專利名稱：：噴墨記錄用墨液組合物、記錄方法和記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在各種記錄介質(zhì)特別是印刷版紙(日文原文印刷本紙)上光澤性出色、色再現(xiàn)性良好且噴出穩(wěn)定性和堵塞恢復性出色的噴墨記錄用墨液組合物以及使用該墨液組合物的噴墨記錄方法。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄方法是使墨液小液滴飛翔并附著于紙等記錄介質(zhì)上而進行印刷的印刷方法。由于近年來噴墨記錄技術(shù)的革新性進步，在迄今為止只能由銀鹽照片或膠板印刷才能實現(xiàn)的高精細印刷領(lǐng)域也逐漸采用噴墨記錄方法。與此同時，己開發(fā)出在噴墨記錄中使用與銀鹽照片或膠版印刷領(lǐng)域中使用的印相紙或銅版紙等相匹敵的高光澤性記錄介質(zhì)即所謂的專用紙，能實現(xiàn)具有與銀鹽照片相媲美的光澤度的圖像的噴墨記錄用墨液。此外，還開發(fā)出即使采用普通紙也能實現(xiàn)與銀鹽照片相媲美的畫質(zhì)的噴墨記錄用墨液。作為噴墨記錄中使用的墨液，通常是以水為主要成分并使其中含有著色劑或各種添加劑而形成的水系墨液。作為著色劑，從耐光性、耐氣性、耐水性以及耐濕性等耐候性的觀點出發(fā)，顏料優(yōu)于染料，因此人們正在開發(fā)發(fā)揮顏料特性的顏料系墨液。例如，在日本專利特開2005-19450號公報中公開了用聚硅氧垸化合物作為表面活性劑并在墨液中添加作為助溶劑的1，2-己二醇等鏈烷二醇而得到的無滲出且在專用紙上光澤性出色的墨液組合物。另外，在日本專利特開2001-72905號公報和日本專利特幵2003-12583號公報中公開了在墨液中添加作為水溶性鏈烷二醇的1，2-己二醇和作為水難溶性鏈烷二醇的1，2-辛二醇而得到的在普通紙上滲出少的墨液。在日本專利特開2005-263970號公報中公開了含有炔二醇化合物和聚硅氧烷化合物作為表面活性劑并采用1，2-辛二醇而得到的在普通紙上能實現(xiàn)高印字濃度的墨液組合物。近年來，伴隨著基于數(shù)字數(shù)據(jù)的圖像形成技術(shù)的普及，特別是在印刷領(lǐng)域，數(shù)字化彩色校樣(DTP)的需求提高，在DTP中也開始采用噴墨記錄方式。在DTP中要求印刷物能色再現(xiàn)、穩(wěn)定性再現(xiàn)，因此利用噴墨記錄方方式制作校樣時，通常使用噴墨記錄專用紙。但是，作為顏色校正用途，印刷版紙相應的要求提高，而且若不使用專用紙就能直接輸出到印刷版紙上制成最終校正樣本，則能大幅度減少校正所需的成本。印刷版紙是在其表面設有接收油性墨液的層的涂布紙，且涂布層的墨液吸收能力弱，因此，若在噴墨記錄中使用常用的水性顏料墨液，則墨液向記錄介質(zhì)的滲透性低，有時會在圖像上產(chǎn)生滲出和凝集斑。針對上述問題，若采用含有上述聚硅氧烷類表面活性劑及其助溶劑1，2-己二醇的高滲透性墨液，則雖然滲出得以改善，但有時校樣與最終印刷物在色再現(xiàn)或穩(wěn)定再現(xiàn)性上會出問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明者此次發(fā)現(xiàn)通過將特定的2種鏈烷二醇與作為表面活性劑的聚有機硅氧烷化合物組合添加到墨液中，能得到在各種記錄介質(zhì)尤其是印刷版紙上光澤性出色、色再現(xiàn)性良好且噴出穩(wěn)定性和堵塞恢復性出色的墨液組合物。本發(fā)明基于上述發(fā)現(xiàn)而完成。因此，本發(fā)明的目的在于提供在各種記錄介質(zhì)尤其是印刷版紙上光澤性出色、色再現(xiàn)性良好且噴出穩(wěn)定性和堵塞恢復性出色的噴墨記錄用墨液組合物。本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物是至少含有著色劑、水、鏈烷二醇和表面活性劑的噴墨記錄用墨液組合物，上述鏈烷二醇含有水溶性1，2-鏈烷二醇和水難溶性l，2-鏈烷二醇，上述表面活性劑是聚有機硅氧垸。根據(jù)本發(fā)明，可得到在各種記錄介質(zhì)尤其是印刷版紙上光澤性出色、色再現(xiàn)性良好的噴墨記錄用墨液組合物。具體實施例方式本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物含有著色劑、水、鏈院二醇和表面活性劑作為必須成分，作為鏈烷二醇，采用水溶性1，2-鏈垸二醇和水難溶性l，2-鏈垸二醇這2種，作為上述表面活性劑，采用聚有機硅氧烷。