專利名稱：烯烴系聚合物及其用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及烯烴系聚合物，更詳細地涉及分子量分布窄且分子量大的新型的 4-甲基-1-戊烯系(共)聚合物。進一步涉及該新型的4-甲基-1-戊烯系(共)聚合物的用途。
背景技術：
烯烴系聚合物由于加工性、耐藥品性、電性質(zhì)、機械性質(zhì)等優(yōu)異而被加工成為擠出成型品、注射成型品、中空成型品、薄膜、薄板等，應用于日雜用品、廚房用品、包裝用薄膜、纖維及非織造布、家電制品、機械部件、電氣部件、汽車部件等多方面用途。尤其是含有 4-甲基-1-戊烯的烯烴系聚合物，作為透明性、透氣性、耐藥品性及耐熱性優(yōu)異的樹脂，被應用于醫(yī)療器具、耐熱電線、耐熱餐具等各種各樣的領域。這種烯烴系聚合物，通常是使用由過渡金屬化合物和有機鋁化合物構成的催化劑，所謂的齊格勒型催化劑制造。但是，由于聚合物的分子量等的組成不均勻，所以導致韌性等機械物性、強度下降，作為制品存在需要改良的問題。另一方面，使用含有環(huán)戊二烯基的有機金屬絡合物催化劑而得到的烯烴系聚合物，雖然通常具有聚合物的分子量等組成均勻的特征，但是與以往的使用齊格勒型催化劑而得到的聚合物相比，被指出耐熱性差的缺點。其原因被認為是，使用通常的金屬茂催化劑制造出的烯烴系聚合物，含有百分之幾左右的單體單元的異種結合，這對物性方面帶來不良影響。因此，如果能夠制造出成型性優(yōu)異、耐沖擊性、耐熱性、外觀性、剛性及拉伸斷裂、伸長優(yōu)異的高耐熱性烯烴系聚合物，其工業(yè)價值將巨大，因此，迫切希望出現(xiàn)這樣的烯烴系聚合物。再者，作為烯烴系彈性體的烯烴系聚合物，除了作為沖擊吸收性、熱封性等優(yōu)異的材料單獨使用以外，還被用作為上述烯烴系聚合物的改性材料。但是，以往的烯烴系彈性體的耐熱性等熱性質(zhì)并不是絕對充分的。并且以往存在著由于分子量小而物性不夠充分的問題。因此，如果能夠制造出耐熱性優(yōu)異的同時因高分子量化而使各種物性平衡優(yōu)異的新型的烯烴系聚合物，其工業(yè)價值將巨大，因此，迫切希望出現(xiàn)這樣的烯烴系聚合物。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明需要解決的技術問題本發(fā)明的課題是，鑒于上述的以往技術，通過制造具有特定物性的4-甲基-1-戊烯系樹脂，提供耐熱性優(yōu)異的同時高分子量并且分子量分布窄的各種物性平衡優(yōu)異的新型的烯烴系聚合物。
解決問題的技術方案根據(jù)本發(fā)明，提供如下述的烯烴系聚合物及其用途，從而解決本發(fā)明的上述課題。(1)4-甲基-1-戊烯系聚合物，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元50 100重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元0 50重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i) 二單元組全同立構規(guī)整度(diad isotacticity)在70%以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比 (Mw/Mn)在1. 0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[η]在 0. 5(dl/g)以上。(2)4-甲基-1-戊烯系共聚物，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元50 99. 9重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元0. 1 50重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i) 二單元組全同立構規(guī)整度在70%以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比 (Mw/Mn)在1. 0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[η]在 0.5(dl/g)以上。(3)烯烴系聚合物A，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元 90 100重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元0 10重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i)由DSC測定的熔點(Tm)在220°C以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比 (Mw/Mn)在1. 0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)癸烷可溶部分量的比例在1重量％以下。(4)烯烴系聚合物B，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元 50 99重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元1 50重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i)由DSC測定的熔點(Tm)小于220°C或者無法確認；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比 (Mw/Mn)在1. 0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[η]在 1. 0(dl/g)以上。(5)4-甲基-1-戊烯均聚物，其特征在于，滿足如下條件i) 二單元組全同立構規(guī)整度在70%以上；ii)由DSC測定的熔點(Tm)在230°C以上；iii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比 (Mw/Mn)在1. 0 3. 5的范圍內(nèi)；iv)特性粘度[η ]在 0. 5 (dl/g)以上。(6) 4-甲基-1-戊烯系彈性體，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元50 90重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元10 50重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i) 二單元組全同立構規(guī)整度在70%以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比 (Mw/Mn)在1. 0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[η ]在 0. 5 (dl/g)以上。(7)根據(jù)上述(1) (6)中的任一項所述的聚合物或彈性體，其特征在于，使用下述通式(1)或( 所示的金屬茂催化劑制造得到，[化1]
