玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯樹脂且改善了合流痕強度和阻燃性的樹脂組合物。更詳 細而言，涉及以被扁平截面玻璃纖維強化的聚碳酸酯樹脂為基體、剛性優(yōu)異、兼具良好的合 流痕（weld)強度和阻燃特性的樹脂組合物。
[0002] 這里，合流痕是在腔室內(nèi)流動的熔融玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂組合物合流時， 由于合流部分未完全熔合而出現(xiàn)的分界線，有時因該合流痕引起玻璃纖維的取向不均而發(fā) 生強度下降。
【背景技術】
[0003] 聚碳酸酯樹脂的機械強度、電特性、透明性等優(yōu)異，作為工程塑料，廣泛用于電 氣?電子設備領域、汽車領域等各種領域。作為具有這樣的特性的聚碳酸酯樹脂，已知有為 了提高機械強度和尺寸穩(wěn)定性而添加玻璃纖維的玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂（專利文獻 1)。另一方面，隨著電氣?電子設備、汽車用品的小型?輕型化，需求剛性更高的材料。因此， 嘗試了增加玻璃纖維的配合量來提高剛性，但隨著玻璃纖維的配合量增加，合流痕強度、阻 燃性受損，因此尚未開發(fā)出滿足剛性、合流痕強度和阻燃性全部特性的聚碳酸酯樹脂，迫切 期望開發(fā)一種同時具備上述特性的材料。
[0004] 例如，已知一種由聚碳酸酯樹脂和具有特定的截面形狀的玻璃纖維構成的阻燃性 得到改善的樹脂組合物（專利文獻2)。然而樹脂組合物的合流痕強度、阻燃性的提高效果 尚不充分，迫切期望改善它。
[0005] 對通過向芳香族聚碳酸酯樹脂導入聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物，從而提高由 添加玻璃纖維導致下降的機械強度、耐沖擊性的方法，進行了各種研究（專利文獻3~4)。
[0006] 另外，已知含有芳香族聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物和用特定 的集束劑處理過的玻璃纖維的樹脂組合物（專利文獻5)。
[0007] 另外，提出了通過向由聚酰胺樹脂、玻璃纖維構成的組合物導入聚芳酯樹脂、具有 特定的官能團的化合物來提高合流痕強度的方法（專利文獻6)。但是未公開對改善樹脂組 合物的剛性、合流痕強度和阻燃性有效的觀點。
[0008] 現(xiàn)有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本特開2004-256581號公報
[0011] 專利文獻2:日本特開2010-275346號公報
[0012] 專利文獻3:日本特開昭55-160052號公報
[0013] 專利文獻4:日本特開平2-173061號公報
[0014] 專利文獻5:日本特開平07-26149號公報
[0015] 專利文獻6:日本特開2010-47631號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明的目的在于提供合流痕強度、阻燃性、剛性優(yōu)異的樹脂組合物及由其得到 的成型品。
[0017] 本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了反復深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)如果向含有聚碳酸 酯樹脂和扁平截面玻璃纖維的樹脂組合物中添加密合性改良劑（C成分），則樹脂組合物的 合流痕強度、阻燃性、剛性提高，從而完成了本發(fā)明。即根據(jù)本發(fā)明，上述課題利用下述玻璃 纖維強化聚碳酸酯樹脂組合物能實現(xiàn)，
[0018] 上述玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂組合物相對于（A)由聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷 共聚樹脂（A-1成分）和芳香族聚碳酸酯樹脂（A-2成分）形成的樹脂成分（A成分）100重 量份，含有：
[0019] (B)纖維截面的長徑的平均值為10~50ym且長徑與短徑的比（長徑/短徑）的 平均值為1. 5~8的扁平截面玻璃纖維（B成分）10~300重量份，
[0020] (C)密合性改良劑（C成分）5~25重量份，
[0021] (D)磷系阻燃劑（D成分）5~45重量份，以及
[0022] (E)含氟防滴落劑（E成分）0? 01~3重量份，
[0023] 并且樹脂組合物中的來自A-1成分的聚二有機硅氧烷含量為0. 05~4. 00重 量％。
