本發(fā)明屬于加氫催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種二烯烴加氫催化劑及制備方法，更具體地是一種以所含的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合材料為載體的C4-C8二烯烴加氫催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨著國(guó)內(nèi)外煉油工業(yè)的發(fā)展，二次加工裝置在原油加工過程中所占比例越來(lái)越大，尤其是乙烯裂解、催化裂化技術(shù)的不斷發(fā)展和原料質(zhì)量的不斷惡化，煉廠和乙烯廠C4-C8資源隨之更加豐富，低碳烴的深加工逐漸受到重視。我國(guó)許多煉化一體化企業(yè)普遍存在C4-C8餾分過剩、利用率低的問題。目前煉廠副產(chǎn)的C4除了少量通過醚化、烷基化生產(chǎn)高辛烷值二烯烴調(diào)和組分外，其余大部分作為石油液化氣產(chǎn)品出售。由于原油價(jià)格的不斷上漲，C4作為普通燃料的經(jīng)濟(jì)性較差，同時(shí)天然氣在民用及車用市場(chǎng)受限，使煉廠液化氣的銷售面臨較大困難。

將C4-C8餾分作為蒸汽裂解制乙烯原料是一個(gè)較為可行的途徑，但這些C4-C8餾分中二烯烴及單烯烴含量普遍較高，而烯烴在裂解過程中會(huì)發(fā)生聚合、環(huán)化、縮合和結(jié)焦反應(yīng)，因此必須將烯烴脫除，才能將C4餾分作為蒸汽裂解制乙烯的原料。

美國(guó)專利US4059504公開了一種加氫催化劑，將氧化鎢加入硝酸鎳水溶液中配置成共浸漬液，負(fù)載在比表面積大于150m²/g氧化鋁上，經(jīng)空氣干燥，在457℃焙燒3h，鈷2.5％，鎢8.0％。該催化劑的比表面積低造成了催化劑活性低和壽命短。

中國(guó)專利CN200810238973.3中一種以氧化鋁為載體，活性組分為貴金屬鈀的加氫催化劑，選用助劑B、P、Si中的一種或多種和Ag、Pb、Au、Co、Cu、Bi，Ni，Pt、Ti中的一種或多種，同時(shí)加入堿金屬或堿土金屬，催化劑適用于催化裂化過程和蒸汽裂解制乙烯過程中副產(chǎn)的C4餾分的加氫飽和。但因此類催化劑制備過程復(fù)雜，成本較高，同時(shí)作為貴金屬催化劑也非常容易中毒。

中國(guó)專利CN103055885A公開了一種低碳烯烴加氫飽和催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其中氧化鎢含量0-30％，氧化鉬含量5-40％，氧化鎳為1-20％，氧化鈷為0-10％，助劑X1含量為0-6％，余量為齒球形氧化鋁載體，其中助劑X1可以是Y、La、Sc、Ce中的一種或多種。催化劑的比表面積為100-250m²/g，孔容為0.3-0.5ml/g。

目前，研究開發(fā)的催化劑用于單烯烴含量低于15％的低碳烴加氫時(shí)，催化劑的活性穩(wěn)定性較好，工業(yè)應(yīng)用周期較長(zhǎng)，但當(dāng)?shù)吞紵N內(nèi)二烯烴含量大于2％時(shí)，總烯烴含量大于8％時(shí)，催化劑耐雜質(zhì)能力差，易失活，運(yùn)轉(zhuǎn)周期短。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種用于二烯烴加氫的催化劑及制備方法，催化劑的載體是含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體，活性組分包括鈀、金、鑭。該復(fù)合載體鋅鋁分散均勻、比表面積高。催化劑二烯烴加氫活性高，同時(shí)可部分脫除原料中的單烯烴，且催化劑抗雜質(zhì)能力強(qiáng)，生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)。

本發(fā)明所述的一種用于二烯烴加氫的催化劑，由以下組分組成：

含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體91.0-97.5wt％，活性組分氧化鈀1.5-5.5wt％，助活性組分氧化金0.5-1.5wt％和氧化鑭0.5-2.0wt％；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體，包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅、氧化鋁，并加入磷、鉀和鎂作為助劑組分，復(fù)合載體的組成以氧化物質(zhì)量計(jì)：含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為5.0-40.0wt％，氧化鋁含量為60.0-95.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質(zhì)量的百分含量分別為P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.4-2.0wt％、MgO 0.4-2.0wt％，復(fù)合載體比表面積200-300m²/g。

