一步法制備雙（二烷胺基）鹵化硼的工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，屬于精細(xì)化工中間體合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的日益廣泛，硼酸酯作為偶聯(lián)反應(yīng)的重要原料之一，在學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的研究都呈現(xiàn)爆發(fā)式增長(zhǎng)。
[0003]雙(二烷胺基)鹵化硼可以用來(lái)合成聯(lián)硼酸酯，也可以當(dāng)做硼試劑直接使用，合成方法目前都是采用兩步法:三鹵化硼與過(guò)量的二級(jí)胺反應(yīng)，過(guò)濾掉生成的鹽后，濾液精餾后得到三(二烷胺基)硼，隨后該中間體再和0.5當(dāng)量的三鹵化硼繼續(xù)反應(yīng)，精餾后得到雙(二烷胺基)鹵化硼。
[0004]上述方法的缺點(diǎn)是:I)要經(jīng)過(guò)兩步反應(yīng)，每次都要精餾，降低了產(chǎn)能，增加了操作成本。2)第一步反應(yīng)中過(guò)量的二級(jí)胺，過(guò)濾過(guò)程中味道大，影響車(chē)間環(huán)境;3)反應(yīng)生成的鹽(二級(jí)胺鹽酸鹽或溴酸鹽)，由于氫鍵的存在容易發(fā)粘;對(duì)應(yīng)的二級(jí)胺，沸點(diǎn)低或易溶于水，回收困難。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了克服上述不足，本發(fā)明采用一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于包括以下步驟:
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在溶劑中，將等當(dāng)量三級(jí)胺和二級(jí)胺混合，接著加入0.48-0.52當(dāng)量的三氯(溴)化硼，-10°C至120°C反應(yīng)，檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，密閉過(guò)濾反應(yīng)中生成的鹽，濾液減壓蒸餾后，再接著精餾后得到雙(二烷胺基)鹵化硼，產(chǎn)品收率78-86%，核磁純度95%以上。
[0006]進(jìn)一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:溶劑選自正戊烷、正己烷、正庚烷、甲苯或二甲苯。
[0007]進(jìn)一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:三級(jí)胺選自三甲胺、三乙胺或二異丙基乙基胺。
[0008]進(jìn)一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:二級(jí)胺選自二甲胺、二乙胺、二異丙胺、四氫吡咯、哌啶或嗎啉。
[0009]進(jìn)一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:過(guò)濾出來(lái)生成的鹽為三級(jí)胺相應(yīng)的鹽酸鹽或溴酸鹽，加入堿水溶液后，分出有機(jī)層，有機(jī)層再加入反應(yīng)所用有機(jī)溶劑，蒸餾脫水后，三級(jí)胺可以再次回收利用。
[0010]發(fā)明的有益效果
本發(fā)明采用一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼工藝，減少了操作步驟，提高了收率，過(guò)濾精餾后就可以得到高純度產(chǎn)物。
[0011]根據(jù)二級(jí)胺和三級(jí)胺在性質(zhì)上的差別，最初形成的三鹵化硼與三級(jí)胺的絡(luò)合物，使得隨后的二級(jí)胺與三鹵化硼的取代反應(yīng)條件更溫和，控制更容易，在室溫至回流反應(yīng)條件下可以反應(yīng)徹底。
[0012]過(guò)濾得到的三級(jí)胺鹽酸或溴酸鹽，可以有效回收，回收后可以循環(huán)使用，降低了生產(chǎn)成本。
具體實(shí)施方案
[0013]實(shí)施例1
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在反應(yīng)釜內(nèi)，加入55 kg正己烷和5.06 kg三乙胺(50mol)，控制反應(yīng)溫度在-10-0°C，通入2.25 kg二甲胺(50mol)，攪拌混合均勻，接著通入2.81 kg三氯化硼(24mol)，通入的過(guò)程中注意控制反應(yīng)溫度，通完后先保溫反應(yīng)I小時(shí)，隨后再升溫至室溫反應(yīng)2-3小時(shí)，最后升溫至50 °C繼續(xù)反應(yīng)。取小樣過(guò)濾后，BNMR檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，密閉過(guò)濾反應(yīng)中生成三乙胺鹽酸鹽，濾液減壓蒸餾，再接著精餾后得到2.68 kg雙(二甲胺基)氯化硼，收率83%，HNMR核磁純度97.8%。
