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      玻璃纖維強(qiáng)化聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法_5

      文檔序號(hào):9332052閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      烴系蠟、有機(jī)硅化合物、氟化合物(以聚氟烷基醚為代表的氟油等)、 石蠟、蜜蠟等公知的脫模劑。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物由于具有良好的流動(dòng)性,所以能得到壓力 傳播良好且形變均勻化的成型品。另一方面,由于其成型收縮率低,所以脫模阻力容易變 大,其結(jié)果脫模時(shí)容易引起成型品的變形。上述特定成分的配合在不損害樹(shù)脂組合物的特 性的情況下解決該問(wèn)題。
      [0266] 上述脂肪酸酯可以為脂肪族醇和脂肪族羧酸的酯。該脂肪族醇可以為1元醇也可 以為2元以上的多元醇。另外該醇的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~32,更優(yōu)選為5~30。另一方面, 脂肪族羧酸優(yōu)選為碳原子數(shù)3~32,更優(yōu)選為碳原子數(shù)10~30的脂肪族羧酸。其中優(yōu)選 飽和脂肪族羧酸。本發(fā)明的脂肪酸酯中,由于全酯(fullester)在高溫時(shí)的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異, 因而優(yōu)選。本發(fā)明的脂肪酸酯的酸值優(yōu)選為20以下(實(shí)質(zhì)上可取0)。另外脂肪酸酯的羥 值優(yōu)選為〇. 1~30的范圍。此外脂肪酸酯的碘值優(yōu)選為10以下(實(shí)質(zhì)上可取0)。這些特 性可以利用JISK0070中規(guī)定的方法求出。
      [0267] 作為聚烯烴系蠟,可例示分子量為1000~10000的、乙烯均聚物、碳原子數(shù)3~60 的a-烯烴的均聚物或共聚物、或者乙烯和碳原子數(shù)3~60的a-烯烴的共聚物。該分子 量是利用GPC(凝膠滲透色譜)法以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算測(cè)定的數(shù)均分子量。該數(shù)均分子量 的上限更優(yōu)選為6000,進(jìn)一步優(yōu)選為3000。聚烯烴系蠟中的a-烯烴成分的碳原子數(shù)優(yōu)選 為60以下,更優(yōu)選為40以下。作為更優(yōu)選的具體例,可例示丙稀、1-丁稀、1-己稀、4-甲 基-1-戊烯以及1-辛烯等。優(yōu)選的聚烯烴系蠟是乙烯均聚物、或乙烯和碳原子數(shù)3~60 的a-烯烴的共聚物。碳原子數(shù)3~60的a-烯烴的比例優(yōu)選為20摩爾%以下,更優(yōu)選 為10摩爾%以下。優(yōu)選利用作為所謂聚乙烯蠟出售的商品。
      [0268] 上述的脫模劑的含量相對(duì)于A成分100重量份,優(yōu)選為0. 005~5重量份,更優(yōu)選 為0. 01~4重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 02~3重量份。
      [0269] (iii)染料
      [0270] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物還含有各種染料,能夠提高展現(xiàn)多樣設(shè)計(jì)性的成型品。作為 本發(fā)明中使用的染料,可舉出茈系染料、香豆素系染料、硫靛系染料、蒽醌系染料、噻噸酮系 染料、鐵藍(lán)等亞鐵氰化物、紫環(huán)酮系染料、喹啉系染料、喹吖啶酮系染料、二P惡嗪系染料、異 吲哚啉酮系染料以及酞菁系染料等。此外,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物還可以配合金屬顏料顏料 來(lái)得到良好的金屬顏料色彩。作為金屬顏料顏料,優(yōu)選鋁粉。另外,通過(guò)配合熒光增白劑、 進(jìn)行其以外的發(fā)光的熒光染料,能夠賦予產(chǎn)生發(fā)光色的更良好的設(shè)計(jì)效果。
