本發(fā)明涉及一種鹵代烷烴檢測
技術(shù)領(lǐng)域：
，且特別涉及一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料、制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：鹵代烷烴類化合物是重要的化工生產(chǎn)原料，可用來制備制冷劑以及滅火劑等產(chǎn)品，與人們的日常生活密切相關(guān)。大量研究表明，鹵代烷烴可通過皮膚及呼吸系統(tǒng)等途徑進入人體，而大多數(shù)鹵代烷烴是典型具有強烈致癌、致畸和致突變作用的“三致”污染物，而一些揮發(fā)型的鹵代烷烴，例如鹵代甲烷系列、鹵代乙烷系列化合物，也是我國環(huán)境優(yōu)先檢測的重要污染物。目前鹵代烷烴類污染物的檢測方法以氣相色譜等儀器手段為主，需要繁瑣的采樣處理，難以實現(xiàn)鹵代烷烴類污染物的在線實時監(jiān)測；而且由于揮發(fā)型小分子鹵代烷烴的物理、化學(xué)性質(zhì)極為接近，現(xiàn)有的檢測方法難以有效、快速區(qū)分被檢測鹵代烷烴的種類。因此，開發(fā)新型的便捷檢測技術(shù)以實現(xiàn)快速準確檢測并區(qū)分出鹵代烷烴的種類迫在眉睫。熒光檢測是目前一種新興的高靈敏度痕量檢測技術(shù)，其由于便捷直觀，靈敏準確等優(yōu)點而獲得了廣泛應(yīng)用。由于一般的鹵代烷烴本身沒有熒光性能，而且由于鹵代烷烴分子本身的化學(xué)反應(yīng)活性不夠強，難以與常見的熒光傳感探針分子發(fā)生相互作用，以進行熒光檢測，因此目前還沒有通過熒光技術(shù)有效檢測并區(qū)分各種鹵代烴的方法。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，可快速、準確區(qū)分各種鹵代烴并定量檢測。本發(fā)明的另一目的在于提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的制備方法，制備工藝簡單。本發(fā)明的另一目的在于提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的應(yīng)用，可將鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料與不同的鹵代烷烴建立一一對應(yīng)的指紋識別關(guān)系，從而實現(xiàn)鹵代烷烴的快速定量指紋型熒光檢測。本發(fā)明解決其技術(shù)問題是采用以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的。本發(fā)明提出一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的制備方法，其包括以下步驟：將9,10-二丙烯酸蒽溶于溶劑中，溶劑為n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或n,n-二乙基甲酰胺中的一種，配制成1～5mg/ml的第一溶液；將mncl2或mn(clo4)2溶于水，配制成5～50mg/ml的第二溶液；將第一溶液與第二溶液按體積比2:1～1:2進行混合，然后滴加氫離子濃度為0.1～1mol/ml的稀酸，得到混合溶液；將混合溶液密封加熱1～3天，加熱溫度為65～95℃。進一步地，在本發(fā)明較佳實施例中，稀酸為稀硝酸或稀鹽酸。一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，其采用上述鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的制備方法制得。進一步地，在本發(fā)明較佳實施例中，鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料作為熒光檢測材料，用于對鹵代烷烴進行熒光檢測。進一步地，在本發(fā)明較佳實施例中，鹵代烷烴包括二氯甲烷、溴氯甲烷、三氯甲烷、三溴甲烷、三氯溴甲烷、四氯化碳、1-溴乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷。進一步地，在本發(fā)明較佳實施例中，使用鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測鹵代烷烴進行區(qū)分檢測的方法為：稱取m份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，分別在每份鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料中加入1ml不同種類的鹵代烷烴，得到不同種類的鹵代烷烴標準液，m為正整數(shù)；分別測試每種鹵代烷烴標準液的熒光光譜，并將每種鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為b，分別計算每種鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立不同種類的鹵代烷烴與f值的指紋對應(yīng)關(guān)系；將1ml待測樣加入到1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料中，得到待測液，測試待測液的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液的f值，將待測液的f值與指紋對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣的鹵代烷烴種類。