[0024] 另外本發(fā)明涉及一種方法，是提高玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂組合物的合流痕強 度的方法，
[0025] 上述玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂組合物相對于（A)由聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷 共聚樹脂（A-1成分）和芳香族聚碳酸酯樹脂（A-2成分）形成的樹脂成分（A成分）100重 量份，含有：
[0026] (B)纖維截面的長徑的平均值為10~50ym且長徑與短徑的比（長徑/短徑）的 平均值為1. 5~8的扁平截面玻璃纖維（B成分）10~300重量份，
[0027] (D)磷系阻燃劑（D成分）5~45重量份，以及
[0028] (E)含氟防滴落劑（E成分）0? 01~3重量份，
[0029] 并且樹脂組合物中的來自A-1成分的聚二有機硅氧烷含量為0. 05~4. 00重 量％，
[0030] 所述方法的特征在于，相對于樹脂成分（A成分）100重量份，添加（C)密合性改良 劑（C成分）5~25重量份。
【具體實施方式】
[0031] 以下，進一步對本發(fā)明進行詳細說明。
[0032] (A成分）
[0033] 本發(fā)明的樹脂組合物含有由聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）和 芳香族聚碳酸酯樹脂（A-2成分）形成的樹脂成分（A成分）。
[0034]A-1成分的含量在A成分100重量％中，優(yōu)選為0. 1~100重量％，更優(yōu)選為0. 5~ 80重量％，進一步優(yōu)選為1~60重量％。
[0035] (A-1成分：聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂）
[0036] 聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）優(yōu)選為由下述式（1)表示的二 元酚（I)與下述式（3)表示的羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)反應而得的化合物。
[0037]A-1成分優(yōu)選為由來自下述式（1)表示的二元酚的聚碳酸酯嵌段和來自下述式 (3)表示的二元酚的聚二有機硅氧烷嵌段構成的聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂。
[0038](二元酚⑴）
[0039]
[0040] 上述式⑴中，R1和R2各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~18 的烷基、碳原子數(shù)1~18的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧 基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)3~14的芳基、碳原子數(shù)3~14的芳氧基、碳原子 數(shù)7~20的芳烷基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基團。它們 具有多個時，它們可以相同也可以不同。
[0041]e和f各為1~4的整數(shù)。
[0042]W為單鍵或選自下述式（2)表示的基團中的至少一個基團。
[0043]
[0044] 上述式⑵中R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R1S各自獨立地表示選自氫原子、碳原 子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~14的芳基和碳原子數(shù)7~20的芳烷基中的基團。作為 R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18的碳原子數(shù)1~18的烷基，可舉出甲基、乙基等。
[0045]R19和R2°各自獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子 數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù) 2~10的烯基、碳原子數(shù)3~14的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳 烷基、碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基團。它們具有多個時，它 們可以相同也可以不同。作為R19和R2°的碳原子數(shù)1~18的烷基，可舉出甲基、乙基等。
