重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑及制法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑包括活性組分氧化物、助劑氧化物、載體，其中，以金屬計，活性組分氧化物的質(zhì)量百分含量為0.05-0.5wt%，助劑氧化物的質(zhì)量百分含量為0.5-10wt%，其余為載體；活性組分氧化物為貴金屬Pt、Pd、Ru氧化物中的至少一種，助劑氧化物為Na、K、Mg、Ca、Co、Fe、Ni、Mo、Cu氧化物中的一種或兩種，載體為Al2O3。本發(fā)明具有活性高，選擇性好，壽命長，成本低的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑及制法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于一種重整生成油加氫精制技術(shù)，具體地說涉及一種用于重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)背景
[0002]催化重整是將汽油餾分(或石腦油)中的烴類分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行重新排列成新的分子結(jié)構(gòu)的過程，是生產(chǎn)芳烴和高辛烷值汽油餾分的重要工藝過程，其主要包括以下四種反應(yīng):①環(huán)烷烴脫氫生成芳烴；②烷烴脫氫環(huán)化生成芳烴鏈烴和環(huán)烷烴異構(gòu)化；④加氫裂化。經(jīng)過重整后，生成油中富含芳烴和溶劑油餾分，同時還含有少量烯烴。尤其是在高苛刻度的連續(xù)催化重整裝置中，生成油的烯烴含量超過Iwt %，抽余油中烯烴含量可能高達(dá)2wt %以上。
[0003]重整生成油經(jīng)過抽提得到芳烴產(chǎn)品和溶劑油，然而烯烴的存在會造成一系列問題:①在抽提溶劑中聚合而污染抽提溶劑；②烯烴氧化成有機(jī)酸可造成抽提系統(tǒng)設(shè)備的腐蝕；③少量的烯烴還會造成芳烴產(chǎn)品的溴指數(shù)和酸洗顏色不合格，溶劑油的溴指數(shù)和銅片腐蝕試驗不合格；④在一些高溫設(shè)備中(如二甲苯精餾塔的重沸器)，烯烴很容易引起結(jié)垢和結(jié)焦，從而堵塞管道，最終影響分離過程的順利進(jìn)行。
[0004]因此，如何脫除重整生成油中的烯烴，得到合格的芳烴產(chǎn)品和溶劑油是化工生產(chǎn)過程中面臨的一個嚴(yán)峻問 題。目前除去重整生成油中少量烯烴的方法主要有兩種:白土精制工藝和加氫工藝。
[0005]白土精制工藝是利用白土吸附生成油中的烯烴，從而達(dá)到降低烯烴的目的，但由于白土比表面積小，活性低，造成吸附器體積龐大，空速低，使用周期短，需要頻繁更換吸附劑，尤其是當(dāng)重整生成油中烯烴含量超過iwt%時，該工藝不能達(dá)到指標(biāo)的要求(溴價小于200mgBr/100g油)，而且白土不能再生和重復(fù)使用，廢棄的白土?xí)斐森h(huán)境污染，因此有被加氫工藝取代的趨勢。
[0006]加氫工藝是在催化劑作用下，使得烯烴選擇性加氫飽和，從而脫除烯烴。國內(nèi)外有很多相關(guān)報道，加氫催化劑主要有貴金屬催化劑。
[0007]貴金屬催化劑由于其活性高，處理量大，選擇性好，因此被廣泛應(yīng)用于重整生成油選擇性加氫脫烯烴中。例如，中國專利CN85100215A介紹了一種用于重整抽余油加氫精制的催化劑，它由0.02-0.2?七％的Pt或Pd擔(dān)載在Y -Al2O3上構(gòu)成，該專利申請在說明書中提到:“在常壓和200°C左右對苯和甲苯有加氫活性”。因此，該催化劑加氫選擇性需進(jìn)一步提高，否則必將導(dǎo)致芳烴過量加氫而損失。
[0008]中國專利CN85100760A介紹了一種烯烴加氫精制催化劑及其制法。這種用于石油產(chǎn)品烯烴加氫的催化劑由0.2~Iwt %的Pt或Pd或Pd和Pt以及0.05~2wt%的Sn或Pb擔(dān)載于纖維狀氧化鋁上所制成。然而由于目前纖維狀A(yù)l2O3的成型技術(shù)尚未實(shí)現(xiàn)，纖維狀A(yù)l2O3很難成型為具有一定機(jī)械強(qiáng)度的工業(yè)催化劑載體，所以該發(fā)明的催化劑要實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用還有許多工作要做。[0009]CN1448474A公開了一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴催化劑。該催化劑含0.1?