優(yōu)選的，含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為10.0-35.0wt％，氧化鋁含量為65.0-90.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質(zhì)量的百分含量分別為P₂O₅ 0.4-1.0wt％、K₂O 0.5-1.5wt％、MgO 0.5-1.5wt％，復(fù)合載體比表面積200-300m²/g。

本發(fā)明所述的一種用于二烯烴加氫的催化劑的制備方法，包括如下步驟：

將含鈀、金和鑭的可溶性鹽配成浸漬液，調(diào)節(jié)溶液PH為3.0浸漬含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體，干燥，焙燒得到二烯烴加氫催化劑；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體，通過如下制備方法得到：

將含鋁的可溶性鹽溶液和含鋅溶液經(jīng)過非恒定pH交替滴定，制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料；將含鋅鋁尖晶石的氧化鋅和擬薄水鋁石混合均勻，再加入田菁粉、硝酸酸化處理后的含聚丙烯酸鈉的酸溶液，以及磷酸、硝酸鉀和硝酸鎂的水溶液，混捏，成型后，干燥處理，焙燒處理得到含氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體。

所述的制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料，優(yōu)選通過以下制備方法得到：將可溶性鋅鹽溶液分為2-4份，40-80℃條件下，在一份鋅鹽溶液中加入偏鋁酸鈉和碳酸鈉的含鋁混合溶液，當(dāng)pH值達(dá)到8.5-9.5時(shí)停止滴加含鋁混合溶液；再繼續(xù)滴加另一份鋅鹽溶液；鋅鹽溶液滴加完后，繼續(xù)滴加含鋁混合溶液，當(dāng)pH值達(dá)到8.5-9.5時(shí)停止滴加含鋁混合溶液；依上述方法將含鋁混合溶液與鋅鹽溶液交替滴定，直至鋅鹽溶液全部滴加完畢，最后一次滴加含鋁混合溶液，當(dāng)pH值達(dá)到8.5-9.5時(shí)，非恒定pH值的交替滴定過程結(jié)束，控制滴定過程在1-6h內(nèi)完成；在80-95℃老化2-8h后，冷卻洗滌至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙燒4-10h，得到均勻分散的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料。

所述可溶性鋅鹽是硝酸鋅或氯化鋅。所述的硝酸酸化處理后的含聚丙烯酸鈉的酸溶液，優(yōu)選通過以下制備方法得到：將去離子水加熱到30-90℃，然后將硝酸溶解到去離子水中，再加入聚丙烯酸鈉，并溶解完全，得到含聚丙烯酸鈉的酸溶液。所述的聚丙烯酸鈉的加入量?jī)?yōu)選為擬薄水鋁石的0.6-12.0wt％。經(jīng)過酸化處理的聚丙烯酸鈉，其均勻分散性更好，氧化鋅、氧化鋁粉料混合更加均勻。

所述田菁粉的加入量?jī)?yōu)選為擬薄水鋁石的0.2-7.0wt％。

所述的干燥，焙燒得到二烯烴加氫催化劑，優(yōu)選120℃干燥處理6小時(shí)，400℃-600℃下焙燒處理5-8小時(shí)。所述的干燥處理，焙燒處理，是110-150℃干燥處理4-8小時(shí)，550℃-700℃下焙燒處理4.5-8小時(shí)。

采用本發(fā)明所述制備方法得到的含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體，還可以利用鉀和鎂對(duì)含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體表面進(jìn)行改性，鉀和鎂的濃度不宜過高，最好是配置濃度低于制備復(fù)合載體時(shí)的硝酸鉀和硝酸鎂水溶液噴淋載體表面，優(yōu)選通過如下步驟進(jìn)行載體表面改性：配置含硝酸鉀和硝酸鎂的水溶液噴淋含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體，經(jīng)干燥、焙燒得到用助劑鉀和鎂進(jìn)行表面改性的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體，控制氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體中氧化鉀和氧化鎂含量分別在0.4-2.0wt％和0.4-2.0wt％的范圍內(nèi)，并使載體外部氧化鉀和氧化鎂的含量是內(nèi)部氧化鉀和氧化鎂含量的1.5-1.7倍。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、本發(fā)明的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅是通過非恒定pH交替滴定制備，即在非恒定pH值條件下、含鋁的碳酸鈉溶液和含鋅溶液的交替滴定制備，因此，需要將含鋅溶液分為數(shù)份，含鋁的碳酸鈉溶液為強(qiáng)堿性溶液，含鋅的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液為酸性溶液，鋁鋅溶液之間的多次交替滴定使pH值在酸堿之間擺動(dòng)，有利于鋁鋅前驅(qū)物能夠有序堆積為層狀結(jié)構(gòu)，經(jīng)直接低溫焙燒即可得到分散均勻、并且比表面積可以在150-220m²/g之間調(diào)控的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅材料，避免了采用堿性溶液一步滴定鋅鋁混合溶液得到的前軀體需要高溫焙燒固定氧化鋅的問題，也減少了水熱處理過程。該材料具有較大的比表面積。