      [0271] 作為本發(fā)明中使用的熒光染料(包括熒光增白劑),例如可舉出香豆素系熒光染 料、苯并吡喃系熒光染料、茈系熒光染料、蒽醌系熒光染料、硫靛系熒光染料、咕噸系熒光染 料、咕噸酮系熒光染料、噻噸系熒光染料、噻噸酮系熒光染料、噻嗪系熒光染料以及二氨基 二苯乙烯系熒光染料等。其中優(yōu)選耐熱性良好且在聚碳酸酯樹(shù)脂的成型加工時(shí)的劣化少的 香豆素系熒光染料、苯并吡喃系熒光染料以及茈系熒光染料。
      [0272] 上述的染料的含量相對(duì)于A成分100重量份,優(yōu)選為0. 00001~1重量份,更優(yōu)選 為0. 00005~0. 5重量份。
      [0273] (iv)阻燃劑
      [0274] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中配合作為用作D成分的磷系阻燃劑以外的阻燃劑已知的 各種化合物。應(yīng)予說(shuō)明,作為阻燃劑使用的化合物的配合不僅提高阻燃性,基于各化合物的 性質(zhì),例如還能提高防靜電性、流動(dòng)性、剛性和熱穩(wěn)定性等。
      [0275]作為上述阻燃劑,可舉出(1)有機(jī)金屬鹽系阻燃劑(例如有機(jī)磺酸堿(土)金屬 鹽、硼酸金屬鹽系阻燃劑和錫酸金屬鹽系阻燃劑等),(2)由有機(jī)硅化合物構(gòu)成的有機(jī)硅系 阻燃劑,以及(3)鹵系阻燃劑(例如,溴化環(huán)氧樹(shù)脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯(包括低 聚物)、溴化聚丙烯酸酯和氯化聚乙烯等)等。
      [0276] (iv-1)有機(jī)金屬鹽系阻燃劑
      [0277] 有機(jī)金屬鹽系阻燃劑在大致維持耐熱性的同時(shí)賦予不少的防靜電性方面有利。本 發(fā)明中最有利使用的有機(jī)金屬鹽系阻燃劑為含氟有機(jī)金屬鹽化合物。本發(fā)明的含氟有機(jī)金 屬鹽化合物是指由具有氟取代的烴基的有機(jī)酸構(gòu)成的陰離子成分與由金屬離子構(gòu)成的陽(yáng) 離子成分組成的金屬鹽化合物。作為更優(yōu)選的具體例,可例示氟取代有機(jī)磺酸的金屬鹽、氟 取代有機(jī)硫酸酯的金屬鹽和氟取代有機(jī)磷酸酯的金屬鹽。含氟有機(jī)金屬鹽化合物可以使用 1種或混合2種以上使用。其中優(yōu)選的是氟取代有機(jī)磺酸的金屬鹽,特別優(yōu)選的是具有全氟 烷基的磺酸的金屬鹽。這里全氟烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~18的范圍,更優(yōu)選為1~10 的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為1~8的范圍。
      [0278] 構(gòu)成有機(jī)金屬鹽系阻燃劑的金屬離子的金屬為堿金屬或者堿土金屬,作為堿金 屬,可舉出鋰、鈉、鉀、銣和銫,作為堿土金屬,可舉出鈹、鎂、鈣、鍶和鋇。更優(yōu)選堿金屬。因 此優(yōu)選的有機(jī)金屬鹽系阻燃劑是全氟烷基磺酸堿金屬鹽。該堿金屬中,透明性的要求更高 時(shí)優(yōu)選銣和銫,另一方面,由于他們不常用,另外精制也難,結(jié)果在成本方面有時(shí)不利。另一 方面,在成本、阻燃性方面有利的鋰和鈉相反在透明性方面有時(shí)不利??紤]到這些可以區(qū)別 使用全氟烷基磺酸堿金屬鹽中的堿金屬,但從任何方面考慮均最優(yōu)選特性平衡優(yōu)異的全氟 烷基磺酸鉀鹽。還可以并用該鉀鹽和由其它的堿金屬構(gòu)成的全氟烷基磺酸堿金屬鹽。
      [0279] 作為上述全氟烷基磺酸堿金屬鹽,可舉出三氟甲烷磺酸鉀、全氟丁烷磺酸鉀、全氟 己烷磺酸鉀、全氟辛烷磺酸鉀、五氟乙烷磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鈉、全氟辛烷磺酸鈉、三氟甲 烷磺酸鋰、全氟丁烷磺酸鋰、全氟庚烷磺酸鋰、三氟甲烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銫、全氟辛烷 磺酸銫、全氟己烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銣、以及全氟己烷磺酸銣等,它們可以使用1種或 并用2種以上使用。其中特別優(yōu)選全氟丁烷磺酸鉀。
      [0280] 上述的含氟有機(jī)金屬鹽利用離子色譜法測(cè)定的氟化物離子的含量?jī)?yōu)選為50ppm 以下,更優(yōu)選為20ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為lOppm以下。氟化物離子的含量越低,阻燃性、耐 光性越好。氟化物離子的含量的下限實(shí)質(zhì)上也可以為〇,但從精制工序和效果綜合考慮,實(shí) 用上優(yōu)選為0. 2ppm左右。