進一步地，在本發(fā)明較佳實施例中，使用鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測鹵代烷烴進行定量檢測的方法為：稱取n份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，分別加入0.5mln,n-二甲基甲酰胺，得到n份分散溶液，n為正整數(shù)；分別在每份分散溶液中加入不同量的特定種類的鹵代烷烴，得到n份鹵代烷烴標準液；分別測試每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜，并將每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為b，分別計算每份鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立不同濃度的特定種類的鹵代烷烴與f值的對應(yīng)關(guān)系；將待測樣配制成一定體積n,n-二甲基甲酰胺溶液，并取1ml待測樣加入到1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料中，得到待測液，測試待測液的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液的f值，將待測液的f值與上述對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣中特定種類的鹵代烷烴的濃度。進一步地，在本發(fā)明較佳實施例中，采用熒光光譜儀測試熒光光譜，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm。進一步地，在本發(fā)明較佳實施例中，將待測液放入到1*1cm的石英比色皿中進行測量。本發(fā)明實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料、制備方法及應(yīng)用的有益效果是：本發(fā)明實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的制備方法是將9,10-二丙烯酸蒽溶于溶劑中，配制成1～5mg/ml的第一溶液；將mncl2或mn(clo4)2溶于水，配制成5～50mg/ml的第二溶液；將第一溶液與第二溶液按體積比2:1～1:2進行混合，然后滴加稀酸，再于65～95℃密封加熱1～3天，該制備工藝簡單，制得的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料可快速、準確區(qū)分各種鹵代烴并定量檢測；應(yīng)用鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料時，可將鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料與不同的鹵代烷烴建立一一對應(yīng)的指紋識別關(guān)系，從而實現(xiàn)鹵代烷烴的快速定量指紋型熒光檢測。附圖說明為了更清楚地說明本發(fā)明實施例的技術(shù)方案，下面將對實施例中所需要使用的附圖作簡單地介紹，應(yīng)當(dāng)理解，以下附圖僅示出了本發(fā)明的某些實施例，因此不應(yīng)被看作是對范圍的限定，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他相關(guān)的附圖。圖1為本發(fā)明實施例提供的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的最小不對稱單元的結(jié)構(gòu)示意圖；圖2為本發(fā)明實施例提供的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的三維結(jié)構(gòu)示意圖。具體實施方式為使本發(fā)明實施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚，下面將對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述。實施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。下面對本發(fā)明實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料、制備方法及應(yīng)用進行具體說明。本發(fā)明實施例提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的制備方法，其包括以下步驟：s1、將9,10-二丙烯酸蒽溶于溶劑中，溶劑為n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或n,n-二乙基甲酰胺中的一種，配制成1～5mg/ml的第一溶液；將mncl2或mn(clo4)2溶于水，配制成5～50mg/ml的第二溶液。s2、將第一溶液與第二溶液按體積比2:1～1:2進行混合，然后滴加氫離子濃度為0.1～1mol/ml的稀酸，稀酸優(yōu)選為稀硝酸或稀鹽酸，稀酸的滴加量為2～6滴，得到混合溶液。s3、將混合溶液密封加熱1～3天，優(yōu)選密封在玻璃菌種瓶中加熱，加熱溫度為65～95℃，即得到目標產(chǎn)物，一般為桔黃色針狀晶體。本發(fā)明實施例還提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，其采用上述鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的制備方法制得。經(jīng)晶體結(jié)構(gòu)分析，該鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料結(jié)晶于三方晶系，r3空間群，由多個最小不對稱單元組成，最小不對稱單元含有2個l配體、2個mn2+以及2/3個μ-o，l配體為9,10-二丙烯酸蒽。更進一步的，l配體的2個羧基均采取雙齒配位的模式，每個羧基分別橋聯(lián)2個不同的mn2+；每個mn2+均采取6配位的模式，分別與1個μ-o以及來自5個不同l配體的5個羧基中的氧原子配位，形成八面體構(gòu)型，參見圖1所示。每個μ-o共與3個不同的mn2+配位，形成沿c方向以...abab...