2、本發(fā)明還可以在氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體中引入磷、鉀、鎂和聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸鈉可以修整完善催化劑內(nèi)部孔道結(jié)構(gòu)，催化劑內(nèi)擴(kuò)散效果好。該載體制備成加氫催化劑，例如鈀基催化劑，有利于調(diào)節(jié)催化劑的酸性，修整完善催化劑內(nèi)部孔道結(jié)構(gòu)，能夠減少原料油中烯烴的聚合，提高加氫催化劑的穩(wěn)定性。

3、本發(fā)明得到的含氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體，表面經(jīng)鉀和鎂修飾作用后，使載體表面的鉀和鎂的濃度與載體內(nèi)部鉀和鎂的濃度形成濃度差，載體表面鉀和鎂的含量高于載體內(nèi)部鉀和鎂的含量，即外部鉀和鎂的摩爾含量或質(zhì)量含量可以是內(nèi)部鉀和鎂的含量的1.5-1.7倍，這樣可以使載體表面趨向均勻分布的狀態(tài)，降低載體表面的酸性，該載體能夠提高催化劑的比表面積。對(duì)載體表面的改進(jìn)不宜用浸漬方法，浸漬載體表面會(huì)使大量水分進(jìn)入載體，強(qiáng)度變差，達(dá)不到提高載體表面介-大孔比例的目的。采用噴淋的方式對(duì)復(fù)合載體表面進(jìn)行改性，能夠有效膠溶復(fù)合載體表面的部分微孔，這樣有利于減少?gòu)?fù)合載體表面的微孔比例，提高復(fù)合載體表面介-大孔比例，促進(jìn)復(fù)合載體表面產(chǎn)生出更多的活性位負(fù)載中心，有效提高催化劑活性。

4、本發(fā)明所述載體表面經(jīng)鉀和鎂修飾作用，含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體可以作為加氫催化劑的載體負(fù)載活性組分后用于二烯烴加氫反應(yīng)。

具體實(shí)施方式

以下通過實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明一種用于二烯烴加氫的催化劑及制備方法進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。但這些實(shí)施例不應(yīng)認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的限制。

分析方法及標(biāo)準(zhǔn)：

二烯烴分析方法：氣相色譜歸一法；

制備催化劑所用主要原料來(lái)源：本發(fā)明試劑均為市售產(chǎn)品。

原料油為乙烯裂解混合碳四，二烯烴含量大于2％。

實(shí)施例1

將1.2kg硝酸鋅溶解在6L水中配成含鋅溶液，將0.24kg偏鋁酸鈉和0.30kg碳酸鈉溶解在4L水中配成含鋁溶液。將含鋅溶液等分為3份，每份2L。取2L含鋅溶液，溫度保持80℃，向其中滴加含鋁混合溶液至pH值達(dá)到9.0；停止滴加含鋁混合溶液，再滴加2L含鋅溶液到混合系統(tǒng)中，繼續(xù)滴加含鋁混合溶液至pH值達(dá)到9.0；含鋁混合溶液和含鋅溶液交替滴定，直至含鋅溶液全部加完，最后一次滴加含鋁混合溶液至pH達(dá)到9.0，滴定時(shí)間總計(jì)3h。得到的混合物在80℃老化4h后，冷卻洗滌至中性，在135℃空氣氣氛中干燥3h，在500℃焙燒9h，得到均勻分散的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料，以氧化物計(jì)，氧化鋅的含量為65％；比表面積為196m²/g。

分別稱取磷酸1.04g，硝酸鉀1.03g，硝酸鎂8.88g完全溶解于60g蒸餾水中配成含磷、鉀、鎂的水溶液。6.0g聚丙烯酸鈉溶解于70g蒸餾水中，再加入3.8g質(zhì)量濃度為65％的硝酸。將40g含鋅鋁尖晶石的氧化鋅和164.3g擬薄水鋁石研磨混合均勻，再加入6.0g田菁粉，聚丙烯酸鈉酸溶液，含磷、鉀、鎂的水溶液，混捏，成型后，125℃干燥處理7小時(shí)，580℃下焙燒處理7小時(shí)得到含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體。復(fù)合載體比表面積276m²/g。復(fù)合載體包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅25.0wt％，氧化鋁為71.9wt％，助劑組分磷、鉀、鎂含量分別為P₂O₅0.4wt％，K₂O 1.2wt％，MgO 1.5wt％。

