光學(xué)材料用聚合性組合物、光學(xué)材料及光學(xué)材料的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及光學(xué)材料用聚合性組合物、光學(xué)材料及光學(xué)材料的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑料透鏡與無(wú)機(jī)透鏡相比，輕質(zhì)且不易破裂，能進(jìn)行染色，因此，近年來(lái)，在眼鏡透 鏡、照相機(jī)透鏡等的光學(xué)元件中快速普及。尤其是，從使透鏡的厚度變薄的觀點(diǎn)考慮，期待 具有高折射率的塑料材料，進(jìn)而，從縮小色差的觀點(diǎn)考慮，期待具有高阿貝數(shù)的塑料材料。 其中，對(duì)于由使多硫醇與多異（硫）氰酸酯化合物等反應(yīng)而得到的聚硫氨酯系樹脂形成的 塑料透鏡而言，折射率高，耐沖擊性、染色性、加工性等優(yōu)異。
[0003] 另外，近年來(lái)，從時(shí)尚性的觀點(diǎn)考慮，逐漸使用了用于保持眼鏡透鏡的框架未設(shè)置 于眼鏡透鏡的周邊部的2點(diǎn)框架。在使用2點(diǎn)框架的情況下，為了實(shí)施在眼鏡透鏡的兩端 開孔的加工（2點(diǎn)加工），需要眼鏡透鏡的加工性優(yōu)異，強(qiáng)度高。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中公開了含有苯二異氰酸酯和規(guī)定的多硫醇化合物的光學(xué)材料用聚 合性組合物、和由該組合物得到的折射率1. 7以上的超高折射率聚硫氨酯系塑料透鏡。
[0005] 另外，專利文獻(xiàn)2中公開了含有環(huán)硫化物（episulfide，thioepoxide)的光學(xué)材料 聚合性組合物。而且記載了通過(guò)該組合物得到了折射率1. 7左右的環(huán)硫化物系塑料透鏡。
[0006] 另外，專利文獻(xiàn)3中公開了塑料透鏡用組合物以及由該組合物得到的塑料透鏡， 所述塑料透鏡用組合物含有在分子內(nèi)具有至少1個(gè)的自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、 規(guī)定的脂環(huán)族或芳香族系多異氰酸酯化合物、和規(guī)定的多硫醇化合物。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] [專利文獻(xiàn)1]國(guó)際公開2010/032365號(hào)小冊(cè)子 [0010][專利文獻(xiàn)2]日本特開平11 一 322930號(hào)公報(bào) [0011][專利文獻(xiàn)3]日本特開平5 - 25240號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的課題
[0013] 然而，對(duì)于由專利文獻(xiàn)1中記載的光學(xué)材料用聚合性組合物得到的塑料透鏡而 言，雖然具有高折射率，但有時(shí)阿貝數(shù)低，色差變得較大。也就是說(shuō)，在阿貝數(shù)方面存在改善 的余地。
[0014] 另外，對(duì)于由專利文獻(xiàn)2中記載的含有環(huán)硫化物化合物的光學(xué)材料用聚合性組合 物得到的塑料透鏡而言，雖然具有高折射率，但有時(shí)機(jī)械強(qiáng)度降低。
[0015] 由專利文獻(xiàn)3中記載的組合物得到的塑料透鏡的折射率低，在光學(xué)物性的方面存 在改善的余地。需要說(shuō)明的是，該組合物含有三種聚合成分，制造工序、制造條件的管理變 得復(fù)雜，塑料透鏡的成品率降低等等，很難說(shuō)具有制造穩(wěn)定性優(yōu)異的構(gòu)成。
[0016] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，目的在于提供折射率及阿貝數(shù)這樣的光學(xué)物性 優(yōu)異、而且機(jī)械強(qiáng)度等也優(yōu)異的硫氨酯光學(xué)材料，即，這些物性的均衡性優(yōu)異的硫氨酯光學(xué) 材料。
[0017] 用于解決課題的手段
[0018] 本發(fā)明如下所示。
[0019] [1] -種光學(xué)材料用聚合性組合物，含有：
[0020] 化合物（A)，其在分子內(nèi)具有碳一碳三鍵、和選自異氰酸酯基及異硫氰酸酯基中的 1個(gè)以上的基團(tuán)，和
