比，離子液體有著諸多優(yōu)良特性：蒸汽壓低，不揮發(fā)，不燃不爆炸；熔點(diǎn)低，呈液態(tài)的溫度范圍廣，有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；可回收再生，無(wú)環(huán)境污染，己成為世界公認(rèn)的可用于化工生產(chǎn)的清潔綠色溶劑。

cn201310546657.3一種丁基橡膠的制備方法，包括配制：原料由異丁烯和異戊二烯配制而成；聚合：將上述原料加入至聚合釜中，然后依次加入所述催化劑和稀釋劑，最后在-10～-25℃，1～14kpa條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)2～4小時(shí)；終止：聚合反應(yīng)后加入終止劑異丙醇，將所得聚合物閃蒸除去未反應(yīng)的單體和溶劑，再經(jīng)過(guò)脫水、擠壓、干燥和壓塊，得到丁基橡膠的成品。cn201310056027.8一種制備鹵化丁基彈性體接枝共聚物的方法，包括：在結(jié)合在聚合物基質(zhì)上的氧或硫親核試劑的堿金屬鹽溶液存在下使鹵化丁基彈性體的溶液與相轉(zhuǎn)移催化劑相混合，和通過(guò)烯丙基鹵化物位點(diǎn)的親核取代將聚合物基質(zhì)接枝到鹵化丁基彈性體上，其中所述鹵化丁基彈性體包含 衍生自至少一種c4到c7的異烯烴單體和至少一種c4到c14多烯烴單體的重復(fù)單元，該鹵化丁基彈性體具有烯丙基鹵化物位點(diǎn)。cn201210332453.5一種制備丁基橡膠溶液的方法，包括如下步驟：將丁基橡膠膠粒水混合物通過(guò)振動(dòng)篩脫水；將以上得到的脫水后的膠粒水混合物溶解在作為溶劑的烷烴和/或環(huán)烷烴中，得到含水膠液；將上述得到的含水膠液通過(guò)重力沉降脫水進(jìn)行一級(jí)脫水，得到含水膠液；以及將上述得到的含水膠液通過(guò)電脫水進(jìn)行二級(jí)脫水，得到水含量低于0.3重量％的丁基橡膠溶液，基于該丁基橡膠溶液的總重量。