取5.0g氯化鈀，1.46g氯金酸和1.55g硝酸鑭加入到30ml蒸餾水中，加入氨水調(diào)節(jié)pH值在3.0后，再用去離子水稀釋，配成浸漬液浸漬球形含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體100g，得到的催化劑前軀體在120℃烘干6h后在500℃焙燒6h，得到二烯烴加氫催化劑1。催化劑1主要組成：氧化鈀3.5wt％，氧化金0.55wt％，氧化鑭0.6wt％，含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體95.35wt％。

對(duì)比例1

與實(shí)施例1相同量的硝酸鋅溶液、偏鋁酸鈉和碳酸鈉溶液按共混法混合均勻，與實(shí)施例1鋅鋁摩爾比相同，同樣條件老化、洗滌、干燥、焙燒得到含鋅鋁的氧化物材料。氧化鋅的含量為65％；比表面積為141m²/g。與對(duì)比例1相比，實(shí)施例1采用pH擺動(dòng)法鋅、鋁溶液的交替滴定，可以得到鋅鋁層狀材料，在兩種材料鋅鋁摩爾比相同的條件下，實(shí)施例1含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料的比表面積較高。

分別稱取磷酸1.04g，硝酸鉀1.03g，硝酸鎂8.88g完全溶解于60g蒸餾水中配成含磷、鉀、鎂的水溶液。6.0g聚丙烯酸鈉溶解于70g蒸餾水中，再加入3.8g質(zhì)量濃度為65％的硝酸。將40g含鋅鋁的氧化物材料和164.3g擬薄水鋁石研磨混合均勻，再加入6.0g田菁粉，聚丙烯酸鈉酸溶液，含磷、鉀、鎂的水溶液，混捏，成型后，125℃干燥處理7小時(shí)，580℃下焙燒處理7小時(shí)得到載體。

取5.0g氯化鈀，1.46g氯金酸和1.55g硝酸鑭加入到30ml蒸餾水中，加入氨水調(diào)節(jié)pH值在3.0后，再用去離子水稀釋，配成浸漬液浸漬球形含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體100g，得到的催化劑前軀體在120℃烘干6h后在500℃焙燒6h，得到對(duì)比催化劑1。

實(shí)施例2

含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體的制備方法及步驟同實(shí)施例1，制備含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，pH值調(diào)節(jié)至8.7。以氧化物計(jì)，氧化鋅的含量為70％；比表面積為191m²/g。

復(fù)合載體包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅30wt％，氧化鋁為68wt％，助劑組分磷、鉀、鎂含量分別為P₂O₅ 0.6wt％，K₂O 0.6wt％，MgO 0.6wt％。

所不同的是得到復(fù)合載體后，利用鉀和鎂對(duì)含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體進(jìn)行表面修飾，具體過程包括如下步驟：配置含硝酸鉀和硝酸鎂水溶液作為浸漬液，分別稱取硝酸鉀，硝酸鎂，完全溶解于30ml蒸餾水中，再用去離子水稀釋，配成溶液噴淋氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體，使得載體外部鉀和鎂的含量是內(nèi)部鉀和鎂的含量的1.5倍，經(jīng)干燥、焙燒得到用助劑鉀和鎂進(jìn)行表面修飾的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體。該復(fù)合載體比表面積238m²/g。

取氯化鈀，氯金酸和硝酸鑭加入到30ml蒸餾水中，加入氨水調(diào)節(jié)pH值在3.0后，再用去離子水稀釋，配成浸漬液浸漬球形含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體100g，得到的催化劑前軀體在120℃烘干6h后在550℃焙燒6h，得到二烯烴加氫催化劑2。催化劑2主要組成：氧化鈀5.5wt％，氧化金1.0wt％，氧化鑭1.0wt％，含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體92.5wt％。

實(shí)施例3

含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體的制備方法及步驟同實(shí)施例1。制備含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，pH值調(diào)節(jié)至9.3。含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，以氧化物計(jì)，氧化鋅的含量為63％；比表面積為214m²/g。

復(fù)合載體包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅18.3wt％，氧化鋁為79wt％，助劑組分磷、鉀、鎂含量分別為P₂O₅ 0.9wt％，K₂O 0.8wt％，MgO 1.0wt％。復(fù)合載體比表面積242m²/g。