方式平行排列的(mn3o)(coo)3型金屬簇次級構(gòu)筑單元。不同的金屬簇次級構(gòu)筑單元通過羧基的雙齒橋聯(lián)作用相互連接，沿c方向形成一維金屬鏈。每個l配體分別利用兩端的羧基連接兩個不同的金屬簇次級構(gòu)筑單元，并沿c方向以...abab...的方式堆積排列，每個金屬簇次級構(gòu)筑單元又分別與3個不同的l配體相連，形成三維無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，參見圖2所示。本發(fā)明實施例還提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的應(yīng)用，鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料作為熒光檢測材料，用于對鹵代烷烴進行熒光檢測。本實施例可檢測的鹵代烷烴包括二氯甲烷、溴氯甲烷、三氯甲烷、三溴甲烷、三氯溴甲烷、四氯化碳、1-溴乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷。鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的主要應(yīng)用是使用該鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測鹵代烷烴進行區(qū)分檢測，以及對待測鹵代烷烴進行定量熒光檢測。其中，使用鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測鹵代烷烴進行區(qū)分檢測，主要是對純未知鹵代烷烴的待測樣進行檢測，具體方法為：稱取m份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，優(yōu)選分別放入1*1cm的石英比色皿中，分別在每份鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料中加入1ml不同種類的鹵代烷烴，得到不同種類的鹵代烷烴標準液，m為正整數(shù)。分別測試每種鹵代烷烴標準液的熒光光譜，熒光光譜是采用熒光光譜儀測試，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm。并將每種鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰(該發(fā)射峰對應(yīng)蒽分子的單體熒光發(fā)射)處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰(該發(fā)射峰對應(yīng)蒽分子的激態(tài)絡(luò)合熒光發(fā)射)處的熒光強度記為b，分別計算每種鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立不同種類的鹵代烷烴與f值的指紋對應(yīng)關(guān)系。將1ml待測樣加入到1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料中，優(yōu)選放入1*1cm的石英比色皿中，得到待測液，測試待測液的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液的f值，將待測液的f值與指紋對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣的鹵代烷烴種類。另外，使用鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測鹵代烷烴進行定量檢測，主要是對由特定種類的鹵代烷烴與n,n-二甲基甲酰胺組成，但鹵代烷烴濃度未知的待測樣進行檢測，具體方法為：稱取n份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料分別放入n個1*1cm的石英比色皿中，再分別加入0.5mln,n-二甲基甲酰胺，得到n份分散溶液，n為正整數(shù)；分別在每份分散溶液中加入不同量的特定種類的鹵代烷烴，得到n份鹵代烷烴標準液。分別測試每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜，熒光光譜是采用熒光光譜儀測試，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm；將每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰(該發(fā)射峰對應(yīng)蒽分子的單體熒光發(fā)射)處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰(該發(fā)射峰對應(yīng)蒽分子的激態(tài)絡(luò)合熒光發(fā)射)處的熒光強度記為b，分別計算每份鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，即得到不同濃度下、特定種類的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的蒽單體發(fā)射峰強度與激態(tài)絡(luò)合發(fā)射峰強度的相對比值，建立不同濃度的特定種類的鹵代烷烴與f值的對應(yīng)關(guān)系。將待測樣配制成一定體積n,n-二甲基甲酰胺溶液，并取1ml待測樣加入到1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料中，優(yōu)選放入1*1cm的石英比色皿中，得到待測液，測試待測液的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液的f值。由于f值代表單體熒光發(fā)射與激態(tài)絡(luò)合熒光發(fā)射的相對比值，其數(shù)值大小僅與待測溶液中鹵代烷的濃度有關(guān)，不會受到其它因素，例如溶液體積的影響。