下面，對各成分進行說明。<鏈烷二醇>本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物中使用的鏈烷二醇含有水溶性1，2-鏈烷二醇和水難溶性l，2-鏈烷二醇這至少2種鏈烷二醇。通過將這些特定的2種鏈烷二醇與下述說明的表面活性劑一起使用，即使在印刷版紙這樣的表面被樹脂覆蓋的記錄介質(zhì)上也能得到光澤性出色且色再現(xiàn)性良好的圖像。另外，即使在普通紙上使用，由于浸透得以改善，因而可適用于兩面印刷。其原因尚未確定，但認為如下所述。如上所述，為降低表面張力改善滲出，現(xiàn)有的噴墨記錄用高滲透性墨液優(yōu)選采用1，2-己二醇、4-甲基-l，2-戊二醇。但是，若僅利用1，2-己二醇等水溶性i，2-鏈烷二醇來使墨液的表面張力為極低，則需要大量添加。例如，1，2-己二醇或4-甲基-l，2-戊二醇的15wt。/。水溶液的表面張力為2526mN/m。由于墨液的粘度增加，墨點的墨液重量減少。因此，難以精密控制墨點的墨液重量，當墨液從噴頭噴出時，有時會出現(xiàn)彈著位置偏移或霧化，引起印字耐久性不良。其結(jié)果是，顯色性下降，粒狀性劣化，出現(xiàn)凝集斑或滲色，進而導致印字不良。另一方面，若僅添加1，2-辛二醇等水難溶性l，2-鏈烷二醇，則特別是在低溫下，墨液中的水難溶性l，2-鏈烷二醇分離，有時引起印字不良，有時低溫或高溫下的貯藏穩(wěn)定性也會下降。另一方面，若如日本專利特開2005-263970號公報中記載的墨液那樣用炔二醇類表面活性劑使其溶解，則高溫下的貯藏穩(wěn)定性有時會下降。若墨液滴附著于記錄介質(zhì)，則表面活性劑會優(yōu)先滲透到記錄介質(zhì)中，存在殘留于記錄介質(zhì)表面的墨液滴中的表面活性劑的相對量不足這一過渡滲透期。在該過渡滲透期中，由于墨液的表面張力急劇上升，因此墨液不能完全滲透到記錄介質(zhì)中而溢出，形成凝集斑和干燥不良。特別是在印刷版紙上使用現(xiàn)有的含有鏈烷二醇的墨液時，由于墨液接收層較薄，與噴墨記錄專用紙相比，記錄介質(zhì)中的墨液吸收量低，因此linch/n^單位上的墨液重量(色材量)少，色再現(xiàn)性下降。在本發(fā)明中，通過添加水溶性l，2-鏈烷二醇和水難溶性1，2-鏈烷二醇這2種特定的鏈烷二醇，則即使在表面活性劑的相對量不足的過渡滲透期，也能抑制表面張力的急劇上升，并通過含有親油性的水難溶性鏈烷二醇，利用與具有油性涂布層的印刷版紙間的親和性，能減少因滲透不良引起的溢出、凝集斑、干燥不良。大量含有水溶性1，2-鏈垸二醇這樣的水溶性滲透劑的墨液組成由于在普通紙上的滲透性顯著，因此顯色性有時會下降，但若用水溶性1，2-鏈垸二醇這樣的水溶性滲透劑將水難溶性1，2-鏈垸二醇這樣的油狀物適度乳化溶解或完全溶解，則能防止顯色性的下降。這可認為是因為油狀物的水難溶性l，2-鏈垸二醇優(yōu)先滲透到普通紙的纖維質(zhì)中，使纖維質(zhì)膨潤，妨礙了水溶性成分中分散的色材顏料在纖維層間的滲透。在本發(fā)明中，作為水溶性1，2-鏈烷二醇，優(yōu)選可具有支鏈的碳原子數(shù)為5或6的1，2-鏈垸二醇，可列舉4-甲基-l，2-戊二醇、1，2-戊二醇、3，3-二甲基-l，2-丁二醇、1，2-己二醇。其中，特別優(yōu)選使用l，2-己二醇和域4_甲基_1,2-戊二醇。水溶性1，2-鏈烷二醇優(yōu)選相對于墨液組合物總體為3重量％以上，更優(yōu)選含有315重量％。若在該范圍內(nèi)，則能抑制水難溶性1，2-鏈烷二醇的分離，噴出穩(wěn)定。作為水難溶性1，2-鏈烷二醇，優(yōu)選使用具有可有支鏈的碳原子數(shù)為8以上的1，2-鏈烷二醇的物質(zhì)，可列舉4，4-二甲基-l，2-戊二醇、5-甲基-1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇。特別優(yōu)選使用l，2-辛二醇。水難溶性1，2-鏈烷二醇優(yōu)選相對于墨液組合物總體為0.315.0%重量，更優(yōu)選含有0.33.0重量％。若在該范圍內(nèi)，則能抑制水難溶性l，2-鏈垸二醇的分離，噴出穩(wěn)定。另外，即使不含超過15wtn/。量的水溶性l，2-鏈烷二醇，也能使表面張力為極低，對粘度降低、凝集抑制和貯藏穩(wěn)定性均有效。例如含有7wt。/。的4-甲基-l，2-戊二醇和3wt。