(^PTg都以°1(來(lái)測(cè)定。T5Q()/Tg的比率一般小于約1.5,優(yōu)選地小于約1.45,更優(yōu)選地小于 約1.40，甚至更優(yōu)選地小于約1.35，和最優(yōu)選地小于約1.3。在另一個(gè)實(shí)施方式中，T5Q()/Tg可 以包括從約1至約1.5。由本發(fā)明的新型環(huán)氧噁唑烷酮組合物獲得的熱固性物質(zhì)呈現(xiàn)出比現(xiàn) 有技術(shù)的類(lèi)似的環(huán)氧噁唑烷酮高的耐熱性。
[0068]由本發(fā)明的方法制備的環(huán)氧噁唑烷酮的粘度范圍在150°C下一般為從約0.1Pa-s 至約10，OOOPa-s，優(yōu)選地從約lPa_s至約5000Pa_s，更優(yōu)選地從約lPa_s至約3000Pa_s。 [0069]由本發(fā)明的方法制備的環(huán)氧噁唑烷酮的數(shù)均分子量(M n)范圍一般為從約200至約 100，000，優(yōu)選地從約300至約10，000，和更優(yōu)選地從約500至約5，000。
[0070] 本發(fā)明的環(huán)氧噁唑烷酮適于用作可固化或可熱固化的環(huán)氧樹(shù)脂配方或組合物中 的環(huán)氧組分。
[0071] 在本發(fā)明的另一個(gè)廣泛的實(shí)施方式中，可制備包含以下的混合物的可固化環(huán)氧樹(shù) 脂組合物：（i)以上所述的環(huán)氧噁唑烷酮；（ii)固化劑；（iii)任選的催化劑;和（iv)任選地， 另一種環(huán)氧樹(shù)脂，其不同于組分（i)的環(huán)氧噁唑烷酮。
[0072] 可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的第一組分（i)包括如上所述的環(huán)氧噁唑烷酮。
[0073] 在本發(fā)明中使用的可固化環(huán)氧樹(shù)脂混合物中的環(huán)氧噁唑烷酮的濃度范圍一般可 以從約100重量百分比(wt% )至約10wt%，優(yōu)選地從約99wt%至約20wt% ;和更優(yōu)選地從約 90wt %至約30wt %。一般情況下，基于與固化劑的官能團(tuán)相比的當(dāng)量，所使用的環(huán)氧噁唑燒 酮的量為化學(xué)計(jì)量平衡的或更多。
[0074]適用于本發(fā)明的可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化劑組分（ii)可以包括用于固化環(huán) 氧樹(shù)脂的本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)固化劑。適用于可熱固化組合物中的固化劑(也稱(chēng)為硬化 劑或交聯(lián)劑)可以選自于，例如，本領(lǐng)域熟知的這些固化劑，包括，但不僅限于，酸酐、羧酸、 胺化合物、酚化合物、多元醇或其混合物。
[0075]適用于本發(fā)明中的固化劑的實(shí)例可以包括，已知適用于固化基于環(huán)氧樹(shù)脂的組合 物的任何共反應(yīng)性或催化性固化材料。這種共反應(yīng)性固化劑包括，例如，多胺、聚酰胺、聚氨 基酰胺、多酸、聚硫醇(polymeric thiol)、聚羧酸和酸酐及其任何組合等等。適合的催化性 固化劑包括叔胺、季銨鹵化物、路易斯酸如三氟化硼及其任何組合等等。共反應(yīng)性固化劑的 其他具體實(shí)例包括苯酚酚醛清漆、雙酚A酚醛清漆、雙環(huán)戊二烯的苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛 清漆、二氨基二苯基砜、苯乙烯-馬來(lái)酸酐（SMA)共聚物，及其任何組合。在常規(guī)的共反應(yīng)性 環(huán)氧固化劑中，含胺和胺基或酰胺基的樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂是優(yōu)選的。
[0076] 雙氰胺（"dicy"）可以是適用于本發(fā)明的固化劑的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式。雙氰胺的 優(yōu)勢(shì)在于:提供延遲的固化，因?yàn)殡p氰胺需要相對(duì)較高的溫度以激活其固化性能;且因此， 雙氰胺可以添加到環(huán)氧樹(shù)脂中并存放在室溫(約25°C)下。