cn201410005130.4一種石墨烯導(dǎo)電硅橡膠板及其制備方法，所述導(dǎo)電硅橡膠板以石墨烯材料為骨架，所述骨架間隙填充有硅橡膠，所述骨架與硅橡膠一體硫化成型。cn201410298898.5一種充油充氧化石墨烯乳液共凝橡膠及其制備方法。其主要成分為：橡膠100重量份，油1-40重量份，氧化石墨烯1-20重量份，防老劑0.1-5重量份；制備方法為：將氧化石墨烯懸浮液、防老劑加入到橡膠膠乳中，溫度保持30-60℃攪拌10-30分鐘；在上述混合物中加入乳化油并攪拌1-10分鐘；加入絮凝劑絮凝、脫水干燥即制備了充油充氧化石墨烯乳液共凝橡膠。cn201410554466.6一種含石墨烯的硅橡膠導(dǎo)熱復(fù)合材料及其制備方法。該導(dǎo)熱復(fù)合材料主要由石墨烯、無(wú)機(jī)導(dǎo)熱填料和硅橡膠基體構(gòu)成，石墨烯在硅橡膠導(dǎo)熱復(fù)合材料中占0.1～10wt％，所述石墨烯在導(dǎo)熱復(fù)合材料中構(gòu)成導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)。首先在雙輥開(kāi)煉機(jī)上將無(wú)機(jī)導(dǎo)熱填料、石墨烯、交聯(lián)劑等助劑與硅橡膠混煉均勻，得到導(dǎo)熱硅橡膠預(yù)聚體。接著將上述預(yù)聚體放到平板硫化機(jī)上進(jìn)行一段硫化，再在烘箱中進(jìn)行二段硫化，最后得到所述的復(fù)合導(dǎo)熱硅橡膠。cn201310700421.0改性石墨烯尼龍/氯化丁基橡膠熱塑性彈性體提供了一種十八胺改性的氧化石墨烯尼龍/氯化丁基橡膠熱塑性彈性體，通過(guò)氯化丁基橡膠(ciir)、三元共聚尼龍(pa)、交聯(lián)劑混合物和十八胺接枝的氧化石墨烯(go-oda)密煉制備而成。cn201410456105.8一種本體原位聚合制備石墨烯/abs復(fù)合材料的方法。該法將橡膠溶解在溶劑中，加入苯乙烯、丙烯腈單體、石墨烯，進(jìn)行本體聚合，獲得了石墨烯/abs復(fù)合材料。cn201310146476.1一種氧化石墨烯/炭黑橡膠納米復(fù)合材料及其制備方法，屬于橡膠納米復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。其基本組成和質(zhì)量份數(shù)為：二烯系橡膠基體100份，氧化石墨烯0.5～5份，平 均粒徑為11～30nm的硬質(zhì)炭黑30～70份，增塑劑1～10份，活性劑6～10份，防老劑0.5～4份，硫化促進(jìn)劑1～4份，不溶性硫磺1～6份；氧化石墨烯改性劑。將氧化石墨烯粉末分散在去離子水中超聲，加入天然橡膠乳液，絮凝、洗滌、干燥的母膠，與其他添加劑混煉均勻，硫化即可。cn201310035966.4一種離子液體改性的含氧化石墨烯的天然橡膠硫化膠，利用離子液體通過(guò)固體研磨法改性得到氧化石墨烯，再將改性的氧化石墨烯與天然橡膠在開(kāi)煉機(jī)或密煉機(jī)上進(jìn)行機(jī)械混煉，同時(shí)加入氧化鋅、硬脂酸、防老劑、促進(jìn)劑、硫化劑、炭黑等配方，得到含離子液體改性的氧化石墨烯的天然橡膠混煉膠，再通過(guò)硫化加工，即可得到本發(fā)明的含離子液體改性的氧化石墨烯/天然橡膠硫化膠。cn201510081283.1一種高性能氧化石墨烯/溶聚丁苯橡膠復(fù)合材料的制備方法，屬于橡膠復(fù)合材料領(lǐng)域。本發(fā)明利用溶聚丁苯橡膠乳液制備、氧化石墨烯與溶聚丁苯橡膠乳液復(fù)合、復(fù)合乳液共絮凝及機(jī)械共混相結(jié)合的工藝制備氧化石墨烯/溶聚丁苯橡膠復(fù)合材料，溶聚丁苯橡膠乳液制備工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，乳液復(fù)合使氧化石墨烯呈高剝離、高分散狀態(tài)。氧化石墨烯/溶聚丁苯母膠可以直接機(jī)械加工也可以并用溶聚丁苯橡膠固態(tài)膠，還可摻入其他填料制備出高性能溶聚丁苯橡膠納米復(fù)合材料。