/。的1，2-辛二醇的水溶液的表面張力為25mN/m以下。在本發(fā)明中，上述水溶性l，2-鏈烷二醇與水難溶性的1，2-鏈烷二醇的含量比按重量標準優(yōu)選為10:11:1。若采用該范圍的混合比，則能抑制水難溶性1，2-鏈垸二醇的分離，噴出穩(wěn)定。另外，還能進一步減少浸透和/或凝集斑。此外，在本發(fā)明中，作為滲透溶劑，還可以含有聚氧乙烯鏈和/或聚丙烯鏈加成的碳原子數(shù)為510的1，2-鏈烷二醇和/或內(nèi)酰胺類和/或內(nèi)酯類。<表面活性劑>本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物含有表面活性劑作為必須成分。作為記錄介質(zhì)，對于其表面被用于接收墨液的樹脂涂布后的介質(zhì)，通過使用表面活性劑，則即使在更重視光澤度的照片紙張等記錄介質(zhì)上，也能得到具有出色光澤的圖像。特別是釆用印刷版紙這樣在表面的接收層設有用于接收油性墨液的涂布層的記錄介質(zhì)時，不僅能防止顏色間的滲透(bleed),還能防止因伴隨墨液附著量增加而產(chǎn)生的光的反射光所引起的白化。作為本發(fā)明使用的表面活性劑，采用聚有機硅氧烷類表面活性劑。當采用聚有機硅氧烷類表面活性劑時，由于含有上述特定的2種烷二醇，表面活性劑在墨液中的溶解性提高，能抑制不溶物等的產(chǎn)生，因而能得到噴出穩(wěn)定性更好的墨液組合物。作為聚有機硅氧垸類表面活性劑，更優(yōu)選含有下式表示的1種或2種以上的化合物。通過使用此類特定的聚有機硅氧垸類表面活性劑，能進一步改善墨液的凝集斑。ch3chah3<jJH36h，ch3m式中，R表示氫原子或甲基，a表示7ll的整數(shù)，m表示2070的整數(shù)，n表示25的整數(shù)。作為本發(fā)明的另一優(yōu)選形態(tài)，還可含有上式表示的聚硅氧垸化合物中R表示氫原子或甲基、a表示25的整數(shù)、m表示2070的整數(shù)、n表示24的整數(shù)的1種或2種以上的化合物。另外，當含有上述各聚有機硅氧垸化合物時，進一步優(yōu)選含有上式中R表示氫原子或甲基、a表示913的整數(shù)、m表示24的整數(shù)、n表示1或2的聚硅氧烷化合物作為表面活性劑。通過并用此種聚硅氧烷化合物，能進一步改善墨液的凝集斑?？烧J為含有上述特定的聚有機硅氧烷化合物能改善墨液的凝集斑的原因如下?！熠?，在例如含有20wt。/。甘油(glycerol)、10wt%1，2-己二醇和0.1wt。/。上述表面活性劑的水溶液中，水溶液的1Hz的表面張力為25mN/m以下，通過含有上述表面活性劑，使含有二醇類的水溶液的表面張力極低。另外，作為炔二醇類表面活性劑的撒會諾路(廿一7^/—》)465制成與上述同樣的組成的水溶液時的表面張力為25mN/m以上。上述表面活性劑可采用市售品，例如KF-954A、KF-353A、KF6017、X-22-6551、AW-3(均為信越化學工業(yè)株式會社制)等。上述表面活性劑在本發(fā)明的墨液組合物中優(yōu)選為0.012.00重量％，更優(yōu)選為0.050.50重量％。特別是當使用R為甲基的上述表面活性劑時，與使用R為氫的上述表面活性劑相比，以含量多為宜。在本發(fā)明的墨液組合物中，還可以進一步添加其他表面活性劑，具體如氟類表面活性劑、炔二醇類表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。其中，作為炔二醇類表面活性劑，可列舉例如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇或3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。炔二醇類表面活性劑也可利用市售品，例如可列舉奧盧會(才少7y)E1010、STG、Y(商品名、日信化學公司制)、撒會諾路61、104、82、465、485或TG(商品名、AirProductsandChemicalsInc.制)。此外，作為滲透溶劑，還可以含有聚氧乙烯鏈和/或聚丙烯鏈加成的碳原子數(shù)為510的1，2-鏈烷二醇和/或內(nèi)酰胺類和/或內(nèi)酯類。<著色劑>作為本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物中使用的著色劑，可以使用染料和顏料中的任一種，但從耐光性、耐水性的觀點出發(fā)，可優(yōu)選使用顏料。