      [0281] 上述氟化物離子的含量的全氟烷基磺酸堿金屬鹽例如如下精制。在40~90°C(更 優(yōu)選為60~85°C)的范圍使全氟烷基磺酸堿金屬鹽溶解于該金屬鹽的2~10重量倍的離 子交換水。該全氟烷基磺酸堿金屬鹽通過(guò)用堿金屬的碳酸鹽或者氫氧化物中和全氟烷基磺 酸的方法、或者用堿金屬的碳酸鹽或者氫氧化物中和全氟烷基磺酰氟的方法(更優(yōu)選用后 者的方法)生成。另外該離子交換水特別優(yōu)選電阻值為18MQ 以上的水。將溶解有金 屬鹽的溶液在上述溫度下攪拌0. 1~3小時(shí),更優(yōu)選攪拌0. 5~2. 5小時(shí)。其后將該溶液 冷卻至0~40°C,更優(yōu)選冷卻至10~35°C的范圍。通過(guò)冷卻使結(jié)晶析出。將析出的結(jié)晶 經(jīng)過(guò)過(guò)濾取出。由此制造優(yōu)選的精制的全氟烷基磺酸堿金屬鹽。
      [0282] 含氟有機(jī)金屬鹽化合物的配合量以A成分100重量份為基準(zhǔn)優(yōu)選為0. 005~1. 0 重量份,更優(yōu)選為〇. 005~0. 8重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 008~0. 5重量份。越為該優(yōu)選的 范圍,越能發(fā)揮配合含氟有機(jī)金屬鹽所期待的效果(例如阻燃性、防靜電性等),同時(shí)對(duì)聚 碳酸酯樹(shù)脂組合物的耐光性造成的不良影響也少。
      [0283] 作為其它上述含氟有機(jī)金屬鹽化合物以外的有機(jī)金屬鹽系阻燃劑,優(yōu)選不含氟原 子的有機(jī)磺酸的金屬鹽。作為該金屬鹽,例如可舉出脂肪族磺酸的堿金屬鹽、脂肪族磺酸的 堿土金屬鹽、芳香族磺酸的堿金屬鹽、和芳香族磺酸的堿土金屬鹽等(均不含氟原子)。
      [0284] 作為脂肪族磺酸金屬鹽的優(yōu)選的例子,可舉出烷基磺酸堿(土)金屬鹽,它們可以 使用1種或并用2種以上使用(這里,堿(土)金屬鹽的表達(dá)以含有堿金屬鹽、堿土金屬鹽 中的任一者的意思使用)。作為該烷基磺酸堿(土)金屬鹽中使用的烷烴磺酸的優(yōu)選的例 子,可舉出甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、甲基丁烷磺酸、己烷磺酸、庚烷磺酸、 辛烷磺酸等,它們可以使用1種或并用2種以上使用。
      [0285] 作為芳香族磺酸堿(土)金屬鹽中使用的芳香族磺酸,可舉出選自單體狀或聚合 物狀的芳香族硫醚的磺酸、芳香族羧酸和酯的磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族醚的磺酸、 芳香族磺酸酯的磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族砜磺 酸、芳香族酮的磺酸、雜環(huán)式磺酸、芳香族亞砜的磺酸、由芳香族磺酸的亞甲基型鍵合而得 的縮合體中的至少1種酸,它們可以使用1種或并用2種以上使用。
      [0286] 作為芳香族磺酸堿(土)金屬鹽的具體例,例如可舉出二苯基硫醚_4, 4' -二磺 酸二鈉、二苯基硫醚-4, 4' -二磺酸二鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯多磺酸多鈉、1-甲氧基萘-4-磺酸鈣、4-十二烷基苯醚二磺酸二鈉、 聚(2, 6-二甲基苯醚)聚磺酸多鈉、聚(1,3-苯醚)多磺酸多鈉、聚(1,4-苯醚)多磺酸多 鈉、聚(2, 6-二苯基苯醚)多磺酸多鉀、聚(2-氟-6-丁基苯醚)多磺酸鋰、苯磺酸酯的磺酸 鉀、苯磺酸鈉、苯磺酸鍶、苯磺酸鎂、對(duì)苯二磺酸二鉀、萘-2, 6-二磺酸二鉀、聯(lián)苯-3, 3' -二 磺酸鈣、二苯基砜-3-磺酸鈉、二苯基砜-3-磺酸鉀、二苯基砜-3, 3' -二磺酸二鉀、二苯基 砜-3, 4' -二磺酸二鉀、a,a,a-三氟苯乙酮-4-磺酸鈉、二苯甲酮-3, 3' -二磺酸二鉀、 噻吩-2, 5-二磺酸二鈉、噻吩-2, 5-二磺酸二鉀、噻吩-2, 5-二磺酸鈣、苯并噻吩磺酸鈉、二 苯基亞砜-4-磺酸鉀、萘磺酸鈉的甲醛縮合物、以及蒽磺酸鈉的甲醛縮合物等。