1.0界1:%的貴金屬，為活性組分,0.05?0.50wt%的堿金屬或堿土金屬為助劑,催化劑載體為耐熔無機(jī)氧化物。催化劑的表面積為150?250m2/g,孔容積為0.3?0.8ml/g。在反應(yīng)溫度150?250°C，壓力1.5?3.0MPa，體積空速2.0?4.0tT1條件下，產(chǎn)品的溴指數(shù)小于100mgBr/100g油，芳烴損失小于0.5wt%。
[0010]CN101260320A公開了一種連續(xù)重整汽油選擇性加氫脫烯烴催化劑及制備方法。該催化劑的顯著特點(diǎn)是貴金屬活性組分在載體上呈蛋殼型分布，其優(yōu)點(diǎn)在于一方面顯著提高了貴金屬活性組分的利用率，降低了貴金屬活性組分的含量和催化劑成本；另一方面顯著降低了芳烴加氫的活性，提高了烯烴加氫的選擇性，降低了芳烴加氫損失。
[0011]CN1250799A公開了一種重整生成油烯烴飽和加氫方法，包括在催化劑存在下，將重整生成油與氫氣接觸，接觸的條件為溫度50?200°C，壓力大于0.1MPa,液時空速0.1?20114,氫/油比大于30 ;所述催化劑含有一種多孔載體材料、一種第珊族金屬和選自硼、磷中的一種或兩種的元素，所述第VDI族金屬以非晶態(tài)合金的形式存在并負(fù)載于多孔載體材料中，第VDI族金屬及硼和/或磷的含量為0.1?60wt %，第VDI族金屬元素與硼和/或磷的原子比為0.5?10。
[0012]貴金屬催化劑由于其活性高，處理量大，催化劑穩(wěn)定性好，使用壽命長，操作簡便等優(yōu)點(diǎn)，因此比其它催化劑更適用于選擇性脫除重整生成油中的烯烴。但其也存在催化劑的價格昂貴，反應(yīng)初期催化劑活性過高，芳烴損失嚴(yán)重等問題。因此，催化劑在開工時需要用有機(jī)硫化物進(jìn)行鈍化處理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明針對貴金屬催化劑存在的問題，開發(fā)了一種活性高，選擇性好，壽命長，成本低的用于重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
[0014]本發(fā)明是貴金屬在催化劑上呈薄蛋殼型分布，有效降低貴金屬的用量，提高貴金屬利用率，同時薄蛋殼型這一結(jié)構(gòu)特征也有利于在脫除烯烴時，盡量降低芳烴的損失。為了進(jìn)一步抑制芳烴加氫，本發(fā)明用助劑對催化劑進(jìn)行改性，使其初活性降低，因此不需要用具有惡臭味的有機(jī)硫進(jìn)行鈍化，有效避免了鈍化過程對操作人員和環(huán)境的危害，縮短開工時間，節(jié)約成本。
[0015]本發(fā)明催化劑包括活性組分氧化物、助劑氧化物、載體，其中，以金屬計，活性組分氧化物的質(zhì)量百分含量為0.05-0.5wt%，助劑氧化物的質(zhì)量百分含量為0.5-10Wt%，其余為載體；活性組分氧化物為貴金屬Pt、Pd、Ru氧化物中的至少一種，助劑氧化物為Na、K、Mg、Ca、Co、Fe、N1、Mo、Cu氧化物中的一種或兩種，載體為Al2O3。
[0016]本發(fā)明催化劑具有以下特征:貴金屬在載體上呈薄蛋殼型分布，蛋殼厚度為
0.05-lmm ;催化劑的比表面積為50_400m2/g ;孔體積為0.2-1.2cm3/g，其中孔徑在5_50nm的孔占催化劑總孔道的50-80%。
[0017]本發(fā)明的制備方法如下:
[0018](I)將活性組分氧化物可溶性前驅(qū)物、助劑氧化物可溶性前驅(qū)物配成混合溶液，混合溶液總濃度為0.ΟΙ-lmol/L，將混合溶液加熱使得混合溶液溫度在15-80°c之間；
[0019](2)用有機(jī)酸或無機(jī)酸調(diào)節(jié)步驟(I)所得混合溶液，使其pH在1.0-4.0之間；[0020](3)將載體置于步驟(2)所得溶液中，浸潰2_24h，浸潰過程中不斷攪拌；
[0021](4)將步驟(3)所得樣品干燥，干燥時從室溫以10_20°C /min的升溫速率緩慢升高到100-150°C，在此溫度下干燥6-24h ;干燥完后在400-600°C下焙燒2_24h即得所需催化劑。
[0022]步驟(1)所述活性組分氧化物可溶性前驅(qū)物為氯鉬酸、硝酸鉬、氯化鉬、氯化鈀、硝酸鈀、氯化釕等。助劑氧化物可溶性鹽為硝酸鹽、硫酸鹽、氯化鹽，若助劑為Na、K，其可溶性前驅(qū)物還可以為碳酸鹽或碳酸氫鹽；
[0023]步驟(2)所述有機(jī)酸或無機(jī)酸為鹽酸、硝酸、硫酸、草酸、醋酸、檸檬酸。
[0024]本發(fā)明的應(yīng)用如下:
[0025](I)催化劑在使用前需在氫氣氛下還原活化，所需活化溫度為150_350°C，壓力為
1.0-3.0MPa，氫氣體積空速為500-200(?'