作為顏料，可以使用無機顏料和有機顏料，可分別單獨使用或多種混合使用。作為上述無機顏料，例如除了氧化鈦和氧化鐵外，還可以使用用接觸法、爐法、熱法等公知方法制造的炭黑。作為上述有機顏料，可使用偶氮顏料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環(huán)式顏料(例如酞菁顏料、茈顏料、紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、硫靛顏料、異噴哚啉顏料、奎酞酮(年/7，口^)顏料等)、染料色淀(例如堿性染料型色淀、酸性染料型色淀等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。關(guān)于顏料的具體例子，可根據(jù)要用本發(fā)明的顏料分散液得到的墨液組合物的種類(顏色)來適當列舉。例如，作為黃色墨液組合物用的顏料，可列舉C.I.顏料黃1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用它們中的1種或2種以上。其中，特別優(yōu)選使用選自C.I.顏料黃74、110、128和147中的1種或2種以上。作為品紅墨液組合物用顏料，可列舉例如C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209;C丄顏料紫19等，可使用它們中的1種或2種以上。其中，特別優(yōu)選使用選自C丄顏料紅122、202、209和C.I.顏料紫19中的1種或2種以上。作為氰類墨液組合物用的顏料，可列舉例如C.I.顏料藍1、2、3、15:2、15:3、15:4、15:34、16、22、60;C.I.還原藍4、60等，可使用它們中的1種或2種以上。其中，特別優(yōu)選使用C.I.顏料藍15:3和域15:4，尤其優(yōu)選使用C.I.顏料藍15:3。作為黑色墨液組合物用的顏料，可列舉例如爐黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.顏料黑7)類、氧化鐵顏料等無機顏料；苯胺黑(C.I.顏料黑1)等有機顏料等。在本發(fā)明中，顏料優(yōu)選為與后述分散劑經(jīng)混煉處理后的顏料，即使是未經(jīng)表面處理的顏料，也能形成出色的彩色圖像。<分散劑>本發(fā)明的墨液組合物優(yōu)選含有疏水性單體和親水性單體的共聚樹脂作為使著色劑分散的分散劑。這些共聚樹脂吸附于顏料并提高分散性。作為疏水性單體的具體例子，可列舉例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八垸基酯、甲基丙烯酸十八垸基酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸壬基苯酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。它們可以單獨使用或2種以上混合使用。作為親水性單體的具體例子，可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸等。從兼顧彩色圖像的光澤性、防止出現(xiàn)青銅以及墨液組合物的穩(wěn)定性的同時能形成光澤性更好的彩色圖像的觀點出發(fā)，上述疏水性單體和親水性單體的共聚樹脂優(yōu)選為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚樹脂、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚樹脂或苯乙烯-馬來酸共聚樹脂、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚樹脂或苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚樹脂中的至少任一種。上述共聚樹脂可以是含有由苯乙烯與丙烯酸或丙烯酸酯反應得到的聚合物的樹脂(苯乙烯-丙烯酸樹脂)。或，上述共聚樹脂也可以是丙烯酸類水溶性樹脂。或者也可以是它們的鈉、鉀、銨等的鹽。從兼顧彩色圖像的光澤性、防止出現(xiàn)青銅以及墨液組合物的穩(wěn)定性的同時能形成光澤性更好的彩色圖像的觀點出發(fā)，這些共聚樹脂的含量相對于上述顏料100重量份優(yōu)選為1050重量份，更優(yōu)選1035重量份。