取氯化鈀，氯金酸和硝酸鑭加入到30ml蒸餾水中，加入氨水調(diào)節(jié)pH值在3.0后，再用去離子水稀釋，配成浸漬液浸漬球形含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體100g，得到的催化劑前軀體在120℃烘干6h后在550℃焙燒8h，得到二烯烴加氫催化劑3。催化劑3主要組成：氧化鈀2.0wt％，氧化金1.5wt％，氧化鑭1.5wt％，含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體95.0wt％。

實(shí)施例4

含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體的制備方法及步驟同實(shí)施例1，制備含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，pH值調(diào)節(jié)至8.6。含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，以氧化物計(jì)，氧化鋅的含量為75％；比表面積為213m²/g。

復(fù)合載體包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅22.9wt％，氧化鋁為75wt％，助劑組分磷、鉀、鎂含量分別為P₂O₅ 1.1wt％，K₂O 0.4wt％，MgO 0.6wt％。復(fù)合載體比表面積256m²/g。

取氯化鈀，氯金酸和硝酸鑭加入到30ml蒸餾水中，加入氨水調(diào)節(jié)pH值在3.0后，再用去離子水稀釋，配成浸漬液浸漬球形含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體100g，得到的催化劑前軀體在120℃烘干6h后在600℃焙燒7h，得到二烯烴加氫催化劑4。催化劑4主要組成：氧化鈀2.5wt％，氧化金0.5wt％，氧化鑭2.0wt％，含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體95.0wt％。

實(shí)施例5

含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體的制備方法及步驟同實(shí)施例1，制備含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，pH值調(diào)節(jié)至8.7。含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，以氧化物計(jì)，氧化鋅的含量為67％；比表面積為191m²/g。

復(fù)合載體包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅30wt％，氧化鋁為68wt％，助劑組分磷、鉀、鎂含量分別為P₂O₅ 0.6wt％，K₂O 0.4wt％，MgO 0.4wt％。復(fù)合載體比表面積279m²/g。

所不同的是得到復(fù)合載體后，利用鉀和鎂對(duì)含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體進(jìn)行表面修飾，具體過程包括如下步驟：配置含硝酸鉀和硝酸鎂水溶液作為溶液噴淋氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體，使得載體外部鉀和鎂的含量是內(nèi)部鉀和鎂的含量的1.7倍。經(jīng)干燥、焙燒得到用助劑鉀和鎂進(jìn)行表面修飾的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體。

取氯化鈀，氯金酸和硝酸鑭加入到30ml蒸餾水中，加入氨水調(diào)節(jié)pH值在3.0后，再用去離子水稀釋，配成浸漬液浸漬球形含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體100g，得到的催化劑前軀體在120℃烘干6h后在550℃焙燒6h，得到二烯烴加氫催化劑2。催化劑2主要組成：氧化鈀3.0wt％，氧化金2.0wt％，氧化鑭0.7wt％，含氧化鋅-氧化鋁的復(fù)合載體94.3wt％。

將催化劑1-5，對(duì)比催化劑1分別裝入100ml固定床反應(yīng)器中，進(jìn)行催化劑反應(yīng)性能評(píng)價(jià)。用H₂對(duì)其進(jìn)行活化，活化條件壓力1.5MPa，溫度120℃，氫氣流量200mL/min的條件下恒溫6h?；罨Y(jié)束后開始進(jìn)富含二烯烴的混合碳四原料油，調(diào)整到反應(yīng)工藝條件。反應(yīng)工藝條件為：反應(yīng)器溫度32℃，反應(yīng)壓力2.0MPa，體積空速4.0h^-1，氫/二烯烴摩爾比1.8。反應(yīng)穩(wěn)定48h后取樣分析，催化劑及對(duì)比劑反應(yīng)產(chǎn)品性質(zhì)和反應(yīng)前后活性組分含量分析見表1。對(duì)催化劑1、2、5和對(duì)比劑進(jìn)行穩(wěn)定性考察，反應(yīng)條件同上，反應(yīng)運(yùn)行1000h，催化劑1、2、5與對(duì)比劑的二烯烴脫除率分別為98.4％、98.7％、98.2％和84.2％。

由表1和催化劑穩(wěn)定性評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)可以看出，催化劑1，2，5的二烯烴加氫活性高，活性組分不易流失，因此活性穩(wěn)定性佳。

表1催化劑及對(duì)比劑反應(yīng)產(chǎn)品性質(zhì)

當(dāng)然，本發(fā)明還可有其它多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。