[0026](2)催化劑經(jīng)活化后 ，直接進(jìn)料反應(yīng)，反應(yīng)條件為:溫度150-250 °C，壓力為
1.0-3.0MPa，空速為 1.0-6.0tT1，氫油體積比為 100-1000。
[0027]本發(fā)明采用助劑對催化劑進(jìn)行鈍化，降低其初始活性，避免其在開工初期由于活性過高導(dǎo)致芳烴損失嚴(yán)重。使用前需在氫氣氛下還原活化，所需活化溫度為150-350°C，壓力為1.0-3.0MPa0經(jīng)活化后催化劑直接進(jìn)料反應(yīng)，不需用有機(jī)硫化物鈍化，避免了有機(jī)硫化物對操作人員的毒害和對環(huán)境污染。
[0028]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下:
[0029]本發(fā)明提供的一種用于重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑及其制備方法，按照本發(fā)明所制備出來的催化劑，活性組分在載體上呈蛋殼型分布，這一結(jié)構(gòu)特征既能有效降低了貴金屬的用量，提高貴金屬的利用率，降低催化劑成本，又能在脫除烯烴時，有效降低芳烴的損失。而且本發(fā)明催化劑經(jīng)活化后直接進(jìn)料反應(yīng)，不需要用具有惡臭味的有機(jī)硫進(jìn)行鈍化，有效避免了鈍化過程對操作人員和環(huán)境的危害，縮短開工時間，節(jié)約成本。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1為實(shí)施例1所制備催化劑橫截面照片，圖中棕黑色部分為貴金屬，由圖可以看出貴金屬在催化劑上呈薄蛋殼型分布，蛋殼厚度為0.37mm，催化劑內(nèi)白色部分為載體氧化招。
[0031 ]圖2為實(shí)施例2所制備催化劑橫截面照片，圖中棕黑色部分為貴金屬，蛋殼厚度為
0.48mm，催化劑內(nèi)白色部分為載體氧化鋁。
[0032]圖3為實(shí)施例3所制備催化劑橫截面照片，圖中棕黑色部分為貴金屬，蛋殼厚度為
0.48mm，催化劑內(nèi)白色部分為載體氧化鋁。
[0033]本發(fā)明催化劑的貴金屬在催化劑上呈薄蛋殼型分布，按照本發(fā)明制備方法制備出來的催化劑能充分利用貴金屬，有效的降低其用量，降低成本。薄蛋殼分布型貴金屬催化劑有利于提高重整生成油加氫的選擇性。
【具體實(shí)施方式】
[0034]用下面實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但發(fā)明并不受其限制。
[0035]實(shí)施例1[0036]稱取0.21g三氯化釕,0.43g硝酸鈀,用去離子水溶解使得溶液濃度為0.5mol/L,并加熱到40°C，向混合溶液中緩慢添加草酸，使其pH為4.0，將溶液攪拌均勻，加入98.7g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，12h后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到120°C，升溫速率為10°C /h，在120°C下恒溫干燥18h。將干燥好的催化劑在500°C下焙燒5h焙燒，即得所需催化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示，蛋殼厚度見催化劑橫截面照片I。
[0037]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為
2.0MPa，體積空速為800h-1，在250°C下還原5h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后，在溫度為250°C，壓力為2.0MPa下進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為6.0h^1jH2/油體積比為1000，原料含芳烴80Wt%，溴價為4.5gBr/100g油，結(jié)果如表1所示。
[0038]實(shí)施例2 [0039]稱取0.35g四氯化鉬,3.80g三水硝酸銅，11.78g四水硝酸鈣,用去離子水溶解使得溶液濃度為0.8mol/L,并加熱到70°C，向混合溶液中緩慢添加醋酸，使其pH為3.0，將溶液攪拌均勻，加入96.Sg氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，18h后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到130°C，升溫速率為10°C /h，在130°C下恒溫干燥10h。將干燥好的催化劑在450°C下焙燒6h焙燒，即得所需催化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示，蛋殼厚度見催化劑橫截面照片2。