關(guān)于作為分散劑的優(yōu)選的表面活性劑的例子，可列舉脂肪酸鹽類、高級垸基二羧酸鹽、高級醇硫酸酯鹽類、高級垸基磺酸鹽、高級脂肪酸和氨基酸的縮合物、磺基琥珀酸酯鹽、環(huán)烷酸鹽、液體脂肪油硫酸酯鹽類、烷基烯丙基磺酸鹽類等陰離子表面活性劑；脂肪酸胺鹽、季銨鹽、锍鹽、鱗鹽等陽離子表面活性劑；聚氧乙烯垸基醚類、聚氧乙烯烷基酯類、山梨糖醇酐垸基酯類、聚氧乙烯山梨糖醇酑垸基酯類等非離子型表面活性劑等。上述表面活性劑通過在墨液組合物中添加而發(fā)揮表面活性劑的功能，這點毋庸置疑，但為了使與記錄介質(zhì)的接觸角在上述范圍內(nèi)，則必須添加。<水、其他成分>本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物含有上述特定的溶劑和表面活性劑、其他各種添加劑的同時，還含有水作為溶劑。水優(yōu)選使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水。特別是通過紫外線照射或添加過氧化氫等而進行滅菌處理后的上述水，能長期防止霉菌或細菌的產(chǎn)生，因而成為優(yōu)選。本發(fā)明的噴墨記錄用組合物還可以進一步含有有機胺。能提高在形成記錄圖像時記錄介質(zhì)等在被記錄面上的潤濕性，提高墨液的滲透性，并能容易她將墨液組合物的pH調(diào)節(jié)到適宜的范圍。作為有機胺，可優(yōu)選使用叔胺。作為叔胺，可列舉例如三乙醇胺等烷醇胺等。另外，本發(fā)明的墨液組合物的pH優(yōu)選為812，特別優(yōu)選為810。若pH在上述范圍內(nèi)，則能防止與墨液接觸的構(gòu)件的劣化。有機胺在墨液組合物總重量中的含量為0.1重量％以上，但從能提高在形成記錄圖像時記錄介質(zhì)等在被記錄面上的潤濕性并提高墨液的滲透性、且墨液的噴出穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性以及高速印刷的觀點出發(fā)，優(yōu)選0.18.0重量％,進一步優(yōu)選0.55.0重量％,更優(yōu)選1.03.0重量％。另外，本發(fā)明的墨液組合物優(yōu)選除上述成分外還含有滲透劑。作為滲透劑，可優(yōu)選使用二醇醚類。作為二醇醚類的具體例子，可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單異丁基醚、乙二醇單叔丁基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單異丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單叔丁基醚、三乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單異丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單叔丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇異丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單叔丁基醚、1-甲基-l-甲氧基丁醇等，可以使用它們中的1種或使用2種以上的混合物。上述二醇醚類中優(yōu)選多元醇的垸基醚，特別優(yōu)選乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚或三乙二醇單正丁基醚。更優(yōu)選三乙二醇單正丁基醚。上述滲透劑的添加量可適當確定，優(yōu)選0.130重量°/。左右，更優(yōu)選120重量％左右。另外，本發(fā)明的墨液組合物優(yōu)選除上述成分外還含有記錄介質(zhì)溶解劑。作為記錄介質(zhì)溶解劑，可優(yōu)選使用N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮類和/或y-丁內(nèi)酯等內(nèi)酯類。上述記錄介質(zhì)溶解劑的添加量可適當確定，但優(yōu)選0.130重量°/。左右，更優(yōu)選120重量％左右。本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物中優(yōu)選含有潤濕劑。作為潤濕劑，可優(yōu)選使用多元醇類和/或糖類。