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      一種煤焦油加氫處理方法和一種煤焦油加工方法_3

      文檔序號(hào):9212233閱讀:來源:國(guó)知局
      含氫煤焦油中逸出 的趨勢(shì)。具體地,在所述加氫處理為加氫預(yù)處理時(shí),可以將氫氣送入溫度為230-380°C且壓 力為6-20MPa (以表壓計(jì))的煤焦油中。
      [0077] 所述管式反應(yīng)器是指具有較大高徑比的反應(yīng)器。具體地,所述管式反應(yīng)器的高度 與內(nèi)徑的比值(即,高徑比)可以為10-200 :1 (如30-50:1)。所述管式反應(yīng)器的內(nèi)徑可以 為常規(guī)選擇,例如可以為200-2000mm。與釜式反應(yīng)器相比,采用管式反應(yīng)器一方面能夠減 少反應(yīng)器的體積,另一方面在通過前文所述的氣液混合器(特別是在所述構(gòu)件為管道或膜 管)時(shí),直接將所述氣液混合器設(shè)置在所述管式反應(yīng)器的物料入口管路上即可,操作靈活且 方便。
      [0078] 根據(jù)本發(fā)明的加氫處理方法,含氫煤焦油可以以向上流動(dòng)的方式送入管式反應(yīng)器 中,也可以以向下流動(dòng)的方式送入管式反應(yīng)器中。優(yōu)選地,將所述含氫煤焦油以向上流動(dòng)的 方式送入管式反應(yīng)器中,這樣在反應(yīng)過程中,溶解并分散在煤焦油中的氫氣基本不會(huì)聚集 形成大的氣泡并逸出,為加氫反應(yīng)提供足夠的氫源,獲得較好的加氫處理效果,并進(jìn)一步降 低催化劑生焦的趨勢(shì),使催化劑保持較高的催化活性,進(jìn)一步延長(zhǎng)催化劑的使用壽命,從而 進(jìn)一步延長(zhǎng)加氫裝置的穩(wěn)定運(yùn)行周期。
      [0079] 所述含氫煤焦油與加氫催化劑的接觸在液相加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行。所述液相加氫 處理是指在加氫處理?xiàng)l件下的連續(xù)相為液相,全部或基本全部氣相作為分散相分散在液相 中。一般地,在所述加氫處理為加氫預(yù)處理時(shí),溫度可以為230-380°C,壓力可以為6-20MPa (以表壓計(jì))。所述含氫煤焦油的空速也可以為常規(guī)選擇。本發(fā)明的方法,即使所述含氫煤 焦油以較高的空速通過所述加氫催化劑,也能獲得較好的加氫效果。因此,根據(jù)本發(fā)明的方 法,所述含氫煤焦油的體積空速優(yōu)選為I-IOh'
      [0080] 根據(jù)本發(fā)明的加氫處理方法,所述管式反應(yīng)器的數(shù)量可以為1個(gè),也可以為2個(gè)以 上。在所述管式反應(yīng)器的數(shù)量為2個(gè)以上時(shí),所述管式反應(yīng)器可以為串聯(lián)連接,也可以為并 聯(lián)連接,還可以為串聯(lián)與并聯(lián)的組合。所述串聯(lián)連接是指前一個(gè)管式反應(yīng)器輸出的加氫后 物流為下一個(gè)管式反應(yīng)器的進(jìn)料;所述并聯(lián)連接是指管式反應(yīng)器之間沒有物料交換。
      [0081] 采用前文所述的氣液混合器將氫氣注入煤焦油,以得到含氫煤焦油,并將含氫煤 焦油送入管式反應(yīng)器時(shí),所述氣液混合器上用于輸出含氫煤焦油的出口的內(nèi)徑Sr1,所述 反應(yīng)器上用于輸入含氫煤焦油的入口的內(nèi)徑為r2, ri/r2=0· 6-1 ;優(yōu)選地,ri/r2=0· 85-1。連 接所述出口和所述入口的管的內(nèi)徑為r3, ri/r3=0. 85-1. 5 ;優(yōu)選地,ri/r3=0. 85-1。這樣含氫 煤焦油在輸運(yùn)過程中更為穩(wěn)定,從而能夠獲得更好的加氫效果。