權利要求
1.4-甲基-1-戊烯系聚合物，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元50 100重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元0 50重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i)二單元組全同立構規(guī)整度在70%以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 在1.0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[Π]在0.5(dl/g)以上。
2.根據(jù)權利要求1所述的4-甲基-1-戊烯系共聚物，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元50 99. 9重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元0. 1 50重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i)二單元組全同立構規(guī)整度在70%以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 在1.0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[Π]在0.5(dl/g)以上。
3.烯烴系聚合物A，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元90 100重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元0 10重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i)由DSC測定的熔點(Tm)在2200C以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 在1.0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)癸烷可溶部分量的比例在1重量％以下。
4.4-甲基-1-戊烯均聚物，其特征在于，滿足如下條件i)二單元組全同立構規(guī)整度在70%以上；ii)由DSC測定的熔點(Tm)在230°C以上；iii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/ Mn)在1. 0 3. 5的范圍內(nèi)；iv)特性粘度[η]在0.5(dl/g)以上。
5.4-甲基-1-戊烯系彈性體，其特征在于，其為含有由4-甲基-1-戊烯引入的構成單元50 90重量％以及由從除了 4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2 20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元10 50重量％的烯烴系聚合物，滿足如下條件i)二單元組全同立構規(guī)整度在70%以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 在1.0 3. 5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[Π]在0.5(dl/g)以上。
6.根據(jù)權利要求1 5中的任一項所述的聚合物或彈性體，其特征在于，使用下述通式 (1)或( 表示的金屬茂催化劑制造得到，
7.—種注射成型品，其特征在于，含有權利要求1 6中的任一項所述的聚合物或彈性體。
8.一種薄膜或薄板，其特征在于，含有權利要求1 6中的任一項所述的聚合物或彈性體。
9.一種纖維，其特征在于，含有權利要求1 6中的任一項所述的聚合物或彈性體。
10.一種中空容器，其特征在于，含有權利要求1體。
11.一種脫模薄膜，其特征在于，含有權利要求1體。
12.—種非織造布，其特征在于，含有權利要求1 或彈性體。
13.一種減振材料，其特征在于，含有權利要求1 或彈性體。6中的任一項所述的聚合物或彈性 6中的任一項所述的聚合物或彈性 6中的任一項所述的烯烴系聚合物 6中的任一項所述的烯烴系聚合物
全文摘要
本發(fā)明提供耐熱性優(yōu)異的同時各種物性平衡優(yōu)異的新型的烯烴系聚合物及其用途。該烯烴系聚合物含有從4-甲基-1-戊烯引入的構成單元50～100重量％、以及從除了4-甲基-1-戊烯外的碳原子數(shù)2～20的烯烴中選擇的至少一種以上烯烴引入的構成單元0～50重量％，并且，i)二單元組全同立構規(guī)整度在70％以上；ii)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在1.0～3.5的范圍內(nèi)；iii)特性粘度[η]在0.5(dl/g)以上。
文檔編號B65D1/09GK102382224SQ201110228810
公開日2012年3月21日 申請日期2005年6月9日 優(yōu)先權日2004年6月10日
發(fā)明者三川展久, 岡田圭司, 古城真一, 川原信夫, 廣瀨敏行, 廣田成俊, 木津巧一, 松尾真吾, 松木智昭, 柏典夫, 田中徹, 船谷宗人, 金子英之 申請人:三井化學株式會社