[0040]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為
2.5MPa，體積空速為SOOh—1，在180°C下還原3h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后，在溫度為180°C，壓力為2.5MPa下進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為5.0h—1，H2/油體積比為300，原料含芳烴75wt%，溴價為6.5gBr/100g油，結(jié)果如表1所示。
[0041]實(shí)施例3
[0042]稱取0.08g氯化鈀，0.21g氯鉬酸，0.21g三氯化釕，14.82g流水硝酸鈷，用去離子水溶解使得溶液濃度為0.26mol/L,并加熱到50°C，向混合溶液中緩慢添加鹽酸，使其pH為
1.9，將溶液攪拌均勻，加入96.Sg氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，15h后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到120°C，升溫速率為10°C /h，在120°C下恒溫干燥15h。將干燥好的催化劑在450°C下焙燒12h焙燒，即得所需催化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示，蛋殼厚度見催化劑橫截面照片3。
[0043]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為
2.0MPa，體積空速為SOOtr1，在180°C下還原3h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后，將溫度降為160°C，壓力為1.8MPa下進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為4.5h-1，H2/油體積比為500，原料含芳烴75wt%，溴價為5.7gBr/100g油，結(jié)果如表1所示。
[0044]實(shí)施例4
[0045]稱取0.133g六水氯鉬酸，49.54g六水硝酸鎳，用去離子水溶解使得溶液濃度為
0.01mol/L,并將混合溶液加熱到50°C，向混合溶液中緩慢添加鹽酸，使其pH為1.0，將溶液攪拌均勻，加入89.95g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，2h后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到110°C，升溫速率為20°C /h，在110°C下恒溫干燥6h。將干燥好的催化劑在420°C下焙燒3h焙燒，即得所需催化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示。
[0046]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為IMPa，體積空速為δΟΟΙ1，在150°C下還原2h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后直接進(jìn)料反應(yīng)，其中原料含芳烴70wt%，溴價為6.2gBr/100g油，質(zhì)量空速為ItT^H2/油體積比為100，結(jié)果如表1所示。
[0047]實(shí)施例5
[0048]稱取8.33g氯化鈀，2.30g碳酸鈉，用去離子水溶解使得溶液濃度為0.09mol/L,并加熱到30°C，向混合溶液中緩慢添加硝酸，使其pH為2.0,將溶液攪拌均勻，加入94.5g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，24h后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到100°C，升溫速率為10°C /h，在100°C下恒溫干燥8h。將干燥好的催化劑在400°C下焙燒5h焙燒，即得所需催化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示。
[0049]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為