[0077] 用于可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物中的固化劑的量的范圍一般為從約Owt %至約 90wt%，優(yōu)選地從約O.Olwt%至約80wt%，和更優(yōu)選地從約lwt%至約70wt%。通常地，基于 與環(huán)氧基團(tuán)當(dāng)量相比的當(dāng)量，所用固化劑的量為化學(xué)計(jì)量平衡的或更少。
[0078]本發(fā)明的基于環(huán)氧噁唑烷酮的熱固性物質(zhì)的耐熱性范圍一般為從約50 °C至約300 °C，優(yōu)選地從約75°C至約275°C，和更優(yōu)選地從約100°C至約250°C，如采用差示掃描熱量法 (DSC)通過(guò)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T g)所測(cè)定的。
[0079]可以任選地向本發(fā)明的組合物添加各式各樣的添加劑，其包括例如，催化劑、溶 劑、其它樹(shù)脂、穩(wěn)定劑、填充劑、增塑劑、催化劑去活化劑及其混合物。
[0080] 在一個(gè)實(shí)施方式中，例如，可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物可以包含（i)如上所述的二乙烯 基芳烴二氧化物和多異氰酸酯的環(huán)氧噁唑烷酮樹(shù)脂、（ii)至少一種固化劑、（iii)任選的至 少一種固化催化劑及（iv)任選的至少一種不同于組分（i)的其他環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)混合物
[0081] 在制備本發(fā)明的可固化組合物中，也可以任選地使用至少一種固化催化劑。在本 發(fā)明中所使用的催化劑可適應(yīng)于至少一種環(huán)氧樹(shù)脂的聚合反應(yīng)，包括均聚反應(yīng)?；蛘?，在本 發(fā)明中使用的催化劑可以適應(yīng)于至少一種環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種固化劑(如果使用）之間的 反應(yīng)。
[0082] 適用于本發(fā)明中的任選的固化催化劑(組分(iv))可以包括本領(lǐng)域熟知的催化劑， 如例如，含有胺、磷化氫、雜環(huán)氮、銨、膦、砷、锍基部分及其任何組合的催化劑。本發(fā)明的催 化劑的一些非限制性的實(shí)例可以包括，例如，乙基三苯基膦、氯化芐基三甲銨、在4，925，901 號(hào)美國(guó)專(zhuān)利(通過(guò)引用引入本文）中所描述的含有雜環(huán)氮的催化劑、咪唑類(lèi)、三乙胺及其任 何組合。
[0083]適用于本發(fā)明中的固化催化劑的選擇是不受限制的，且可以使用通常用于環(huán)氧體 系的催化劑。催化劑的添加也是任選的，和取決于所制備的系統(tǒng)。當(dāng)使用催化劑時(shí)，催化劑 的優(yōu)選實(shí)例包括叔胺、咪唑類(lèi)、有機(jī)膦及酸式鹽。
[0084]最優(yōu)選的固化催化劑包括叔胺和咪唑類(lèi)，例如，如三乙胺、三丙胺、三丁胺、2-甲基 咪唑、芐基二甲胺、2-苯基咪唑及其混合物等等。
[0085]在本發(fā)明中所使用的任選的催化劑的濃度范圍一般從Owt%至約20wt%，優(yōu)選地 從約0.0 lwt%至約10wt%，更優(yōu)選地從約0. lwt%至約5wt%和最優(yōu)選地從約0.2wt%至約 2wt% 〇
[0086] 在制備本發(fā)明的可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的混合物時(shí)，除了如上所述的環(huán)氧噁唑烷 酮以外，該混合物也可以包括至少一種其他的環(huán)氧樹(shù)脂(組分(iv))，其不同于組分（i)的環(huán) 氧噁唑烷酮樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂是那些含有至少一個(gè)鄰位環(huán)氧基團(tuán)的化合物。環(huán)氧樹(shù)脂可以是 飽和的或不飽和的、脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或雜環(huán)的且可以是取代的。環(huán)氧樹(shù)脂也可以是 單體或聚合的。適用于本發(fā)明中的環(huán)氧樹(shù)脂可選自本領(lǐng)域中任何已知的環(huán)氧樹(shù)脂。適用于 本發(fā)明中的環(huán)氧樹(shù)脂的大量列舉見(jiàn)Lee，H?和Neville，K.，"Handbook of Epoxy Resins，" McGraw-Hill Book Company，New York，1967,第2章，第257-307頁(yè)中，其通過(guò)引用而引入本 文。