      [0287] 另一方面,作為硫酸酯的堿(土)金屬鹽,特別舉出一元和/或多元醇類(lèi)的硫酸酯 的堿(土)金屬鹽,作為該一元和/或多元醇類(lèi)的硫酸酯、可舉出硫酸甲酯、硫酸乙酯、硫酸 月桂酯、硫酸十六烷基酯、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯、季戊四醇的單、二、三、四硫酸酯、 月桂酸單甘油酯的硫酸酯、棕櫚酸單甘油酯的硫酸酯、以及硬脂酸單甘油酯的硫酸酯等。作 為這些硫酸酯的堿(土)金屬鹽,優(yōu)選舉出硫酸月桂酯的堿(土)金屬鹽。
      [0288]另外,作為其它的堿(土)金屬鹽,可舉出芳香族磺酰胺的堿(土)金屬鹽,例如 可舉出鄰磺酰苯甲酰亞胺、N-(對(duì)甲苯磺?;?對(duì)甲苯磺酰亞胺、N-(N' -芐基氨基羰基) 對(duì)氨基苯磺酰亞胺、以及N-(苯基羧基)對(duì)氨基苯磺酰亞胺的堿(土)金屬鹽等。
      [0289] 上述中優(yōu)選的不含氟原子的有機(jī)磺酸的金屬鹽為芳香族磺酸堿(土)金屬鹽,特 別優(yōu)選鉀鹽。配合該芳香族磺酸堿(土)金屬鹽時(shí),其含量相對(duì)于A成分100重量份,優(yōu)選 為0. 001~3重量份,更優(yōu)選為0. 005~2. 5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01~2重量份。
      [0290] (iv-2)有機(jī)硅系阻燃劑
      [0291] 作為有機(jī)硅系阻燃劑使用的有機(jī)硅化合物利用燃燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)提高阻燃性。作 為該化合物,可以使用一直以來(lái)作為芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的阻燃劑提出的各種化合物。認(rèn) 為有機(jī)硅化合物通過(guò)其燃燒時(shí)其自身鍵合或者與來(lái)自樹(shù)脂的成分鍵合而形成結(jié)構(gòu),或者利 用該結(jié)構(gòu)形成時(shí)的還原反應(yīng),對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂賦予阻燃效果。因此優(yōu)選含有該反應(yīng)中的活 性高的基團(tuán),更具體而言?xún)?yōu)選含有規(guī)定量的選自烷氧基和氫(即Si-H基)中的至少1種基 團(tuán)。作為該基團(tuán)(烷氧基、Si-H基)的含有比例,優(yōu)選為0. 1~1.2mol/100g的范圍,更優(yōu) 選為0? 12~lmol/100g的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為0? 15~0? 6mol/100g的范圍。該比例利用 堿分解法測(cè)定每單位重量的有機(jī)硅化合物產(chǎn)生的氫或醇的量來(lái)求出。應(yīng)予說(shuō)明,烷氧基的 碳原子數(shù)優(yōu)選為1~4的烷氧基,特別優(yōu)選為甲氧基。
      [0292] -般而言有機(jī)硅化合物的結(jié)構(gòu)通過(guò)將以下所示的4種硅氧烷單元任意組合而構(gòu) 成。即,
      [0293]M單元:(CH3)3Si01/2、H(CH3)2Si01/2、H2(CH3)Si01/2、(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2、 (CH3)2(C6H5)Si01/2、(CH3) (C6H5) (CH2=CH)Si01/2等 1 官能性硅氧烷單元,
      [0294] D單元:(CH3)2Si0、H(CH3)Si0、H2Si0、H(C6H5)Si0、(CH3) (CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO 等2官能性硅氧烷單元,
      [0295]T單元:(CH3)Si03/2、(C3H7)Si03/2、HSi03/2、(CH2=CH)SiO3/2、(C6H5)Si03/2等 3 官能 性硅氧烷單元,
      [0296]Q單元:Si02表示的4官能性硅氧烷單元。
      [0297] 有機(jī)硅系阻燃劑中使用的有機(jī)硅化合物的結(jié)構(gòu),具體而言,作為示性式,可舉出 Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DnTp、DnQq、DnTpQq。其中優(yōu)選的有機(jī)娃化 合物的結(jié)構(gòu)為M"Dn、MJP、M^DJp、MAQq,更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)為M"DnSM幾!;。