3.0MPa，體積空速為200(?-1,在350°C下還原5h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后，將溫度降到160°C，壓力降到2.0MPa，進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為211，H2/油體積比為200，原料含芳烴60wt%,溴價為5.5gBr/100g油，結(jié)果如表1所示。
[0050]實(shí)施例6
[0051]稱取0.50g氯化鈀，14.24g五氯化鑰，用去離子水溶解使得溶液濃度為lmol/L，并加熱到20°C，向混合溶液中緩慢添加 檸檬酸，使其pH為2.5，將溶液攪拌均勻，加入94.7g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，Ilh后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到150°C，升溫速率為10°C /h，在150°C下恒溫干燥8h。將干燥好的催化劑在550°C下焙燒7h焙燒，即得所需催 化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示。
[0052]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為
1.8MPa，體積空速為90(?-1,在280°C下還原3h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后，將溫度降為170°C，壓力為1.8MPa下進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為4.0h—1，H2/油體積比為400，原料含芳烴78wt%，溴價為6.8gBr/100g油，結(jié)果如表1所示。
[0053]實(shí)施例7
[0054]稱取0.82g三氯化釕,28.64g硫酸鐵,用去離子水溶解使得溶液濃度為0.05mol/L，并加熱到30°C，向混合溶液中緩慢添加硫酸，使其pH為3.5，將溶液攪拌均勻，加入91.6g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，13h后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到120°C，升溫速率為10°C /h，在120°C下恒溫干燥15h。將干燥好的催化劑在480°C下焙燒8h焙燒，即得所需催化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示。
[0055]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為
2.0MPa，體積空速為70(?-1,在180°C下還原3h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后，將溫度降為170°C，壓力為1.8MPa下進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為3.0tT1，H2/油體積比為500，原料含芳烴75wt%，溴價為5.7gBr/100g油，結(jié)果如表1所示。
[0056]實(shí)施例8
[0057]稱取1.08g硝酸鈀，3.92g氯化鎂，用去離子水溶解使得溶液濃度為0.15mol/L，并加熱到50°C，向混合溶液中緩慢添加硝酸，使其pH為1.5，將溶液攪拌均勻，加入98.5g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，15h后將浸潰好的催化劑濾出干燥，從室溫緩慢升高到120°C，升溫速率為10°C /h，在120°C下恒溫干燥24h。將干燥好的催化劑在450°C下焙燒8h焙燒，即得所需催化劑，催化劑各項指標(biāo)如表1所示。[0058]稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為
2.0MPa，體積空速為SOOtr1，在180°C下還原3h，升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后，將溫度降為160°C，壓力為1.8MPa下進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為4.5h-1，H2/油體積比為500，原料含芳烴75wt%，溴價為5.7gBr/100g油，結(jié)果如表1所示。
[0059]實(shí)施例9