[0021] 多硫醇化合物（B)。
[0022] [2]如[1]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，化合物㈧由下述通式⑴表 不。
[0023]
[0024] (式⑴中，A1表示可被取代的碳原子數(shù)1~4的亞烷基、或可被取代的亞苯基，n 為〇或1的整數(shù)，R 1表示異氰酸酯基或異硫氰酸酯基，R 2表示氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷 基、或下式所示的基團(tuán)，
[0025]
[0026] (式中，A2、R3分別與A^R1含義相同，與這些基團(tuán)可以相同也可以不同。*表示連 接鍵。））
[0027] [3]如[2]所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，化合物（A)由下述通式（2)表 不。
[0028]
[0029] (式（2)中，A3表示可被取代的碳原子數(shù)1~4的亞烷基、或可被取代的亞苯基， R4表示異氰酸酯基或異硫氰酸酯基，n為0或1的整數(shù)。）
[0030] [4]如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，多硫醇化合物 (B)為選自季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、4_巰基甲基_1，8_二巰基_3,6_二硫雜辛燒、5， 7-二巰基甲基-1，11-二巰基-3,6,9-三硫雜^^一烷、4, 7-二巰基甲基-1，11-二巰基-3， 6,9-三硫雜^^一烷、4,8-二巰基甲基-1，11-二巰基-3,6,9-三硫雜^^一烷、1，1，3,3_四 (巰基甲基硫基）丙烷、4,6-雙（巰基甲基硫基）一 1，3-二硫雜環(huán)己烷、2 -（2, 2-雙 (巰基甲基硫基）乙基）一 1，3-二硫雜環(huán)丁烷、1，1，2,2-四（巰基甲基硫基）乙烷及 3 -疏基甲基一 1，5 -二疏基一 2, 4 一二硫雜戊燒中的至少1種。
[0031] [5]如[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材料用聚合性組合物，其中，下式所示的官 能團(tuán)摩爾比為0.5~3.0。
[0032] 式：[(聚合性組合物中包含的異氰酸酯基的摩爾數(shù)+聚合性組合物中包含的異硫 氰酸酯基的摩爾數(shù)+(三鍵數(shù)目）X2) /聚合性組合物中包含的硫醇基的摩爾數(shù)]
[0033] [6] -種光學(xué)材料的制造方法，包括以下工序：
[0034] 將化合物（A)和多硫醇化合物（B)混合，制備[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的光學(xué)材 料用聚合性組合物的工序，
[0035] 將上述聚合性組合物注入到澆鑄用鑄模內(nèi)的工序，和
[0036] 在上述鑄模內(nèi)將上述聚合性組合物聚合固化的工序。
[0037] [7] -種光學(xué)材料，其是利用[6]所述的制造方法而得到的。
[0038] [8]如[7]所述的光學(xué)材料，其中，e線的折射率為L(zhǎng)60~L80的范圍。
[0039] [9] 一種塑料眼鏡透鏡，其是由[7]或[8]所述的光學(xué)材料形成的。
[0040] 發(fā)明的效果
[0041] 通過(guò)本發(fā)明的光學(xué)材料用聚合性組合物，可得到在具有高折射率的同時(shí)還具有高 阿貝數(shù)、而且機(jī)械強(qiáng)度等也優(yōu)異的光學(xué)材料，即，這些特性的均衡性優(yōu)異的光學(xué)材料。
【具體實(shí)施方式】
[0042] 本發(fā)明的光學(xué)材料用聚合性組合物含有化合物（A)和多硫醇化合物（B)，所述化 合物（A)在分子內(nèi)具有碳一碳三鍵、和選自異氰酸酯基及異硫氰酸酯基中的1個(gè)以上的基 團(tuán)。
[0043] 本發(fā)明的發(fā)明人們發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在上述的構(gòu)成中，尤其是使用分子量較小，在分子內(nèi) 具有異氰酸酯基和碳一碳三鍵的化合物（A)，可得到具有高折射率的光學(xué)材料。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)， 通過(guò)組合使用化合物（A)和多硫醇化合物（B)，從而可得到不僅具有高折射率、高阿貝數(shù)， 而且機(jī)械強(qiáng)度等也優(yōu)異的光學(xué)材料。本發(fā)明是基于上述見解而完成的。