cn201310521634.7公開(kāi)了一種基于咪唑型離子液體/二甲基亞砜體系制備膠原微纖維的方法。以動(dòng)物皮革為原料，以咪唑型離子液體/二甲基亞砜混合物為處理劑，在90～130℃下處理后得到懸浮液，經(jīng)高速離心得到沉淀物，將制得的沉淀物清洗并冷凍干燥，即可獲得膠原微纖維。cn201210196327.1一種2-(((1h-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸的制備方法，更具體地說(shuō)，涉及2-(((1h-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸以及合成中涉及到的中間體化合物的制備方法。本發(fā)明提供的制備一種新的具有潛在生物活性的雙苯并咪唑氨基酸化合物2-(((1h-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸(ⅶ)的方法，為類似化合物的合成提供了思路，同時(shí)也為它的后續(xù)藥理研究提供了原料。cn201310533308.8一種手性吡咯烷功能化的咪唑鹽及其制備方法和應(yīng)用。所述的手性吡咯烷功能化的咪唑鹽是溴化1-[2-(s)-(吡咯烷基)甲基]-3-苯甲酰甲基咪唑氫溴酸鹽。其制備方法：以 天然氨基酸l-脯氨酸為起始原料，經(jīng)boc酰化、羧酸還原、羥基磺酰化、咪唑負(fù)離子的親核取代、鹵代烴的季銨鹽化和去boc保護(hù)等多步常規(guī)有機(jī)合成反應(yīng)制得手性吡咯烷功能化的咪唑鹽。cn201310253407.0一種高泳透力陰極電泳涂料用乳液樹(shù)脂及其制備方法，所述的乳液樹(shù)脂由三個(gè)組分構(gòu)成：改性環(huán)氧樹(shù)脂，占乳液樹(shù)脂固體重量的50-70％；封閉端異氰酸酯，占乳液樹(shù)脂固體重量的20-40％；咪唑鹽類化合物，占乳液樹(shù)脂固體重量的10-20％，依次加入改性后的環(huán)氧樹(shù)脂、封閉端異氰酸酯、咪唑鹽類化合物和溶劑，升溫至60℃后，攪拌均勻并保溫30分鐘后，加入有機(jī)酸中和，在60℃攪拌1小時(shí)，攪拌狀態(tài)下慢慢加入去離子水，加完后繼續(xù)攪拌30分鐘即制得樹(shù)脂乳液。

ep2285851(b1)、jp5409774(b2)涉及的是從一個(gè)聚合物是從α由6到22個(gè)碳原子的烯烴單元形成具有公式a-b嵌段共聚物和聚合物單元，b是由異丁烯單元基本形成，涉及它們的制備方法，其使用的潤(rùn)滑油組合物和包括這種嵌段共聚物的潤(rùn)滑劑組合物。jp2000319461(a)得到的樹(shù)脂組合物產(chǎn)品具有優(yōu)異的耐沖擊性，該聚合物包括透明的聚丙烯樹(shù)脂和異丁烯聚合物，含有乙烯和α-烯烴的共聚物。kr20010049193(a)提供一種含有乙烯基聚合物及其制備方法，它可以被用來(lái)作為一種替代α聚異丁烯和聚-烯烴和可用于生產(chǎn)潤(rùn)滑油。

本發(fā)明相對(duì)于目前溶液法溫度可控范圍更廣，操作更為簡(jiǎn)單，反應(yīng)穩(wěn)定、可控；本發(fā)明單體的一種溶劑采用離子液體，更為環(huán)保；操作中使用單一的引發(fā)劑，操作方便；本發(fā)明的所用的單體烷基苯乙烯，加入石墨烯，所得聚合物為一種全新的材料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種制備異丁烯與烷基苯乙烯聚合物的方法，制得的聚合物具有優(yōu)異的性能。

所述的制備異丁烯與烷基苯乙烯聚合物的方法，包含以下步驟：(1)先將烷基苯乙烯單體溶于離子液體中；(2)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-20～-100℃，加入氯甲烷和己烷作為溶劑，再加入異丁烯與步驟(1)所得烷基苯乙烯單體的離子液體溶液，然后分2～4次加入 引發(fā)劑，聚合反應(yīng)30min～3h，加入終止劑終止反應(yīng)，經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。

本發(fā)明所述的烷基苯乙烯，可以是鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、鄰丙基苯乙烯、間丙基苯乙烯、對(duì)丙基苯乙烯或側(cè)鏈為c4～c10的苯乙烯中的一種，優(yōu)選鄰甲基苯乙烯，用量為10～20g。

本發(fā)明所述的離子液體，可以是咪唑鹽，如1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽、1-辛基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽、1-己基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽等或其混合物，用量為10～20g。