作為多元醇類的具體例子，可列舉甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三羥甲基丙烷等。作為糖類的具體例子，可列舉單糖類、二糖類、低聚糖類(包括三糖類或四糖類)和多糖類，優(yōu)選葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、糖醛酸、糖醇(山梨糖醇)、麥芽糖、纖維二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麥芽三糖等。這里，多糖類意味著廣義的糖，用意包括藻酸、a-環(huán)糊精、纖維素等自然界中廣泛存在的物質(zhì)。作為這些糖類的衍生物，可列舉上述糖類的還原糖(例如糖醇(用通式HOCH2(CHOH)nCH2OH(這里的n表示25的整數(shù))表示)、氧化糖(例如，醛糖糖酸、糖醛酸等)、氨基酸、硫糖等)。特別優(yōu)選糖醇，作為具體例子可列舉麥芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇等。作為市售品，還可優(yōu)選使用HS500(林原商事制造)。透明質(zhì)酸鹽可采用市售的透明質(zhì)酸鈉1%水溶液(分子量350000)。另外，還可優(yōu)選使用三羥甲基丙垸、1，2,6-己三醇。潤濕劑的添加量可適當確定，但優(yōu)選0.130重量％左右，進一步優(yōu)選120重量％左右，更優(yōu)選616重量％。另外，上述滲透溶劑的一部分也作為潤濕劑起作用，這點對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。本發(fā)明的墨液組合物還可以含有防噴嘴堵塞劑、防腐劑、抗氧劑、電導率調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、吸氧劑等。作為防腐劑'防霉劑的例子，可列舉苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-吡啶硫醇-l-氧化鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1，2-二苯炔噻唑啉-3-酮(ICI公司的迫洛克賽路(7°口年ir》)CRL、迫洛克賽路BND、迫洛克賽路GXL、迫洛克賽路XL-2、迫洛克賽路TN)等。此外，作為pH調(diào)節(jié)劑、助溶劑或抗氧劑的例子，可列舉二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、嗎啉等胺類及其改性物、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等無機鹽類、氫氧化銨、季銨氫氧化物(四甲基銨等)、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰等碳酸鹽類或其他磷酸鹽等或N-甲基-2-吡咯垸酮、尿素、硫尿、四甲基尿等尿素類、脲基甲酸酯、甲基脲基甲酸酯等脲基甲酸酯類、雙縮脲、二甲基雙縮脲、四甲基雙縮脲等雙縮脲類等、L-抗壞血酸及其鹽。另外，本發(fā)明的墨液組合物還可以含有抗氧劑和紫外線吸收劑，作為其例子，可列舉汽巴精化公司的Tinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor252153、Irganox1010、1076、1035、MD1024、鑭族元素的氧化物等。本發(fā)明的墨液組合物可通過用適當?shù)姆椒▽⑸鲜龈鞒煞址稚⒒旌蟻碇圃臁?yōu)選首先將顏料、高分子分散劑和水用適當?shù)姆稚C(球磨機、砂磨機、攪拌式球磨機(attritor)、輥磨機、攪拌磨、亨歇爾混合機(henshellmixer)、膠體磨、超聲波勻質(zhì)機、噴射磨、奧谷(才乂夕、、)粉碎機)混合，制成均勻的顏料分散液，然后，加入另行制備的樹脂(樹脂乳液)、水、水溶性有機溶劑、糖、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑等并使其充分溶解，制備墨液溶液。充分攪拌后，進行過濾以除去導致堵塞的粗大粒子和雜質(zhì)，即可得到目標墨液組合物。噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的噴墨記錄方法是噴出上述墨液組合物的液滴并使該液滴附著于記錄介質(zhì)進行印字的方法，使噴出的墨液液滴以墨點重疊的方式附著在記錄介質(zhì)上。