      [0082] 圖5所示是根據(jù)本發(fā)明的加氫處理方法的一種優(yōu)選的實(shí)施方式。在該實(shí)施方式 中,在氣液混合器9中將氫氣10注入煤焦油11中,得到含氫煤焦油。含氫煤焦油進(jìn)入管式 反應(yīng)器12中與加氫催化劑接觸,從而進(jìn)行加氫反應(yīng)。根據(jù)該實(shí)施方式,可以設(shè)置多個(gè)管式 反應(yīng)器,多個(gè)管式反應(yīng)器之間可以為串聯(lián)連接,也可以為并聯(lián)連接,還可以為串聯(lián)與并聯(lián)的 組合。在多個(gè)管式反應(yīng)器串聯(lián)連接時(shí),沿物料的流動(dòng)方向,可以將氣液混合器設(shè)置在第一個(gè) 管式反應(yīng)器的入口端;也可以如圖6所示,在每個(gè)管式反應(yīng)器12的入口端分別設(shè)置氣液混 合器9。在多個(gè)管式反應(yīng)器并聯(lián)連接時(shí),可以僅設(shè)置一個(gè)氣液混合器,將煤焦油與氫氣混合, 然后將得到的含氫煤焦油分別送入并聯(lián)連接的多個(gè)管式反應(yīng)器中;也可以如圖7所示在每 個(gè)管式反應(yīng)器12的入口端分別設(shè)置氣液混合器9。
      [0083] 可以采用各種方式將氣液混合器連接在入口管路上,例如:可以在氣液混合器的 兩端各設(shè)置一個(gè)法蘭盤(圖8示出了其中一個(gè)法蘭盤13),各自與相應(yīng)的入口管路上的法蘭 盤密封連接(如圖8所示,氣液混合器一端的法蘭盤13與入口管路上的法蘭盤14密封連 接);入口管路的另一端通過法蘭盤15與管式反應(yīng)器12的入口端的法蘭盤16相連。
      [0084] 本發(fā)明對(duì)于所述加氫催化劑的種類沒有特別限定,可以根據(jù)加氫處理的類型選擇 適宜的催化劑。
      [0085] 根據(jù)本發(fā)明的加氫處理方法,可以直接將煤焦油進(jìn)行加氫處理。但是,從進(jìn)一步提 高加氫處理效果的角度出發(fā),優(yōu)選進(jìn)行加氫處理的煤焦油的水分含量為不高于2重量%,灰 分含量為不高于〇. 5重量%。在煤焦油的水分和灰分含量較高時(shí),可以采用常用的各種方法 使煤焦油的水分和灰分含量處于上述范圍之內(nèi),例如:沉降和、過濾和萃取。
      [0086] 所述煤焦油可以為常見的各種來源的煤焦油。具體地,所述煤焦油可以來源于低 溫煤焦油、中溫煤焦油和高溫煤焦油。所述低溫煤焦油是將煤在500-700°C的溫度下進(jìn)行干 餾得到的煤焦油,所述中溫煤焦油是將煤在700-900°C的溫度下進(jìn)行干餾得到的煤焦油,所 述高溫煤焦油是將煤在900-1100°C的溫度下進(jìn)行干餾得到的煤焦油。
      [0087] 所述煤焦油可以為煤焦油全餾分,也可以為煤焦油的餾分油,沒有特別限定。本 發(fā)明的方法特別適用于對(duì)煤焦油全餾分或者含有重餾分(如煤焦油中大于360°C的餾分)的 煤焦油餾分油進(jìn)行加氫預(yù)處理,為后續(xù)的固定床加氫精制和固定床加氫裂化提供合格的進(jìn) 料。
      [0088] 根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面,本發(fā)明提供了一種煤焦油加工方法,該方法包括預(yù)加 氫步驟、加氫精制步驟以及可選在所述預(yù)加氫步驟前進(jìn)行的第一萃取步驟以及可選在所述 預(yù)加氫步驟后進(jìn)行的第二萃取步驟:
      [0089] 在所述第一萃取步驟中,將煤焦油進(jìn)行萃取,得到第一萃取劑可溶物;
      [0090] 在所述預(yù)加氫步驟中,采用本發(fā)明的第一個(gè)方面提供的方法將煤焦油或者所述第 一萃取劑可溶物與氫氣混合,將得到的含氫煤焦油進(jìn)行加氫預(yù)處理,得到預(yù)加氫生成油;
      [0091] 在所述第二萃取步驟中,將所述預(yù)加氫生成油進(jìn)行萃取,得到第二萃取劑可溶 物;
      [0092] 在所述加氫精制步驟中,在加氫精制條件下,將所述預(yù)加氫生成油或者所述第二 萃取劑可溶物與加氫精制催化劑接觸。