[0044] 以下，通過(guò)實(shí)施方式來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的光學(xué)材料用聚合性組合物。
[0045] 首先，對(duì)各成分進(jìn)行說(shuō)明。
[0046] [化合物（A)]
[0047] 本實(shí)施方式中使用的化合物（A)具有碳一碳三鍵、和選自異氰酸酯基及異硫氰酸 酯基中的1個(gè)以上的基團(tuán)。
[0048] 化合物（A)可由下述通式（1)表示。
[0049]
[0050] 式（1)中，Ai表不卩」骰取代的碳原于數(shù)
1~4的業(yè)烷基、或卩」骰取代的亞苯基。
[0051] 作為可被取代的碳原子數(shù)1~4的亞烷基的取代基，可舉出單甲基、二甲基等。作 為可被取代的亞苯基的取代基，可舉出甲基等。
[0052]作為A1，優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、鄰亞苯基、對(duì)亞苯基、間亞苯基。
[0053] 式（1)中，n為0或1的整數(shù)。
[0054] 式（1)中，R1表示異氰酸酯基或異硫氰酸酯基，優(yōu)選為異氰酸酯基。
[0055] 式⑴中，R2為氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、或下式所示的基團(tuán)。
[0056]
[0057] 式中，A2、R3分別與A 1、R1含義相同，與這些基團(tuán)可以相同也可以不同。*表示連 接鍵。
[0058] 作為通式（1)的R2,優(yōu)選為氫原子、甲基、或異氰酸酯基亞甲基。
[0059] 作為化合物（A)，可優(yōu)選使用下述通式（2)所示的化合物。
[0060]
[0061] 式⑵中，A3表示可被取代的碳原子數(shù)1~4的亞烷基、或可被取代的亞苯基。
[0062] 作為可被取代的碳原子數(shù)1~4的亞烷基的取代基，可舉出單甲基、二甲基等。作 為可被取代的亞苯基的取代基，可舉出甲基等。作為A 3,優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞苯基。
[0063] R4表示異氰酸酯基或異硫氰酸酯基，優(yōu)選為異氰酸酯基。
[0064] n為0或1的整數(shù)。
[0065] 作為通式（2)所示的化合物，可舉出炔丙基異氰酸酯、乙炔基異氰酸酯、3 -丁炔 基異氰酸酯、乙炔基亞苯基異氰酸酯、炔丙基異硫氰酸酯、乙炔基異硫氰酸酯、3 -丁炔基異 硫氰酸酯、乙炔基亞苯基異硫氰酸酯等。本實(shí)施方式中，可優(yōu)選使用炔丙基異氰酸酯、炔丙 基異硫氰酸酯、乙炔基亞苯基異氰酸酯、乙炔基亞苯基異硫氰酸酯。
[0066] 上述通式（1)所示的化合物可通過(guò)在溶劑中使對(duì)應(yīng)的胺化合物或胺化合物的鹽 酸鹽與光氣或三光氣等光氣等價(jià)體（phosgene equivalent)反應(yīng)而得到。
[0067] [多硫醇化合物（B)]
[0068] 作為多硫醇化合物（B)，可舉出：
[0069] 甲烷二硫醇、1，2-乙烷二硫醇、1，2, 3-丙烷三硫醇、1，2-環(huán)己烷二硫醇、雙（2-巰 基乙基）硫醚、四（巰基甲基）甲烷、二乙二醇雙（2-巰基乙酸酯）、二乙二醇雙（3-巰基丙 酸酯）、乙二醇雙（2-巰基乙酸酯）、乙二醇雙（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基丙烷三（2-巰基 乙酸酯）、三羥甲基丙烷三（3-巰基丙酸酯）、三羥甲基乙烷三（2-巰基乙酸酯）、三羥甲基 乙烷三（3-巰基丙酸酯）、季戊四醇四（2-巰基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、雙 (巰基甲基）硫醚、雙（巰基甲基）二硫醚、雙（巰基乙基）硫醚、雙（巰基乙基）二硫醚、 雙（巰基丙基）硫醚、雙（巰基甲基硫基）甲烷、雙（2-巰基乙基硫基）甲烷、雙（3-巰基 丙基硫基）甲烷、1，2-雙（巰基甲基硫基）乙烷、1，2-雙（2-巰基乙基硫基）乙烷、1，2-雙 (3-巰基丙基硫基）乙烷、1，2, 3-三（巰基甲基硫基）丙烷、1，2, 3-三（2-巰基乙基硫基） 丙烷、1，2, 3-三（3-巰基丙基硫基）丙烷、4-巰基甲基-1，8-二巰基-3,6