本發(fā)明的記錄方法優(yōu)選用印刷版紙作為記錄介質(zhì)，即使采用這種特定的記錄介質(zhì)，也能形成光澤性出色且色再現(xiàn)性良好的圖像。另外，在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，優(yōu)選相對記錄頭的掃描方向垂直方向的墨點配置為交替配置的方式來噴出墨液組合物的液滴。在以這種方格花紋狀的配置形成墨點的情況下，若使用上述本發(fā)明的墨液組合物，則與現(xiàn)有的墨液組合物相比，凝集斑得到顯著改善。實施例下面，用實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。<墨液組合物的制備>按下述表1的組成將各成分混合，用10)im的膜濾器進行過濾，制備各墨液。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><image>imageseeoriginaldocumentpage18</image><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>另外，表中的苯乙烯-丙烯酸類樹脂是分子量1600、酸值150的共聚物。<評價>噴出穩(wěn)定性采用噴墨打印機(PX-G900、精工愛普生公司制)，各墨液在推薦的清晰相片用紙模式下于5°C(低溫)連續(xù)印刷滿點(《夕)和線的圖案。觀察印刷的1000頁中墨液的墨點缺失(K:y卜抜Kt)和飛行彎曲，按以下基準進行評價。A:無墨點缺失或飛行歪斜的為1個。B:墨點缺失或飛行歪斜為IO個以下。C:墨點缺失或飛行歪斜多于10個。評價結(jié)果如下述表2所示。堵塞恢復性評價采用上述噴墨打印機，將各墨液填充到噴頭，確認所有噴嘴均噴出墨液后，為了加速噴嘴處的干燥狀態(tài)，卸下墨盒，在記錄頭與頭蓋脫離的狀態(tài)下，在4(TC、20。/。RH的環(huán)境中放置1周。放置后，反復進行清洗操作直至所有噴嘴達到與初期相同的噴出水平，按照以下的判斷標準，評價恢復容易性。A:通過3次以內(nèi)的清洗操作恢復到與初期同等的水平。B:通過6次以內(nèi)的清洗操作恢復到與初期同等的水平。C:6次清洗操作后，放置6小時，再進行1次清洗才恢復到與初期同等的水平。評價結(jié)果如下述表2所示。顯色性在與上述同樣的噴墨打印機的墨盒中裝入墨液組1，選擇"普通紙推薦清晰模式"，利用"無光澤優(yōu)化"的設定，在Xerox4024紙(施樂公司制)上以720X720dpi的析像度進行滿點印刷，在25'C下放置24小時后，用Gretag公司制的SPM50測定記錄面的OD值。按以下的基準，評價圖像的顯色性。A:OD值在1.2以上B:OD值在1.1以上不足1.2C:OD值不足l.l同樣操作，對墨液組29也進行色再現(xiàn)性的評價。評價結(jié)果如表2所示。浸透在與上述同樣的噴墨打印機的墨盒中裝入墨液組1，選擇"照片用紙推薦清晰模式"，利用"無光澤優(yōu)化"的設定，在Xerox4024紙(施樂公司制)上以1440X720dpi的析像度進行滿點印刷，在25'C下放置24小時后，用Gretag公司制的SPM50測定記錄面背面的OD值。按以下的基準，評價圖像的浸透的程度。A:OD值不足0.06B:OD值在0.06以上同樣操作，對墨液組29也進行色再現(xiàn)性的評價。評價結(jié)果如表2所示。墨液凝集斑在上述得到的各墨液中，將墨液組1裝入與上述同樣的噴墨打印機的墨盒中，在作為印刷版紙的OK透迫克特普拉斯(卜:y:/〕一卜7。，7)(王子制紙制)上以1440X1440dpi的析像度進行印刷。此時的印刷條件為，在因記錄頭1次驅(qū)動而析像度為720X180dpi的單方向記錄方法中墨點重量為7ng，按此調(diào)節(jié)墨液的噴出量。另外，驅(qū)動頭為200cps。按下述基準，評價得到的記錄物的墨液凝集斑。AA:在5.2mg/ind^的墨液重量下無凝集斑A:在4.4mg/inc^的墨液重量下無凝集斑，但在5.2mg/inch2的墨液重量下出現(xiàn)凝集B:在3.6mg/incW的墨液重量下無凝集斑，但在4.4mg/inch2的墨液重量下出現(xiàn)凝集C:在3.6mg/inch2的墨液重量下產(chǎn)生凝集斑同樣操作，對墨液組29也進行凝集斑的評價。評價結(jié)果如表2所表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.