[0046]g為1~10的整數(shù)，h為4~7的整數(shù)。
[0047] 作為式⑴表示的二元酸，例如可舉出4, 4'-二羥基聯(lián)苯、雙（4-羥基苯基）甲烷、 1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）_1_苯基乙烷、2, 2-雙（4-羥基苯基） 丙烷、2, 2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）-3, 3, 5-三甲基環(huán)己 烷、2, 2-雙（4-羥基-3, 3'-聯(lián)苯）丙烷、2, 2-雙（4-羥基-3-異丙基苯基）丙烷、2, 2-雙 (3-叔丁基-4-羥基苯基）丙烷、2, 2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2, 2-雙（4-羥基苯基）辛 烷、2, 2-雙（3-溴-4-羥基苯基）丙烷、2, 2-雙（3, 5-二甲基-4-羥基苯基）丙烷、2, 2-雙 (3-環(huán)己基-4-羥基苯基）丙烷、1，1-雙（3-環(huán)己基-4-羥基苯基）環(huán)己烷、雙（4-羥基苯 基）二苯基甲烷、9, 9-雙（4-羥基苯基）芴、9, 9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）芴、1，1-雙 (4-羥基苯基）環(huán)己烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環(huán)戊烷、4, 4' -二羥基二苯醚、4, 4' -二羥 基-3, 3'-二甲基二苯醚、4, 4'-磺酰基二苯酚、4, 4'-二羥基二苯亞砜、4, 4'-二羥基二苯硫 醚、2, 2'-二甲基-4, 4'-磺?；椒?、4, 4'-二羥基-3, 3'-二甲基二苯亞砜、4, 4'-二羥 基_3, 3' -二甲基二苯硫釀、2, 2' -二苯基_4, 4' -橫醜基二苯酸、4, 4' -二羥基_3, 3' -二 苯基二苯亞砜、4, 4' -二羥基_3,3'-二苯基二苯硫醚、1，3_雙{2-(4-羥基苯基）丙基} 苯、1，4_雙{2-(4-羥基苯基）丙基}苯、1，4_雙（4-羥基苯基）環(huán)己烷、1，3_雙（4-羥基 苯基）環(huán)己烷、4, 8-雙（4-羥基苯基）三環(huán)[5.2. 1.02'6]癸烷、4, 4' -(1，3_金剛烷二基） 二苯酚、1，3-雙（4-羥基苯基）-5, 7-二甲基金剛烷等。
[0048] 其中，優(yōu)選1，1-雙（4-羥基苯基）_1_苯基乙烷、2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、 2, 2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環(huán)己烷、1，1-雙（4-羥基 苯基）-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、4, 4' -磺?；椒?、2, 2' -二甲基-4, 4' -磺?；椒?、 9, 9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）芴、1，3_雙{2-(4-羥基苯基）丙基}苯、1，4_雙{2-(4-羥 基苯基）丙基}苯，特別優(yōu)選2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環(huán)己烷 (BPZ)、4, 4' -磺酰基二苯酚、9, 9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）芴。其中最優(yōu)選強度優(yōu)異且 具有良好的耐久性的2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷。另外，它們可以單獨使用或者組合二種 以上使用。
[0049](羥基芳基末端聚一有機硅氧烷（II))
[0050]
[0051] 上述式⑶中，R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地為氫原子，甲基、乙基等碳原子數(shù) 1~12的烷基或者苯酚基等碳原子數(shù)6~12的取代或無取代的芳基。
[0052]R9和R1(]各自獨立地為氫原子，鹵素原子，甲基、乙基等碳原子數(shù)1~10的烷基，甲 氧基、乙氧基等碳原子數(shù)1~10的烷氧基。