因此，將f值與上述對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣中特定種類的鹵代烷烴的濃度。本發(fā)明實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料能夠根據(jù)其所在的溶劑環(huán)境不同，表現(xiàn)出相應(yīng)的特異性指紋熒光發(fā)射，根據(jù)其熒光光譜即可準確指證區(qū)分結(jié)構(gòu)相似的各類鹵代烴。更進一步的，對于混合樣品可以通過簡單計算鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料在該樣品中的熒光發(fā)射f值，準確判斷出其中相應(yīng)鹵代烴的濃度。在一定濃度范圍內(nèi)，f值與待測物濃度線性相關(guān)，具有極高的響應(yīng)速度及重現(xiàn)性。本發(fā)明實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料可根據(jù)指紋型熒光發(fā)射以及在相應(yīng)混合溶液中的f值，有效區(qū)分待測樣品的種類并進一步計算濃度，兼具了定性以及定量傳感的能力，代表了鹵代烴傳感材料的最新研究進展。本發(fā)明實施例利用蒽的激態(tài)絡(luò)合效應(yīng)，并結(jié)合晶體工程的原理，將蒽衍生物構(gòu)筑成三維骨架材料，通過晶體工程的原理調(diào)控所得材料的微觀結(jié)構(gòu)。再利用金屬的配位作用，將蒽衍生物分子固定，阻止其自由扭曲，限制其激態(tài)絡(luò)合行為，使得鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料在常規(guī)條件下僅表現(xiàn)出蒽分子本身的單體熒光特性。使用鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料檢測鹵代烷烴時，利用不同鹵代烷烴的溶劑效應(yīng)(不同的偶極矩以及分子電荷密度)，使得三維骨架材料在相應(yīng)的鹵代烷烴氛圍中可以表現(xiàn)出基于溶劑效應(yīng)的不同程度的分子扭曲，以實現(xiàn)不同程度的激態(tài)絡(luò)合行為，從而表現(xiàn)出紅移并增強的熒光發(fā)射行為。因此，通過計算蒽分子本身的單體熒光發(fā)射強度a與激態(tài)絡(luò)合發(fā)射峰強度b之間的不同比值，可以與不同的鹵代烷烴分子建立一一對應(yīng)的指紋識別關(guān)系，從而實現(xiàn)單體-激態(tài)絡(luò)合比率自校準型鹵代烷烴的快速定量指紋型熒光檢測。以下結(jié)合實施例對本發(fā)明的特征和性能作進一步的詳細描述。實施例1實施例1提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，按照以下過程制得：將10mg的9,10-二丙烯酸蒽溶于10mln,n-二甲基甲酰胺中，配制成1mg/ml的第一溶液；將50mg的mncl2溶于10ml水中，配制成5mg/ml的第二溶液。將6ml第一溶液與3ml第二溶液進行混合，然后滴加濃度為0.1mol/ml的稀硝酸6滴，得到混合溶液。將混合溶液密封在玻璃菌種瓶中加熱1天，加熱溫度為95℃，得到呈桔黃色針狀晶體的目標產(chǎn)物，即為鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料。一、使用本實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測樣1進行鹵代烷烴區(qū)分檢測，待測樣1為純未知鹵代烷烴，其過程為：稱取9份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，分別放入9個1*1cm的石英比色皿中，在9份鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料中一一對應(yīng)加入1ml的三氯甲烷、三溴甲烷、三氯溴甲烷、四氯化碳、1-溴乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷，得到9種鹵代烷烴標準液。采用熒光光譜儀分別測試每種鹵代烷烴標準液的熒光光譜，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm，分別記錄熒光發(fā)射光譜。將每種鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為b，分別計算每種鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立上述9種鹵代烷烴與f值的指紋對應(yīng)關(guān)系，具體指紋對應(yīng)關(guān)系如下表。表1不同種類的鹵代烷烴與f值的指紋對應(yīng)關(guān)系種類單體峰強度a激態(tài)絡(luò)合峰強度bf氯仿(三氯甲烷)342.550.76.76三溴甲烷36.1721.20.05三氯溴甲烷129.1720.20.18四氯化碳135.8131.51.031-溴乙烷5048.3693.37.281,2-二氯乙烷93.8688.90.141,2-二溴乙烷267.461.54.351,1,2-三氯乙烷68.6898.40.081,1,2,2-四氯乙烷450.1568.50.79在1*1cm的石英比色皿中放入1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，并加入1ml待測樣1，得到待測液1，按照上述方法測試待測液1的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液1的f值＝1，將待測液的f值與表1所示的指紋對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣的鹵代烷烴種類為四氯化碳。