      [0298] 這里,上述示性式中的系數(shù)m、n、p、q為表示各硅氧烷單元的聚合度的1以上的整 數(shù),各示性式中的系數(shù)的合計(jì)為機(jī)硅化合物的平均聚合度。該平均聚合度優(yōu)選為3~150的 范圍,更優(yōu)選為3~80的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為3~60的范圍,特別優(yōu)選為4~40的范圍。 越為該優(yōu)選范圍,阻燃性越優(yōu)異。并且,如下所述含有規(guī)定量的芳香族基團(tuán)的有機(jī)硅化合物 的透明性、色相也優(yōu)異。
      [0299] 另外,m、n、p、q中的任一個(gè)為2以上的數(shù)值時(shí),為該系數(shù)的硅氧烷單元可以為鍵合 的氫原子、有機(jī)殘基不同的2種以上的硅氧烷單元。
      [0300] 有機(jī)硅化合物可以為直鏈狀也可以具有分支結(jié)構(gòu)。另外與硅原子鍵合的有機(jī)殘基 優(yōu)選為碳原子數(shù)1~30、更優(yōu)選為1~20的有機(jī)殘基。作為該有機(jī)殘基,具體而言,可舉出 如甲基、乙基、丙基、丁基、己基以及癸基等的烷基,如環(huán)己基的環(huán)烷基,如苯基的芳基,以及 如甲苯基的芳烷基。進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)1~8的烷基、烯基或者芳基。作為烷基,特別優(yōu) 選甲基、乙基和丙基等碳原子數(shù)1~4的烷基。
      [0301] 此外,作為有機(jī)硅系阻燃劑使用的有機(jī)硅化合物優(yōu)選含有芳基。更優(yōu)選含有下述 式(10)表示的芳香族基團(tuán)的比例(芳香族基團(tuán)量)為10~70重量% (更優(yōu)選為15~60 重量% )。
      [0302]
      [0303](式(10)中,X各自獨(dú)立地表示0H基、碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的有機(jī)殘。n表示 0~5的整數(shù)。并且式(10)中,n為2以上時(shí),各自可以取種類(lèi)相互不同的X。)
      [0304] 作為有機(jī)硅系阻燃劑使用的有機(jī)硅化合物可以含有上述Si-H基和烷氧基以外的 反應(yīng)基,作為該反應(yīng)基,例如可例示氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、巰基、以及甲基丙烯酰氧基 等。
      [0305] 作為具有Si-H基的有機(jī)硅化合物,優(yōu)選例示含有下述式(11)和(12)表示的結(jié)構(gòu) 單元中的至少一種以上的有機(jī)娃化合物。
      [0306]
      [0307]
      [0308](式(11)和式(12)中,Z1~Z3各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~20的一價(jià) 的有機(jī)殘基或者下述式(13)表示的化合物。a1~a3各自獨(dú)立地表示0或者1。ml表示 0或1以上的整數(shù)。并且式(11)中ml為2以上時(shí)的重復(fù)單元各自可以取相互不同的多個(gè) 重復(fù)單元。)
      [0309]
      [0310](式(13)中,Z4~Zs各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~20的一價(jià)的有機(jī)殘 基。a4~a8各自獨(dú)立地表示〇或者1。m2表示0或1以上的整數(shù)。并且式(13)中m2為 2以上時(shí)的重復(fù)單元各自可以取相互不同的多個(gè)重復(fù)單元。)
      [0311] 有機(jī)硅系阻燃劑使用的有機(jī)硅化合物中,作為具有烷氧基的有機(jī)硅化合物,例如 可舉出選自式(14)和式(15)表示的化合物中的至少1種化合物。
      [0312]
      [0313](式(14)中,0 1表示乙烯基、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基 以及碳原子數(shù)6~12的芳基和芳烷基。y1、y2、y3、y4、y5和y6表示碳原子數(shù)1~6 的烷基和環(huán)烷基以及碳原子數(shù)6~12的芳基和芳烷基,至少一個(gè)基團(tuán)為芳基或者芳烷基。 S\S2和S3表示碳原子數(shù)1~4的烷氧基。)