[0053]p為自然數(shù)，q為0或自然數(shù)，p+q為小于100的自然數(shù)。
[0054]X為碳原子數(shù)2~8的二價脂肪族基團。X優(yōu)選為亞乙基、三亞甲基、四亞甲基等 碳原子數(shù)2~8的亞烷基。
[0055] 作為式（3)表示的羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)，例如優(yōu)選使用如下所示的 化合物。
[0056]
[0057] 羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)可以通過如下方式容易地制造，即使具有烯 鍵式的不飽和碳-碳鍵的酚類、優(yōu)選乙烯基苯酚、2-烯丙基苯酚、異丙烯基苯酚、2-甲氧 基-4-烯丙基苯酚在具有規(guī)定的聚合度的聚硅氧烷鏈的末端進行硅氫化反應。其中，優(yōu)選 (2-烯丙基苯酚）末端聚二有機硅氧烷、（2-甲氧基-4-烯丙基苯酚）末端聚二有機硅氧 烷，特別優(yōu)選（2-烯丙基苯酚）末端聚二甲基硅氧烷、（2-甲氧基-4-烯丙基苯酚）末端聚 二甲基硅氧烷。
[0058] 另外，為了實現(xiàn)高度的透明性，羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)的二有機硅氧 烷聚合度（P+q)優(yōu)選低于100。該二有機硅氧烷聚合度（P+q)更優(yōu)選為5~70,進一步優(yōu) 選為20~60,特別優(yōu)選為30~60,最優(yōu)選為35~40。低于該優(yōu)選范圍的下限時，阻燃性、 耐沖擊性變差，如果超過該優(yōu)選范圍的上限，則不能穩(wěn)定地發(fā)揮阻燃性、合流痕強度。
[0059] 樹脂組合物中的來自A-1成分的聚二有機硅氧烷含量為0. 05~4. 00重量％。該 聚二有機硅氧烷成分含量優(yōu)選為0. 05~3. 00重量％，更優(yōu)選為0. 10~2. 00重量％，進一 步優(yōu)選為〇. 10~〇. 90。低于該優(yōu)選范圍的下限時，不能充分發(fā)揮阻燃性，如果超過該優(yōu)選 范圍的上限，則不能穩(wěn)定地發(fā)揮阻燃性、合流痕強度。該二有機硅氧烷聚合度、聚二有機硅 氧烷含量可以通過 1H-NMR測定來計算。
[0060] 聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂中的聚二有機硅氧烷含量在上述范圍時，推 斷展現(xiàn)阻燃性的理由如下。即，一般而言，隨著聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂中的聚 二有機硅氧烷含量增加，聚二有機硅氧烷本身產(chǎn)生燃燒氣體，有助于燃燒，使阻燃性劣化。 另一方面，聚二有機硅氧烷通過展現(xiàn)促進試驗片燃燒時的碳化相生成的效果而提高防滴效 果，提高阻燃性。而且，聚二有機硅氧烷含量在上述范圍時，推斷由于該阻燃性的提高效果 超過了劣化的效果，所以展現(xiàn)阻燃性。
[0061] 本發(fā)明中，羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)可以僅使用1種，另外，也可以使用 2種以上。
[0062] 另外，在不妨礙本發(fā)明的方法的范圍內(nèi)，還可以并用相對于共聚物的總重量為10 重量％以下的范圍的二元酚（I)、羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)以外的其它的共聚單 體。
[0063] (聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）的制造）
[0064] A-1成分可以通過如下方式制造，即在制造二元酚⑴的低聚物后，將式⑶表示 的羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)加入到二元酚（I)中，進行界面縮聚。
[0065](二元酚⑴的低聚物的制造）
[0066] 預先利用不溶于水的有機溶劑和堿性水溶液的混合液中的二元酚（I)與碳酸酯 形成性化合物的反應來制備包含具有末端氯甲酸酯基的低聚物的混合溶液。
[0067]生成二元酚（I)的低聚物時，可以將本發(fā)明的方法中使用的全部二元酚（I) 一次 性制成低聚物，或者將其一部份以后添加單體的形式在后段的界面縮聚反應中作為反應原 料添加。后添加單體是指為了使后段的縮聚反應迅速進行而加入的單體，沒必要是無需添 加。
[0068] 該低聚物生成反應的方式?jīng)]有特別限定，通常優(yōu)選在縛酸劑的存在下在溶劑中進 行的方式。應予說明，低聚物的聚合度優(yōu)選為2~50,更優(yōu)選為5~20,進一步優(yōu)選為10~ 15。