[0060]催化劑穩(wěn)定性試驗，稱取100g實(shí)施例1化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化，活化條件為:氫氣壓力為2.0MPa，體積空速為SOOh—1，在180°C下還原3h，升溫速率為10°C/h。還原結(jié)束后，在溫度為180°C，壓力為2.0MPa下進(jìn)料反應(yīng)，調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為
4.0r1, H2/油體積比為800，原料含芳烴72wt%，溴價為5.2gBr/100g油，結(jié)果如表2所示。由表2可以看出，催化劑經(jīng)2200h運(yùn)轉(zhuǎn)，產(chǎn)品溴價始終< 0.03gBr/100g油，而芳烴基本不損失。因此，本發(fā)明催化劑適合用于重整生成油選擇性加氫脫烯烴，能滿足工業(yè)長期運(yùn)轉(zhuǎn)的需要。
[0061 ] 表1催化劑技術(shù)特征及反應(yīng)結(jié)果[0062]
【權(quán)利要求】
1.一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑，其特征在于催化劑包括活性組分氧化物、助劑氧化物、載體，其中，以金屬計，活性組分氧化物的質(zhì)量百分含量為0.05-0.5wt%，助劑氧化物的質(zhì)量百分含量為0.5 _10wt%，其余為載體；活性組分氧化物為貴金屬Pt、Pd、Ru氧化物中的至少一種,助劑氧化物為Na、K、Mg、Ca、Co、Fe、N1、Mo、Cu氧化物中的一種或兩種，載體為ai2o3。
2.如權(quán)利要求1所述的一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑，其特征在于所述的催化劑具有以下特征: 貴金屬在載體上呈薄蛋殼型分布，蛋殼厚度為0.05-lmm;催化劑的比表面積為50-400m2/g ;孔體積為0.2-1.2cm3/g，其中孔徑在5_50nm的孔占催化劑總孔道的50_80%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將活性組分氧化物可溶性前驅(qū)物、助劑氧化物可溶性前驅(qū)物配成混合溶液，混合溶液總濃度為0.01-1 mol/L，將混合溶液加熱使得混合溶液溫度在15-80°c之間； (2)用有機(jī)酸或無機(jī)酸調(diào)節(jié)步驟(1)所得混合溶液，使其pH在1.0-4.0之間； (3)將載體置于步驟(2)所得溶液中，浸潰2-24h，浸潰過程中不斷攪拌； (4)將步驟(3)所得樣品干燥，干燥時從室溫以10-20°C/min的升溫速率緩慢升高到100-150°C，在此溫度下干燥6-24h ;干燥完后在400_600°C下焙燒2_24h即得所需催化劑。
4.如權(quán)利要求3所述的一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑的制備方法，其特征在于步驟(1)所述活性組分氧化物可溶性前驅(qū)物為氯鉬酸、硝酸鉬、氯化鉬、氯化鈀、硝酸鈀或氯化釕。
5.如權(quán)利要求3所述的一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑的制備方法，其特征在于助劑氧化物可溶性鹽為硝酸鹽、硫酸鹽或氯化鹽，若助劑為Na或K時，其可溶性前驅(qū)物還是碳酸鹽或碳酸氫鹽。
6.如權(quán)利要求3所述的一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑的制備方法，其特征在于步驟(2)所述有機(jī)酸或無機(jī)酸為鹽酸、硝酸、硫酸、草酸、醋酸、檸檬酸。
7.如權(quán)利要求1或2所述的一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的催化劑的應(yīng)用，其特征在于包括如下步驟: 催化劑在使用前需在氫氣氛下還原活化，所需活化溫度為150-350°C，壓力為1.0-3.0MPa，氫氣體積空速為 500-20001^’ 催化劑經(jīng)活化后，直接進(jìn)料反應(yīng)，反應(yīng)條件為:溫度150-250 °G，壓力為1.0-3.0MPa，空速為1.0-6.0tT1，氫油體積比為100-1000。
【文檔編號】C10G49/06GK104014337SQ201410254989
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月10日
【發(fā)明者】李學(xué)寬, 唐明興, 呂占軍, 杜明仙, 周立公, 葛暉, 楊英 申請人:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所