[0087] 在本文中所公開(kāi)的實(shí)施方式中用于本發(fā)明的組分（iv)的環(huán)氧樹(shù)脂可進(jìn)行變化且 包括常規(guī)的和市售的環(huán)氧樹(shù)脂，它可單獨(dú)使用或以?xún)煞N或兩種以上的組合使用，在選擇用 于本文中所公開(kāi)的組合物的環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，不僅應(yīng)考慮最終產(chǎn)物的性能，而且也應(yīng)該考慮可 能影響樹(shù)脂組合物的加工的粘度和其他特性。
[0088] 熟練的技術(shù)人員已知的特別適合的環(huán)氧樹(shù)脂基于多官能醇類(lèi)、酚類(lèi)、脂環(huán)族羧酸、 芳香胺或氨基酚與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。一些非限制性實(shí)施方式包括，例如，雙酚A二縮水甘 油醚、雙酚F二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚和對(duì)氨基酚的三縮水甘油醚。熟練的技 術(shù)人員已知的其他合適的環(huán)氧樹(shù)脂包括表氯醇與鄰甲酚和，各自地，苯酚酚醛清漆的反應(yīng) 產(chǎn)物。也可以使用兩種或更多種環(huán)氧樹(shù)脂的混合物。
[0089] 本發(fā)明中適用于制備可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的環(huán)氧樹(shù)脂可以選自市售產(chǎn)品，如市 售的液體環(huán)氧樹(shù)脂（LER)和市售的固體環(huán)氧樹(shù)脂（SER)，例如，可以使用來(lái)自The Dow Chemical公司的D.E.R. 331、D.E.R.332、D.E. R.334、D.E.R. 580、D.E.N. 431、D.K.N. 438、 D. E. R. 736或D. E. R. 732。作為本發(fā)明的說(shuō)明，環(huán)氧樹(shù)脂組分(a)可以是液體環(huán)氧樹(shù)脂，D. E ? R,?383(DGEBPA)，其環(huán)氧化物當(dāng)量為175-185,粘度為9.5Pa-s和密度為1.16gms/CC。可用 于環(huán)氧樹(shù)脂組分的其他商用環(huán)氧樹(shù)脂可以是〇上.1?.330、0.￡.1?.354或0上.1?.332。適用于本 發(fā)明的其它環(huán)氧樹(shù)脂可以包括SER，如可購(gòu)自The Dow Chemical公司的DER 661-669,優(yōu)選 地DER 664。適用于本發(fā)明的其他環(huán)氧樹(shù)脂也可以包括DER 542和其他溴化環(huán)氧樹(shù)脂。
[0090] 適用于本發(fā)明的其他合適的環(huán)氧樹(shù)脂公開(kāi)于，例如，3，018，262、7，163，973、6， 887,574、6,632,893、6,242,083、7,037,958、6,572,971、6，153,719和5,405,688號(hào)美國(guó)專(zhuān) 利；PCT公開(kāi)號(hào)W0 2006/052727;和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)20060293172、20050171237和2007/ 0221890A1中，其每個(gè)通過(guò)引用而引入本文。
[0091]在優(yōu)選的實(shí)施方式中，適用于本發(fā)明組合物中的環(huán)氧樹(shù)脂包括任何芳香族或脂肪 族縮水甘油醚或縮水甘