[0069] 碳酸酯形成性化合物的使用比例考慮反應的化學計量比（當量）適當?shù)卣{(diào)整即 可。另外，使用碳酰氯等氣體狀的碳酸酯形成性化合物時，可優(yōu)選采用將其吹入反應體系的 方法。
[0070] 作為縛酸劑，例如，使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物，碳酸鈉、碳酸鉀等 堿金屬碳酸鹽，吡啶等有機堿或它們的混合物等?？`酸劑的使用比例與上述同樣地考慮反 應的化學計量比（當量）適當?shù)貨Q定即可。具體而言，相對于低聚物的形成中使用的二元 酚（I)的摩爾數(shù)（通常1摩爾相當于2當量）優(yōu)選使用2當量或比其稍多量的縛酸劑。
[0071] 作為溶劑，可以單獨使用1種公知的聚碳酸酯的制造中使用的溶劑等各種對反應 呈惰性的溶劑或者以混合溶劑的形式使用。作為代表的例子，例如可舉出二甲苯等烴溶劑， 以二氯甲烷、氯苯為代表的鹵代烴溶劑等。特別優(yōu)選使用二氯甲烷等鹵代烴溶劑。為了提高 得到的聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）的透明性，有效的是降低固體成分 濃度。二元酚⑴的濃度為400g/L以下，優(yōu)選為300g/L以下，更優(yōu)選為250g/L以下。不 溶于水的有機溶劑的摩爾比相對于二元酚（I)優(yōu)選為10摩爾當量以上，更優(yōu)選為14摩爾 當量以上。通過使有機溶劑的摩爾比為該范圍內(nèi)，即便為由不易發(fā)揮高度的透明性的高硅 氧烷聚合度的羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II) (P+q> 30)構成的共聚物，也能夠穩(wěn)定地 獲得總光線透射率高的聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）。
[0072] 低聚物生成的反應壓力沒有特別限制，常壓、加壓、減壓均可，通常優(yōu)選在常壓下 進行反應。反應溫度選自-20~50°C的范圍，大多情況下，由于聚合產(chǎn)生發(fā)熱，所以優(yōu)選水 冷或者冰冷。反應時間受其它的條件影響無法一概而論，通常進行0.2~10小時。低聚物 生成反應的pH范圍與公知的界面反應條件相同，pH常被調(diào)節(jié)至10以上。
[0073](羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)與低聚物的界面縮聚）
[0074] 聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）可以通過如下方式獲得，即在得 到包含具有末端氯甲酸酯基的二元酚（I)的低聚物的混合溶液后，邊攪拌該混合溶液邊以 相對于二元酚（I)的投入量為0.01摩爾當量/min以下的速度加入式（3)表示的羥基芳基 末端聚二有機硅氧烷（II)，使該羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)與該低聚物進行界面 縮聚。
[0075] 本發(fā)明不受任何理論限定，在現(xiàn)有的方法中，由于碳酰氯與BPA(雙酚A)和羥基芳 基末端聚二有機硅氧烷單體的混合物反應，所以根據(jù)BPA與羥基芳基末端聚二有機硅氧烷 單體的反應性差容易形成僅由一方單體構成的鏈長度較長的嵌段共聚物。并且，容易形成 羥基芳基末端聚二有機硅氧烷單體介由短鏈的BPA低聚物鍵合的結構。另一方面，認為本 發(fā)明中，由于能夠減少羥基芳基末端聚二有機硅氧烷單體的濃度，所以不易形成羥基芳基 末端聚二有機硅氧烷單體介由短鏈的BPA低聚物鍵合的結構。由此，推測獲得形成聚二有 機硅氧烷相區(qū)尺寸的分散小的凝聚結構的透明性高的共聚物。
[0076] 羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)的添加速度比0. 01摩爾當量/min快時，在 得到的聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂的成型品中，分散于內(nèi)部的聚二有機硅氧烷相 區(qū)尺寸的標準化分散超過40%，透明性劣化，因而不優(yōu)選。羥基芳基末端聚二有機硅氧烷 (II)的添加速度比0. 0001摩爾當量/min慢時，得到的共聚樹脂的聚二有機硅氧烷成分含 量變少，有分子量不均的趨勢，因而不優(yōu)選。因此，羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)的添 加速度的下限實質(zhì)上為〇. 0001摩爾當量/min。另外，為了提高均勻分散性，羥基芳基末端 聚二有機硅氧烷（II)優(yōu)選以溶液狀態(tài)投入。在不阻礙反應的范圍內(nèi)優(yōu)選該溶液的濃度較 稀。