      [0314]
      [0315](式(15)中,0 2和0 3表示乙烯基、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)3~6的環(huán) 烷基以及碳原子數(shù)6~12的芳基和芳烷基。y7、y8、y9、y'y11、y12、y13和y14表示 碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷基以及碳原子數(shù)6~12的芳基和芳烷基, 至少一個(gè)基團(tuán)為芳基或者芳烷基。S4、S5、S6和S7表示碳原子數(shù)1~4的烷氧基。)
      [0316] 有機(jī)硅系阻燃劑的配合量以A成分100重量份為基準(zhǔn)優(yōu)選為0. 1~10重量份,更 優(yōu)選為0. 3~5重量份。
      [0317] (iV-3)鹵系阻燃劑
      [0318] 作為鹵系阻燃劑,特別優(yōu)選溴化聚碳酸酯(包括低聚物)。溴化聚碳酸酯的耐熱 性?xún)?yōu)異,且能夠大幅提高阻燃性。本發(fā)明中使用的溴化聚碳酸酯中下述式(16)表示的結(jié)構(gòu) 單元為全部結(jié)構(gòu)單元的至少60摩爾%,優(yōu)選至少為80摩爾%,特別優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為由下述式 (16)表示的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的溴化聚碳酸酯化合物。
      [0319]
      [0320](式(16)中,X為溴原子,R為碳原子數(shù)1~4的亞烷基、碳原子數(shù)1~4的烷叉 基或者_(dá)S02_。)
      [0321] 另外,上述式(16)中,優(yōu)選R表示亞甲基、亞乙基、異丙叉基,-S02_,特別優(yōu)選表示 異丙叉基。
      [0322] 優(yōu)選溴化聚碳酸酯的殘留氯甲酸酯基末端少,末端氯量為0. 3ppm以下,更優(yōu)選為 0. 2ppm以下。該末端氯量可以通過(guò)將試樣溶解于二氯甲烷,加入4-(對(duì)硝基芐基)吡啶使 其與末端氯(末端氯甲酸酯)反應(yīng),利用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(日立制作所制U-3200)對(duì) 其進(jìn)行測(cè)定而求出。如果末端氯量為0. 3ppm以下,則聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性更良 好,并且能夠進(jìn)行高溫成型,其結(jié)果提高成型加工性更優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。
      [0323] 另外優(yōu)選溴化聚碳酸酯的殘留羥基末端少。更具體而言相對(duì)于溴化聚碳酸酯的結(jié) 構(gòu)單元1摩爾,末端羥基量?jī)?yōu)選為0. 0005摩爾以下,更優(yōu)選為0. 0003摩爾以下。末端羥基 量可以通過(guò)將試樣溶解于氘化氯仿,利用iH-NMR法測(cè)定而求出。如果為該末端羥基量,則 樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性進(jìn)一步提高,因而優(yōu)選。
      [0324] 溴化聚碳酸酯的比粘度優(yōu)選為0. 015~0. 1的范圍,更優(yōu)選為0. 015~0. 08的范 圍。溴化聚碳酸酯的比粘度根據(jù)計(jì)算作為上述的本發(fā)明的A成分的聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分 子量時(shí)使用的上述比粘度的計(jì)算式計(jì)算。
      [0325] 鹵系阻燃劑的配合量以A成分100重量份為基準(zhǔn),優(yōu)選為1~25重量份,更優(yōu)選 為1~20重量份。
      [0326] (V)具有熱線(xiàn)吸收能的化合物
