專利名稱：應(yīng)用*啶鎓陰離子受體高選擇性識(shí)別醋酸根離子的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種識(shí)別醋酸根離子的方法，尤其涉及一種應(yīng)用咱啶鎗陰離子受體高選擇性識(shí)別醋酸根離子的方法。
背景技術(shù)：
分子識(shí)別本質(zhì)上是指主體分子(受體)對(duì)客體分子(底物)選擇性結(jié)合并產(chǎn)生某種特定功能的過程。分子識(shí)別包括對(duì)陽離子的識(shí)別、對(duì)中性分子的識(shí)別以及對(duì)陰離子的識(shí)別。由于陰離子在化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)以及環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域都起著重要的作用，因此設(shè)計(jì)和合成能夠選擇性識(shí)別陰離子的人工受體受到了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注(Evans L S，Gale P A, Light M E, Quesada R. Anion binding vs. deprotonation in colorimetricpyrrolylamidothiourea based anion sensors. Chem. Commun. 2006,965-967)。醋酸根離子 作為一種重要的生物陰離子，它在酶、抗體、許多代謝過程的重要組分中都展現(xiàn)出特定的生物化學(xué)作用(Gunnlaugsson T, Davis A P, et al. Fluorescent sensing of pyrophosphateand bis-carboxylates with charge neutral PET chemosensors.Org.Lett.2002,2449-2452)，因而對(duì)醋酸根離子的識(shí)別與檢測(cè)是一項(xiàng)非常必要的工作。強(qiáng)堿性的醋酸根離子所特有的“Y”型結(jié)構(gòu)決定了它能與氫鍵供體形成強(qiáng)的氫鍵作用。有關(guān)脲、硫脲、酰胺、吲哚等基團(tuán)作為氫鍵供體選擇性識(shí)別醋酸根的陰離子受體已經(jīng)有很多報(bào)道，而有關(guān)用咱啶鎗作氫鍵供體的陰離子受體的卻未見報(bào)道，本發(fā)明利用咱啶鎗鹽為陰離子受體高選擇性識(shí)別醋酸根離子。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種應(yīng)用咱啶鎗陰離子受體高選擇性識(shí)別醋酸根離子的方法，在咱啶鎗陰離子受體的DMSO溶液中加入待測(cè)樣品后進(jìn)行檢測(cè)，當(dāng)咱啶鎗陰離子受體的熒光強(qiáng)度增大至待測(cè)樣品加入前熒光強(qiáng)度的30 60倍，則表明待測(cè)樣品中含有醋酸根離子；所述咱啶鎗陰離子受體的結(jié)構(gòu)如下式(I)所示
A ^
/ 2PF6 \
1
式(I)其中，所述咕啶鎗陰離子受體分子在DMSO中的濃度為2. 0 X l(T7mol/L 6. 0Xl(T4mol/L。
其中，所述待測(cè)樣品在DMSO中的濃度為I. OX l(T6mol/L 6. 0 X l(T2mol/L。本發(fā)明中，待測(cè)樣品是指各種陰離子的四丁基銨鹽，包括四丁基氟化銨、四丁基氯化銨鹽、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨、四丁基醋酸銨、四丁基硫酸氫銨以及四丁基磷酸二氫銨。待測(cè)樣品還包括所述各種陰離子的四丁基銨鹽中的任何一種或多種的混合。本發(fā)明中，在咱啶鎗陰離子受體的DMSO溶液中加入含有醋酸根離子的待測(cè)樣品會(huì)導(dǎo)致該受體的熒光發(fā)射光譜顯著增強(qiáng)，熒光強(qiáng)度增大至待測(cè)樣品加入前的30 60倍。當(dāng)待測(cè)樣品中不含醋酸根離子時(shí)，咱啶鎗陰離子受體的熒光發(fā)射光譜變化較小或幾乎不變。本發(fā)明應(yīng)用咱啶鎗陰離子受體以實(shí)現(xiàn)對(duì)醋酸根離子的高選擇性識(shí)別。本發(fā)明咱啶鎗陰離子受體I的制備方法，合成步驟如下(I)·以無水乙醇為溶齊U，將I，8-二氨基萘(20mmol, 3. 16g)與甲酸(50mmol,2. 