[0077] 進行界面縮聚反應時，可以考慮反應的化學計量比（當量）適當?shù)刈芳涌`酸劑。作 為縛酸劑，例如，使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物，碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬碳酸 鹽，吡啶等有機堿或者它們的混合物等。具體而言，將使用的羥基芳基末端聚二有機硅氧烷 (II)或者如上所述的二元酚（I)的一部分以后添加單體的形式添加到該反應階段時，相對 于后添加部分的二元酚（I)和羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)的合計摩爾數(shù)（通常1 摩爾相當于2當量）優(yōu)選使用2當量或比其多的堿。
[0078] 利用二元酚（I)的低聚物與羥基芳基末端聚二有機硅氧烷（II)的界面縮聚反應 進行的縮聚通過激烈攪拌上述混合液來進行。該聚合反應中，通常使用鏈終止劑或分子量 調(diào)節(jié)劑。作為鏈終止劑，可舉出具有一元酚性羥基的化合物，可例示通常的苯酚、對叔丁基 苯酚、對枯基苯酚、三溴苯酚等，以及長鏈烷基苯酚、脂肪族羧酸酰氯、脂肪族羧酸、羥基苯 甲酸烷基酯、羥基苯基烷基酸酯、烷基醚苯酚等。其使用量相對于使用的全部二元酚系化合 物100摩爾為100~〇. 5摩爾，優(yōu)選為50~2摩爾的范圍，當然也可以并用2種以上的化 合物。為了促進縮聚反應，可以添加三乙胺這樣的叔胺或者季銨鹽等催化劑。為了提高透 明性該聚合反應的反應時間需要較長。優(yōu)選為30分鐘以上，更優(yōu)選為50分鐘以上。根據(jù) 需要，可以添加少量亞硫酸鈉、硫化氫等抗氧化劑。
[0079] 可以將支化劑與上述的二元酚系化合物并用而制成支化聚碳酸酯-聚二有機硅 氧烷。作為該支化聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂中使用的三官能以上的多官能性 芳香族化合物，可舉出間苯三酚、根皮葡酚、或者4, 6-二甲基-2, 4, 6-三（4-羥基二苯基） 庚烯_2、2, 4, 6-三甲基-2, 4, 6-三（4-羥基苯基）庚烷、1，3, 5-三（4-羥基苯基）苯、 1，1，1-三（4-羥基苯基）乙烷、1，1，1-三（3, 5-二甲基-4-羥基苯基）乙烷、2, 6-雙（2-羥 基-5-甲基芐基）-4_甲基苯酚、4-{4-[1，1_雙（4-羥基苯基）乙基]苯}_a，a-二甲 基芐基苯酚等三酚、四（4-羥基苯基）甲烷、雙（2, 4-二羥基苯基）酮、1，4-雙（4, 4-二 羥基三苯基甲基）苯、或者偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸和它們的酰氯等。其中優(yōu) 選1，1，1-三（4-羥基苯基）乙烷、1，1，1-三（3, 5-二甲基-4-羥基苯基）乙烷，特別優(yōu)選 1，1，1-三（4-羥基苯基）乙烷。
[0080] 支化聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂中的多官能性化合物的比例在聚碳酸 酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）總量中，優(yōu)選為0. 001~1摩爾％，更優(yōu)選為 0. 005~0. 9摩爾％，進一步優(yōu)選為0. 01~0. 8摩爾％，特別優(yōu)選為0. 05~0. 4摩爾％。 應予說明，該支化結構量可以通過1H-NMR測定來計算。
[0081] 反應壓力為減壓、常壓、加壓均可，但通常優(yōu)選在常壓或反應體系的自身壓力程度 下進行。反應溫度選自-20~50°C的范圍，大多情況下，由于聚合產(chǎn)生發(fā)熱，所以優(yōu)選水 冷或者冰冷。反應時間根據(jù)反應溫度等其它的條件而不同，因此不能一概而論，通常進行 0. 5~10小時。
[0082] 視情況，也可以對得到的聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂（A-1成分）實施適 當?shù)奈锢硖幚恚ɑ旌?、分離等）和/或化學處理（聚合物反應、交聯(lián)處理、部分分解處理等） 而取得所希望的還原粘度[nSP/c]的聚碳酸酯-聚二有機硅氧烷共聚樹脂。
[0083] 可以對得到的反應生成物（粗生成物）實施公知的分離精制法等各種后處理，回 收所希望的純度（精制度