[0014]實(shí)施例2
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在反應(yīng)爸內(nèi)，加入45 kg正庚燒和6.46 kg二異丙基乙基胺(50mol)，控制反應(yīng)溫度在-10-0 0C，加入3.66 kg二乙胺(50mol)，攪拌混合均勻，接著通入2.81 kg三氯化硼(24mol)，通入的過(guò)程中注意控制反應(yīng)溫度，通完后先保溫反應(yīng)I小時(shí)，隨后再升溫至室溫反應(yīng)2-3小時(shí)，最后升溫至80°C繼續(xù)反應(yīng)。取小樣過(guò)濾后，BNMR檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，密閉過(guò)濾反應(yīng)中生成二異丙基乙基胺鹽酸鹽，濾液減壓蒸餾，再接著精餾后得到3.61 kg雙(二乙胺基)氯化硼，收率79%，HNMR核磁純度96.1%。
[0015]實(shí)施例3
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在反應(yīng)釜內(nèi)，加入35 kg甲苯和5.06 kg三乙胺(50mol)，控制反應(yīng)溫度在-10-0°C，通入5.06 kg二異丙胺(50mol)，攪拌混合均勻，接著緩慢滴加入6.26 kg三溴化硼(25mol)，滴加完畢后先保溫反應(yīng)I小時(shí)，隨后再升溫至室溫反應(yīng)2-3小時(shí)，最后升溫至80°C繼續(xù)反應(yīng)。取小樣過(guò)濾后，B匪R檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，密閉過(guò)濾反應(yīng)中生成的三乙胺溴化氫鹽，濾液減壓蒸餾，再接著精餾后得到5.89 kg雙(二異丙胺基)溴化硼，收率81%，HNMR核磁純度98.4%ο
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在溶劑中，將等當(dāng)量三級(jí)胺和二級(jí)胺混合，接著加入0.48-0.52當(dāng)量的三氯(溴)化硼，-10°c至120°C反應(yīng)，檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，密閉過(guò)濾反應(yīng)中生成的鹽，濾液減壓蒸餾后，再接著精餾后得到雙(二烷胺基)鹵化硼，產(chǎn)品收率78-86%，核磁純度95%以上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:溶劑選自正戊烷、正己烷、正庚烷、甲苯或二甲苯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:三級(jí)胺選自三甲胺、三乙胺或二異丙基乙基胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:二級(jí)胺選自二甲胺、二乙胺、二異丙胺、四氫吡咯、呢啶或嗎啉。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:過(guò)濾出來(lái)生成的鹽為三級(jí)胺相應(yīng)的鹽酸鹽或溴酸鹽，加入堿水溶液后，分出有機(jī)層，有機(jī)層再加入反應(yīng)所用有機(jī)溶劑，蒸餾脫水后，三級(jí)胺可以再次回收利用。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一步法制備雙（二烷胺基）鹵化硼的工藝。在溶劑中，將等當(dāng)量三級(jí)胺和二級(jí)胺混合，接著通入0.48-0.52當(dāng)量的三氯（溴）化硼，-10oC至120oC反應(yīng)，一步即可得到雙（二烷胺基）鹵化硼。該方法原料易得，放大操作方便，三級(jí)胺可以循環(huán)利用，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類(lèi)】C07F5/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105566366
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610010989
【發(fā)明人】冷延國(guó), 張進(jìn), 桂文武
【申請(qǐng)人】滄州普瑞東方科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2016年1月10日