本發(fā)明所述的聚合反應(yīng)溫度優(yōu)選-60～-100℃。

本發(fā)明所述的氯甲烷，可以是一氯甲烷、二氯甲烷或其混合物，用量為500～1000g。

本發(fā)明所述的己烷用量為100～200ml。

本發(fā)明所述的己烷中可以含有均勻分散好的石墨烯，石墨烯用量為0.5～2.0g。

本發(fā)明所述的異丁烯用量為200～400g。

本發(fā)明所述的引發(fā)劑為包含主引發(fā)劑和助引發(fā)劑的引發(fā)體系。

本發(fā)明所述的引發(fā)體系的制備方法為：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，于-20～-80℃下，燒瓶中加入主引發(fā)劑，然后加入助引發(fā)劑，助引發(fā)劑與主引發(fā)劑質(zhì)量比為8～2:1，搖勻陳化8～20min即可。

本發(fā)明所述的主引發(fā)劑為叔丁基氯(t-bucl)、hcl氣體、二枯基氯(dcc)中的一種，用量為1～5g。

本發(fā)明所述的助引發(fā)劑為烷基鋁化合物與醚的絡(luò)合物，所述烷基鋁化合物為叔丁基氯化鋁、異丁基二氯化鋁、二氯乙基鋁、三氯三乙基二鋁等，優(yōu)選異丁基二氯化鋁；所述醚為脂肪醚、環(huán)醚、冠醚等，如甲醚、甲乙醚、四氫呋喃、苯并-15-冠醚-5、4'-氨基苯并-18-冠醚-6等，優(yōu)選冠醚，烷基鋁化合物與醚絡(luò)合質(zhì)量比1：1～3。

本發(fā)明所述的助引發(fā)劑的制備方法為：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，于-20～-80℃下，將0.5～30g醚、0.5～20g烷基鋁化物加入燒瓶中搖勻，絡(luò)合3～8min即可。

本發(fā)明所述的終止劑是甲醇，用量為1～3g。

本發(fā)明的有益效果是：(1)提供一種簡(jiǎn)單的溶液法制備異丁烯與烷基苯乙烯聚合物方法，相對(duì)于目前溶液法低溫反應(yīng)溫度，反應(yīng)溫度為-20～-100℃，可控范圍更廣，操作更為簡(jiǎn)單；(2)本發(fā)明一種單體的溶劑采用離子液體，更為環(huán)保；(3)引發(fā)劑分次加入，提高了聚合轉(zhuǎn)化率，聚合轉(zhuǎn)化率≥92％，反應(yīng)更為平穩(wěn)、可控；(4)本發(fā)明聚合物的分子量達(dá)到50,000～150,000，分子量分布1.8～3.0，分子量分布窄，因此更易加工，聚合物中烷基苯乙烯摩爾百分含量≥3.0％。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。需要說(shuō)明的是，下述實(shí)施例不能作為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上作出的改進(jìn)都不違背本發(fā)明的精神。

所需藥品均為市售工業(yè)品；

采用凝膠滲透色譜(gpc)方法測(cè)定聚合物分子量及其分布，采用核磁共振波譜法測(cè)定聚合物中烷基苯乙烯摩爾含量。

實(shí)施例1

(1)先將10g鄰甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，在溫度-20℃條件下，于一燒瓶中加入2g冠醚，加入2g異丁基二氯化鋁與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合5min；于另外一燒瓶中加入1g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的異丁基二氯化鋁助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化15min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-20℃，加入500g一氯甲烷為溶劑，加入均勻分散好的含0.5g石墨烯的己烷100ml，再加入200g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的鄰甲基苯乙烯單體，然后分2次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)2h，加入終止劑1g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率93％，聚合物分子量50,000，分子量分布3.0，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.1％。

對(duì)比例1

條件與實(shí)施例1相同，只是鄰甲基苯乙烯沒(méi)有溶解在離子液體中，而是在步驟(3)中直接加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率83％，聚合物分子量45,000，分子量分布3.2，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量2.5％。