實施例2實施例2提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，按照以下過程制得：將50mg的9,10-二丙烯酸蒽溶于10mn,n-二甲基乙酰胺中，配制成5mg/ml的第一溶液；將0.5g的mn(clo4)2溶于10ml水中，配制成50mg/ml的第二溶液。將3ml第一溶液與6ml第二溶液進行混合，然后滴加濃度為1mol/ml的稀鹽酸2滴，得到混合溶液。將混合溶液密封在玻璃菌種瓶中加熱3天，加熱溫度為65℃，得到呈桔黃色針狀晶體的目標產(chǎn)物，即為鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料。二、使用本實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測樣2進行鹵代烷烴定量檢測，待測樣2由三溴甲烷和n,n-二甲基甲酰胺組成，但三溴甲烷的濃度未知，其過程為：稱取6份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料分別放入6個1*1cm的石英比色皿中，再分別加入0.5mln,n-二甲基甲酰胺，得到6份分散溶液；在6份分散溶液中一一對應(yīng)加入0.002ml、0.005ml、0.01ml、0.015ml、0.02ml、0.03ml的三溴甲烷，得到6份鹵代烷烴標準液。采用熒光光譜儀分別測試每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm，并將每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為b，分別計算每份鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立不同濃度的三溴甲烷與f值的對應(yīng)關(guān)系，具體對應(yīng)關(guān)系如下表。表2不同濃度的三溴甲烷與f值的對應(yīng)關(guān)系三溴甲烷：n,n-二甲基甲酰胺(v/v)單體峰強度a激態(tài)絡(luò)合峰強度bf0.0041023.1671.31.520.01924.415720.590.02769.320830.370.03700.824740.280.04640.128100.230.0653831200.17稱取1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料放入1*1cm的石英比色皿中，加入1ml待測樣2，得到待測液2，測試待測液2的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液2的f值＝0.29，將f值與上述對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣2中的三溴甲烷的體積濃度為3％。實施例3實施例3提供一種鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料，按照以下過程制得：將25mg的9,10-二丙烯酸蒽溶于10mln,n-二乙基甲酰胺中，配制成2.5mg/ml的第一溶液；將250mg的mncl2溶于10ml水中，配制成25mg/ml的第二溶液。將5ml第一溶液與5ml第二溶液進行混合，然后滴加濃度為0.5mol/ml的稀硝酸4滴，得到混合溶液。將混合溶液密封在玻璃菌種瓶中加熱2天，加熱溫度為80℃，得到呈桔黃色針狀晶體的目標產(chǎn)物，即為鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料。三、使用本實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測樣3進行鹵代烷烴定量檢測，待測樣3由1,2-二氯乙烷和n,n-二甲基甲酰胺組成，但1,2-二氯乙烷的濃度未知，其過程為：稱取11份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料分別放入11個1*1cm的石英比色皿中，再分別加入0.5mln,n-二甲基甲酰胺，得到11份分散溶液；在11份分散溶液中一一對應(yīng)加入0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.3ml、0.4ml、0.5ml、0.7ml、1ml、1.3ml、1.8ml、2ml的1,2-二氯乙烷，得到11份鹵代烷烴標準液。采用熒光光譜儀分別測試每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm，并將每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為b，分別計算每份鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立不同濃度的1,2-二氯乙烷與f值的對應(yīng)關(guān)系，具體對應(yīng)關(guān)系如下表。表3不同濃度的1,2-二氯乙烷與f值的對應(yīng)關(guān)系1,2-二氯乙烷：n,n-二甲基甲酰胺(v/v)單體峰強度a激態(tài)絡(luò)合峰強度bf0.2455.7178.32.560.3450.6220.22.050.4436.3364.41.200.6415.6387.11.070.8406.7409.10.991406.45170.791.4392.7789.20.502379.511240.342.6366.213990.263.2344.816750.214329.817390.19四、稱取1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料放入1*1cm的石英比色皿中，加入1ml待測樣3，得到待測液3，測試待測液3的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液3的f值＝0.8，將f值與上述對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣3中的1,2-二氯乙烷的體積濃度為50％。