一種噴墨記錄用墨液組合物，其是至少含有著色劑、水、鏈烷二醇和表面活性劑的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述鏈烷二醇含有水溶性的1，2-鏈烷二醇和水難溶性的1，2-鏈烷二醇，所述表面活性劑是聚有機硅氧烷。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性l，2-鏈垸二醇是可具有支鏈的碳原子數(shù)為5或6的1，2-鏈垸二醇。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性l，2-鏈烷二醇是l，2-己二醇和/或4-甲基-l，2-戊二醇。4.根據(jù)權(quán)利要求13中的任意一項所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性1，2-鏈垸二醇是可具有支鏈的碳原子數(shù)為710的1，2-鏈垸二醇。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性l，2-鏈垸二醇是l，2-辛二醇。6.根據(jù)權(quán)利要求15中的任意一項所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述聚有機硅氧垸含有下式表示的l種或2種以上的化合物，CH3CH3W9"1H3。—si~~^t^iO畫)「Si一O-j,—CHa、、式中，R表示氫原子或甲基，a表示711的整數(shù)，m表示2070的整數(shù)，n表示25的整數(shù)。7.根據(jù)權(quán)利要求15中的任意一項所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述聚有機硅氧烷含有下式表示的1種或2種以上的化合物，ch3cha，|h3h3c—別一0~(~級一?！?(孕一~~a—ch3chsch3ranch3式中，R表示氫原子或甲基，a表示25的整數(shù)，m表示2070的整數(shù)，n表示24的整數(shù)。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，作為表面活性劑，進一步含有下式表示的聚有機硅氧烷，I/II.~L丄Hp—Si一o_|__寧一0~|-|~"&——O"i~~一nch3、、式中，R表示氫原子或甲基，a表示913的整數(shù)，m表示24的整數(shù)，n表示1或2。9.根據(jù)權(quán)利要求18中的任意一項所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性l，2-鏈垸二醇的含有量相對于墨液組合物總體為3重量％以上。10.根據(jù)權(quán)利要求19中的任意一項所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性l，2-鏈垸二醇的含有量相對于墨液組合物總體為0.3重量％以上.11.根據(jù)權(quán)利要求110中的任意一項所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性l，2-鏈烷二醇與所述水難溶性l，2-鏈垸二醇的添加量之比為10:11:1。12.—種噴墨記錄方法，其是噴出墨液組合物的液滴并使該液滴附著于記錄介質(zhì)而進行印字的噴墨記錄方法，其中，采用權(quán)利要求111中的任意一項所述的噴墨記錄用墨液組合物。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述記錄介質(zhì)是印刷版紙。14.一種記錄物，其用權(quán)利要求12或13所述的噴墨記錄方法進行記錄而成。全文摘要本發(fā)明提供即使在印刷版紙上也具有出色的光澤性和色再現(xiàn)性且噴出穩(wěn)定性和堵塞恢復性出色的噴墨記錄用墨液組合物。該噴墨記錄用墨液組合物至少含有著色劑、水、鏈烷二醇和表面活性劑而形成，上述鏈烷二醇含有水溶性1，2-鏈烷二醇和水難溶性1，2-鏈烷二醇，上述表面活性劑使用聚有機硅氧烷。文檔編號B41M5/50GK101415787SQ200780012210公開日2009年4月22日申請日期2007年4月4日優(yōu)先權(quán)日2006年4月4日發(fā)明者佐藤廣法,小金平修一,水谷啟申請人:精工愛普生株式會社