實(shí)施例2

(1)先將20g間甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，在溫度-40℃條件下，于一燒瓶中加入6g冠醚，加入3g異丁基二氯化鋁與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合8min；于另外一燒瓶中加入3g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與醚絡(luò)合的異丁基二氯化鋁助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化10min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-40℃，加入1000g一氯甲烷為溶劑，加入均勻分散好的含2.0g石墨烯的己烷100ml，再加入200g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的間甲基苯乙烯單體，然后分3次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)1h，加入終止劑3g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率92％，聚合物分子量80,000，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.5％。

對(duì)比例2

條件與實(shí)施例2相同，只是間甲基苯乙烯沒(méi)有溶解在離子液體中，而是在步驟(3)中直接加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率85％，聚合物分子量40,000，分子量分布3.5，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量2.3％。

實(shí)施例3

(1)先將10g對(duì)甲基苯乙烯單體溶于20g離子液體1-辛基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，在溫度-60℃條件下，于一燒瓶中加入10g醚，加入5g異丁基二氯化鋁與10g冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合6min；于另外一燒瓶中加入5g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的異丁基二氯化鋁助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化20min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-60℃，加入1000g二氯甲烷為溶劑，加入均勻分散好的含1.0g石墨烯的己烷100ml，再加入400g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的 對(duì)甲基苯乙烯單體，然后分4次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)3h，加入終止劑3g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率95％，聚合物分子量100,000，分子量分布2.2，共聚物中對(duì)甲基苯乙烯摩爾百分含量3.8％。

對(duì)比例3

條件與實(shí)施例3相同，只是對(duì)甲基苯乙烯沒(méi)有溶解在離子液體中，而是在步驟(3)中直接加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率80％，聚合物分子量35,000，分子量分布3.8，共聚物中對(duì)甲基苯乙烯摩爾百分含量2.0％。

實(shí)施例4

(1)先將15g鄰乙基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-辛基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，在溫度-80℃條件下，于一燒瓶中加入1.5g冠醚，加入0.5g異丁基二氯化鋁與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合3min；于另外一燒瓶中加入1g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的異丁基二氯化鋁助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化8min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-80℃，加入800g二氯甲烷為溶劑，加入均勻分散好的含0.5g石墨烯的己烷200ml，再加入300g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的鄰乙基苯乙烯單體，然后分2次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)1h，加入終止劑3g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率97％，聚合物分子量120,000，分子量分布2.1，共聚物中鄰乙基苯乙烯摩爾百分含量3.2％。

對(duì)比例4

條件與實(shí)施例4相同，只是鄰乙基苯乙烯沒(méi)有溶解在離子液體中，而是在步驟(3)中直接加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率86％，聚合物分子量70,000，分子量分布3.5，共聚物中鄰乙基苯乙烯摩爾百分含量2.5％。

實(shí)施例5

(1)先將10g對(duì)乙基苯乙烯單體溶于20g離子液體1-己基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的 手套箱中，在溫度-30℃條件下，于一燒瓶中加入12g冠醚，加入4g三氯三乙基二鋁與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合4min；于另外一燒瓶中加入4g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的三氯三乙基二鋁助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化10min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-100℃，加入1000g氯甲烷(一氯甲烷：二氯甲烷質(zhì)量比＝1:1)為溶劑，加入均勻分散好的含2.0g石墨烯的己烷100ml，再加入400g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的對(duì)乙基苯乙烯單體，然后分3次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)30min，加入終止劑1g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率98.3％，聚合物分子量150,000，分子量分布2.1，共聚物中對(duì)乙基苯乙烯摩爾百分含量3.6％。

對(duì)比例5

條件與實(shí)施例5相同，只是引發(fā)劑一次加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率84％，聚合物分子量86,000，分子量分布3.8，共聚物中對(duì)乙基苯乙烯摩爾百分含量2.6％。