      [0093] 本文中,"可選"表示包括或不包括。
      [0094] 根據(jù)本發(fā)明的煤焦油加工方法,所述加氫預(yù)處理方法采用本發(fā)明的第一個(gè)方面提 供的加氫處理方法進(jìn)行,該方法在前文已經(jīng)進(jìn)行了詳細(xì)的描述,此處不再詳述。
      [0095] 優(yōu)選地,所述預(yù)加氫步驟中,所述加氫預(yù)處理的條件使得加氫預(yù)處理的化學(xué)氫耗 量為0. 2-1. 5重量%,優(yōu)選為0. 25-1重量%,這樣既能夠獲得滿足后續(xù)加氫精制工序要求的 預(yù)加氫生成油,而且最終得到的產(chǎn)品的品質(zhì)高??梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)加氫預(yù)處理的條件來獲得滿 足上述要求的化學(xué)氫耗量。根據(jù)預(yù)期的化學(xué)氫耗量來調(diào)節(jié)加氫預(yù)處理的條件的方法是本領(lǐng) 域技術(shù)人員熟知的,本文不再詳述。測(cè)定加氫處理過程的化學(xué)氫耗量的方法也是本領(lǐng)域所 公知的,本文不再詳述。
      [0096] 根據(jù)本發(fā)明的煤焦油加工方法,作為原料的煤焦油可以直接進(jìn)行預(yù)加氫處理,也 可以進(jìn)行萃取后將萃取劑可溶物(即,輕相)作為預(yù)加氫處理的原料(即,所述第一萃取步 驟);預(yù)加氫步驟得到的預(yù)加氫生成油可以直接作為加氫精制的原料,也可以進(jìn)行萃取后作 為加氫精制的原料(即,所述第二萃取步驟)。優(yōu)選將煤焦油不經(jīng)萃取直接進(jìn)行預(yù)加氫,將預(yù) 加氫生成油進(jìn)行萃取后作為加氫精制的進(jìn)料,這樣加氫預(yù)處理能夠?qū)γ航褂偷臉O性進(jìn)行調(diào) 節(jié),以獲得與萃取劑更好的匹配性,提高萃取的萃取率,即使在較低的萃取劑用量下,也能 獲得較好的萃取效果,一方面提高煤焦油的利用率,另一方面降低萃取劑的用量;并且,萃 取得到的可溶物中的浙青質(zhì)和金屬含量更低。
      [0097] 在所述煤焦油為煤焦油全餾分或者餾出溫度為150°C以上的煤焦油餾分油時(shí),優(yōu) 選將煤焦油進(jìn)行萃取后作為預(yù)加氫步驟的原料,或者將預(yù)加氫生成油進(jìn)行萃取后作為加氫 精制的原料。優(yōu)選地,將預(yù)加氫生成油進(jìn)行萃取后作為加氫精制的原料。即,在所述煤焦油 為煤焦油全餾分或者餾出溫度為150°C以上的煤焦油餾分油時(shí),本發(fā)明的煤焦油加工方法 優(yōu)選包括所述第一萃取步驟或所述第二萃取步驟,更優(yōu)選包括所述第二萃取步驟。
      [0098] 所述第一萃取步驟和所述第二萃取步驟中使用的萃取劑各自可以為常規(guī)選擇。優(yōu) 選地,所述第一萃取步驟和所述第二萃取步驟中使用的萃取劑各自可以為石油二次加工柴 油、煤焦油加氫精制生成油的全餾分和煤焦油加氫精制生成油的餾分油(如常壓下餾程為 150-350°C的柴油餾分、餾程為大于350°C的重油餾分)中的一種或兩種以上。采用上述物 質(zhì)作為萃取劑,得到的萃取液可以不分離出其中的萃取劑直接作為加氫精制的原料,以簡(jiǎn) 化工藝流程;也可以分離出其中的萃取劑后作為加氫精制的原料,以提高加氫精制的有效 處理量。在實(shí)際操作過程中,可以將步驟(3)得到的部分加氫精制生成油作為第一萃取步 驟和第二萃取步驟中的萃取劑。另外,在本發(fā)明的加工方法包括第一萃取步驟時(shí),可以將本 發(fā)明方法得到的部分預(yù)加氫生成油作為第一萃取步驟的至少部分萃取劑,這樣能夠進(jìn)一步 降低本發(fā)明的方法的運(yùn)行成本。
      [0099] 所述第一萃取步驟和所述第二萃取步驟中使用的萃取劑的用量各自可以為常規(guī) 選擇。一般地,所述第一萃取步驟中使用的萃取劑與煤焦油的重量比優(yōu)選為0.
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