30g)投入IOOmL圓底燒瓶中，回流12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后滴加20%氨水，過濾，固體用無水乙醇重結(jié)晶得3. 22g咱啶，收率96%0(2)以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或四氫呋喃(THF)為溶劑，氫化鈉作堿，將咱啶(IOmmol，I. 68g)與正溴丁烷(12mmol，I. 64g)投入反應(yīng)器中，在室溫下反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后加水，用二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯萃取，有機(jī)相水洗，用無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，真空干燥，得1.95g I-正丁基咱啶，收率87%。(3)以甲苯為溶劑，將間二氯芐(4mmol，0. 70g)與1_正丁基咱啶(8mmol，I. 79g)投入IOOmL圓底燒瓶中，回流72小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后過濾，重結(jié)晶得到咱啶鎗氯鹽。將咱啶鎗氯鹽用去離子水溶解，加入六氟磷酸銨(lOmmol，I. 63g)，室溫?cái)嚢鐸小時(shí)停止反應(yīng),過濾，真空干燥得0. 98g咱啶鎗陰離子受體1，收率29%。咱啶鎗陰離子受體I的表征咱啶鐵陰離子受體I : NMR(400MHz, DMS0_d6) 8 0. 99 (t, J = 7. OHz，6H)，I. 49-1. 52(m，4H)，I. 81-1. 83(m，4H)，4. 01-4. 03(m，4H)，5. 26(s，4H)，6. 69(d，J = 7. 2Hz,2H) ,7. 20-7. 22 (m，4H)，7. 47-7. 64(m，9H)，7. 79 (s，1H) ,9. 21 (s，2H). 13C 匪R(100MHz，DMS0-d6) 8 13. 96，19. 47,28. 26,51. 98,54. 74，108. 75，108. 94，121. 68，124. 07，124. 31，126. 51,127. 56，128. 21,128. 84，130. 03，131. 89，133. 97，134.74，154.09. HRMS (TOF MSES+) C38H40N4P6F12 (M-2PF6-H)2+ 理論值:551. 3242，測(cè)定值:551. 2540 ； (M-PF6)+ 理論值697. 2889，測(cè)定值:697. 2275。咱啶鎗陰離子受體I的合成路線如下
權(quán)利要求
1.應(yīng)用咱啶鎗陰離子受體高選擇性識(shí)別醋酸根離子的方法，其特征在于在咱啶鎗陰離子受體的DMSO溶液中加入待測(cè)樣品后進(jìn)行檢測(cè)，當(dāng)咱啶鎗陰離子受體的熒光強(qiáng)度增大至待測(cè)樣品加入前熒光強(qiáng)度的30 60倍，即所述待測(cè)樣品中含有醋酸根離子；所述咱啶鎗陰離子受體的結(jié)構(gòu)如下式(I)所示
2.如權(quán)利要求I所述的高選擇性識(shí)別醋酸根離子的方法，其特征在于所述咱啶鎗陰離子受體分子在DMSO中的濃度為2. OX l(T7mol/L 6. 0 X l(T4mol/L。
3.如權(quán)利要求I所述的高選擇性識(shí)別醋酸根離子的方法，其特征在于所述待測(cè)樣品在 DMSO 中的濃度為 I. OX 10_6mol/L 6. 0 X l(T2mol/L。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種應(yīng)用啶鎓陰離子受體高選擇性識(shí)別醋酸根離子的方法。該方法是在啶鎓陰離子受體的DMSO溶液中加入待測(cè)樣品進(jìn)行檢測(cè)，若待測(cè)樣品中含有醋酸根離子，則啶鎓陰離子受體的熒光發(fā)射光譜顯著增強(qiáng)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)醋酸根離子的高選擇性識(shí)別。
文檔編號(hào)G01N21/64GK102749312SQ201210063768
公開日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月9日
發(fā)明者封美云, 高國華 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)