實(shí)施例6

(1)先將20g鄰甲基苯乙烯單體溶于10g離子液體1-己基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，在溫度-50℃條件下，于一燒瓶中加入8g冠醚，加入8g三氯三乙基二鋁與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合7min；于另外一燒瓶中加入2g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的三氯三乙基二鋁助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中，搖勻陳化20min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-90℃，加入1000g氯甲烷(一氯甲烷：二氯甲烷質(zhì)量比＝1:1)為溶劑，加入均勻分散好的含2.0g石墨烯的己烷100ml，再加入200g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的鄰甲基苯乙烯單體，然后分4次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)2h，加入終止劑3g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率97.5％，聚合物分子量150,000，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量3.7％。

對(duì)比例6

條件與實(shí)施例6相同，只是引發(fā)劑一次加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率80％，聚合物分子量100,000，分子量分布4.1，共聚物中鄰甲基苯乙烯摩爾百分含量2.8％。

實(shí)施例7

(1)先將15g間甲基苯乙烯單體溶于20g離子液體1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，在溫度-70℃條件下，于一燒瓶中加入24g冠醚，加入8g三氯三乙基二鋁與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合8min；于另外一燒瓶中加入4g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的三氯三乙基二鋁助引發(fā)劑加入到主引發(fā)劑中(助引發(fā)劑絡(luò)合物與主引發(fā)劑質(zhì)量比為8:1)，搖勻陳化8～20min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-70℃，加入800g一氯甲烷為溶劑，加入均勻分散好的含0.5g石墨烯的己烷200ml，再加入300g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的間甲基苯乙烯單體，然后分2次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)1.5h，加入終止劑1.5g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率97.6％，聚合物分子量130,000，分子量分布2.5，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量3.3％。

對(duì)比例7

條件與實(shí)施例7相同，只是引發(fā)劑一次加入，間甲基苯乙烯也沒(méi)有溶解在離子液體中，而是在步驟(3)中直接加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率83％，聚合物分子量75,000，分子量分布3.5，共聚物中間甲基苯乙烯摩爾百分含量2.4％。

實(shí)施例8

(1)先將12g對(duì)甲基苯乙烯單體溶于20g離子液體1-己基-3-甲基咪唑雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽中；(2)引發(fā)劑配合物的配制：在無(wú)水無(wú)氧的手套箱中，在溫度-80℃條件下，于一燒瓶中加入6g冠醚，加入3g三氯三乙基二鋁與冠醚絡(luò)合，搖勻絡(luò)合4min；于另外一燒瓶中加入3g主引發(fā)劑叔丁基氯(t-bucl)；然后將與冠醚絡(luò)合的三氯三乙基二鋁助引發(fā)劑加入到主 引發(fā)劑中，搖勻陳化15min；(3)在常壓下，將聚合釜經(jīng)過(guò)氮?dú)庵脫Q三次，然后降溫至-60℃，加入600g二氯甲烷為溶劑，加入均勻分散好的含2.0g石墨烯的己烷100ml，再加入350g異丁烯與步驟(1)溶于離子液體的對(duì)甲基苯乙烯單體，然后分3次加入步驟(2)制備好的引發(fā)劑，反應(yīng)2.5h，加入終止劑2g甲醇，終止后的溶液經(jīng)閃蒸、過(guò)濾和干燥制得成品。聚合轉(zhuǎn)化率94.4％，聚合物分子量100,000，分子量分布3.0，共聚物中對(duì)甲基苯乙烯摩爾百分含量3.4％。

對(duì)比例8

條件與實(shí)施例8相同，只是引發(fā)劑一次加入，對(duì)甲基苯乙烯也沒(méi)有溶解在離子液體中，而是在步驟(3)中直接加入；所得結(jié)果為：聚合轉(zhuǎn)化率85.2％，聚合物分子量56,000，分子量分布3.1，共聚物中對(duì)甲基苯乙烯摩爾百分含量2.2％。

當(dāng)然，本發(fā)明還可有其它多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。