使用本實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測樣4進行鹵代烷烴定量檢測，待測樣4由1,1,2-三氯乙烷和n,n-二甲基甲酰胺組成，但1,1,2-三氯乙烷的濃度未知，其過程為：稱取10份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料分別放入10個1*1cm的石英比色皿中，再分別加入0.5mln,n-二甲基甲酰胺，得到10份分散溶液；在10份分散溶液中一一對應(yīng)加入0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.5ml的1,1,2-三氯乙烷，得到10份鹵代烷烴標準液。采用熒光光譜儀分別測試每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm，并將每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為b，分別計算每份鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立不同濃度的1,1,2-三氯乙烷與f值的對應(yīng)關(guān)系，具體對應(yīng)關(guān)系如下表。表4不同濃度的1,1,2-三氯乙烷與f值的對應(yīng)關(guān)系1,1,2-三氯乙烷：n,n-二甲基甲酰胺(v/v)單體峰強度a激態(tài)絡(luò)合峰強度bf0428.178.85.430.1412.4213.91.930.2405.6427.20.950.3390.2849.70.460.4386.116650.230.5373.221350.170.6362.824650.150.7356.929900.120.8353.133130.111.0343.537620.09五、稱取1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料放入1*1cm的石英比色皿中，加入1ml待測樣4，得到待測液4，測試待測液4的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液4的f值＝0.09，將f值與上述對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣4中的1,1,2-三氯乙烷的體積濃度為50％。使用本實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料對待測樣5進行鹵代烷烴定量檢測，待測樣5由1,1,2,2-四氯乙烷和n,n-二甲基甲酰胺組成，但三溴甲烷的濃度未知，其過程為：稱取6份、每份1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料分別放入6個1*1cm的石英比色皿中，再分別加入0.5mln,n-二甲基甲酰胺，得到6份分散溶液；在6份分散溶液中一一對應(yīng)加入0ml、0.05ml、0.1ml、0.15ml、0.2ml、0.25ml、0.3ml、0.35ml、0.4ml、0.5ml的1,1,2,2-四氯乙烷，得到6份鹵代烷烴標準液。采用熒光光譜儀分別測試每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜，設(shè)置熒光光譜儀的激發(fā)波長為370nm，掃描范圍為400～700nm，并將每份鹵代烷烴標準液的熒光光譜在波長420～450nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為a，在波長525～575nm之間的發(fā)射峰處的熒光強度記為b，分別計算每份鹵代烷烴標準液的f值，f＝a/b，建立不同濃度的1,1,2,2-四氯乙烷與f值的對應(yīng)關(guān)系，具體對應(yīng)關(guān)系如下表。表5不同濃度的1,1,2,2-四氯乙烷與f值的對應(yīng)關(guān)系1,1,2,2-四氯乙烷：n,n-二甲基甲酰胺(v/v)單體峰強度a激態(tài)絡(luò)合峰強度bf0474.388.25.380.03524.7167.33.140.06599.3263.32.280.1667.6402.61.660.3712.9947.90.750.4779.913930.56稱取1mg的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料放入1*1cm的石英比色皿中，加入1ml待測樣5，得到待測液5，測試待測液5的熒光光譜，并按照上述方法計算待測液5的f值＝3.13，將f值與上述對應(yīng)關(guān)系進行比對，即可推斷待測樣5中的1,1,2,2-四氯乙烷的體積濃度為3％。綜上所述，本發(fā)明實施例的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料的制備方法制備工藝簡單；制得的鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料可快速、準確區(qū)分各種鹵代烴并定量檢測；應(yīng)用鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料時，可將鹵代烷烴定量指紋型熒光傳感材料與不同的鹵代烷烴建立一一對應(yīng)的指紋識別關(guān)系，從而實現(xiàn)鹵代烷烴的快速定量指紋型熒光檢測。以上所描述的實施例是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。本發(fā)明的實施例的詳細描述并非旨在限制要求保護的本發(fā)明的范圍，而是僅僅表示本發(fā)明的選定實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。當(dāng)前第1頁12