      [0327] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以含有具有熱線(xiàn)吸收能的化合物。作為該化合物,優(yōu)選例 示酞菁系近紅外線(xiàn)吸收劑,ATO、IT0、氧化銥和氧化釕等金屬氧化物系近紅外線(xiàn)吸收劑,硼 化鑭、硼化鈰和硼化鎢等金屬硼化物系近紅外線(xiàn)吸收劑等近紅外吸收能優(yōu)異的各種金屬化 合物、以及碳填料。作為該酞菁系近紅外線(xiàn)吸收劑,例如三井化學(xué)株式會(huì)社制MIR-362出 售,可容易地得到。作為碳填料,可例示炭黑、石墨(包括天然和人工中的任一種)和富勒 烯等,優(yōu)選炭黑和石墨。它們可以單體使用或者并用2種以上使用。
      [0328] 酞菁系近紅外線(xiàn)吸收劑的含量以A成分100重量份為基準(zhǔn)優(yōu)選為0. 0005~0. 2 重量份,更優(yōu)選為〇. 0008~0. 15重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 001~0. 1重量份。金屬氧化物 系近紅外線(xiàn)吸收劑、金屬硼化物系近紅外線(xiàn)吸收劑和碳填料的含量在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物 中,優(yōu)選為0. 1~200ppm(重量比例)的范圍,更優(yōu)選為0. 5~150ppm的范圍。
      [0329] (vi)光擴(kuò)散劑
      [0330] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以配合光擴(kuò)散劑而賦予光擴(kuò)散效果。作為該光擴(kuò)散劑,可 例示高分子微粒、如碳酸鈣的低折射率的無(wú)機(jī)微粒和它們的復(fù)合物等。該高分子微粒是作 為聚碳酸酯樹(shù)脂的光擴(kuò)散劑已經(jīng)公知的微粒。更優(yōu)選例示粒徑為數(shù)ym的丙烯酸交聯(lián)粒子 和以聚有機(jī)倍半硅氧烷為代表的有機(jī)硅交聯(lián)粒子等。光擴(kuò)散劑的形狀,可例示球形、圓盤(pán) 形、柱形和不定形等。該球形不需要為完全球形也包含變形的球形,該柱形包括立方體。優(yōu) 選的光擴(kuò)散劑為球形,其粒徑越均勻越好。
      [0331] 光擴(kuò)散劑的含量以A成分100重量份為基準(zhǔn)優(yōu)選為0. 005~20重量份,更優(yōu)選為 0. 01~10重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01~5重量份。應(yīng)予說(shuō)明,光擴(kuò)散劑可以并用2種以 上。
      [0332] (vii)光高反射用白色顏料
      [0333] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以配合光高反射用白色顏料而賦予光反射效果。作為該白 色顏料,特別優(yōu)選二氧化鈦(特別是被有機(jī)硅等有機(jī)表面處理劑處理過(guò)的二氧化鈦)顏料。 該光高反射用白色顏料的含量以A成分100重量份為基準(zhǔn)優(yōu)選為3~30重量份,更優(yōu)選為 8~25重量份。應(yīng)予說(shuō)明,光高反射用白色顏料可以并用2種以上。
      [0334] (viii)防靜電劑
      [0335] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物有時(shí)要求防靜電性能,此時(shí)優(yōu)選含防靜電劑。
      [0336] 作為該防靜電劑,例如可舉出(1)以十二烷基苯磺酸禱鹽為代表的芳基磺酸_鹽 和烷基磺酸鱗鹽等有機(jī)磺酸麟鹽、以及如四氟硼酸鱗鹽的硼酸鱗鹽。該鱗鹽的含量以A成 分100重量份為基準(zhǔn),適合為5重量份以下,優(yōu)選為0. 05~5重量份,更優(yōu)選為1~4. 5重 量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5~4重量份的范圍。
      [0337] 作為防靜電劑,例如可舉出(2)有機(jī)磺酸鋰、有機(jī)磺酸鈉、有機(jī)磺酸鉀、有機(jī)磺酸 銫、有機(jī)磺酸銣、有機(jī)磺酸鈣、有機(jī)磺酸鎂以及有機(jī)磺酸鋇等有機(jī)磺酸堿(土)金屬鹽。該 金屬鹽如上所述還作為阻燃劑使用。該金屬鹽更具體而言,例如可例示十二烷基苯磺酸的 金屬鹽、全氟烷烴磺酸的金屬鹽等。有機(jī)磺酸堿(土)金屬鹽的含量以A
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