專利名稱：非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)光功能材料領(lǐng)域，特別涉及非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物及其制備方法和用途。

背景技術(shù)：
二階非線性光學(xué)材料廣泛用于光通信、光計(jì)算等領(lǐng)域。目前實(shí)用的二階非線性光學(xué)材料主要是無(wú)機(jī)材料，它們具有較好的物理和光學(xué)指標(biāo)。相對(duì)于無(wú)機(jī)晶體材料，有機(jī)材料具有非線性光系數(shù)大、響應(yīng)速率快、激光損傷閾值高、介電系數(shù)低、帶寬大、容易合成和修飾、與現(xiàn)有微電子平面工藝兼容、可以在各種襯底上制備器件等優(yōu)點(diǎn)，因此受到了廣泛的關(guān)注。
為了達(dá)到實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)，有機(jī)非線性光學(xué)材料必須具有以下特點(diǎn)高的非線性光學(xué)響應(yīng)，低的光損耗，高的光、熱穩(wěn)定性，以及良好的成膜性。為了達(dá)到這些要求，科學(xué)家們進(jìn)行了卓越的努力，制備出很多類型的非線性光學(xué)材料。其中，通過(guò)溶膠-凝膠方法制備的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物由于具有有機(jī)-無(wú)機(jī)交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而擁有良好的透光性能和熱穩(wěn)定性能，是一種很有潛力的非線性光學(xué)材料。
已有的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物主要有主客體摻雜型、側(cè)鏈型、主鏈型三種。其中側(cè)鏈型和主鏈型聚合物是將非線性光學(xué)活性的發(fā)色團(tuán)分子用共價(jià)鍵的方式掛接到有機(jī)硅聚合物的分子鏈上，因此具有良好的溶解性，成膜性和熱穩(wěn)定性。報(bào)道的相關(guān)文獻(xiàn)有Hwan Kyu Kim，etc.Chem.Mater.1999，779～788；Yuanjing Cui，etc.J.Phys.Chem.B2005，109，23295～23299；Frederic Chaumel，Hongwei Jiang，and Ashok Kakkar Chem.Mater.2001，13，3389～3395。但是這些非線性光學(xué)活性材料都是直接將非線性光學(xué)活性發(fā)色團(tuán)掛接到有機(jī)硅化合物上，再經(jīng)過(guò)溶膠-凝膠過(guò)程制備得到的。該類方法合成條件比較苛刻，步驟較長(zhǎng)，而且發(fā)色團(tuán)分子必須經(jīng)過(guò)溶膠-凝膠過(guò)程，不可避免有部分分解，限制了許多高活性有機(jī)硅聚合物的制備。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一類基于偶氮的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物。
本發(fā)明的再一目的是提供一種非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物的簡(jiǎn)便、合理的制備方法，為偶氮類有機(jī)硅聚合物的制備提供一條新的途徑。該類聚合物合成方便，純化簡(jiǎn)單。
本發(fā)明的另一目的是提供非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物作為新型光學(xué)材料應(yīng)用于光功能材料領(lǐng)域的用途。
本發(fā)明的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物的結(jié)構(gòu)為
其中R1是H、10個(gè)碳原子以下的烷基、10個(gè)碳原子以下的烷氧基或酰氨基；A代表下面結(jié)構(gòu)的電子受體部分

或
其中R2為NO2、CN或SO2R吸電子基團(tuán)，R3為H、NO2、CN或SO2R，R4、R5為碳原子數(shù)1～10的烷基；所述的R為10個(gè)碳原子以下的烷基。
本發(fā)明的基于偶氮的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物的制備路線如下
[2]有機(jī)硅預(yù)聚物[3]
有機(jī)硅交聯(lián)聚合物[4] 其中R1是H、10個(gè)碳原子以下的烷基、10個(gè)碳原子以下的烷氧基或酰氨基；X＝2～50；A代表下面結(jié)構(gòu)的電子受體部分

或
其中R2為NO2、CN或SO2R吸電子基團(tuán)，R3為H、NO2、CN或SO2R，R4、R5為碳原子數(shù)1～10的烷基；所述的R為10個(gè)碳原子以下的烷基。本發(fā)明的基于偶氮的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物的制備方法包括以下步驟 (1).將苯胺類化合物加入到硅烷偶聯(lián)劑(Acros公司，KH-560)中，惰性氣體保護(hù)下，在溫度為50～150℃下反應(yīng)5～50小時(shí)，其中硅烷偶聯(lián)劑與苯胺的摩爾比是2∶1～20∶1，反應(yīng)完全后，減壓蒸除沒(méi)有反應(yīng)完全的反應(yīng)物，得含有苯胺結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物，即產(chǎn)物[1]。
(2).將步驟(1)得到的含有苯胺結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物溶于有機(jī)溶劑中，加入過(guò)量的乙酸鈉(NaAc)，在溫度為-10～10℃下滴加電子受體A的重氮鹽溶液[2](重氮鹽與有機(jī)硅化合物的摩爾比為0.5∶1～1.5∶1)，在有機(jī)溶劑中，電子受體的重氮鹽溶液和含有苯胺結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物中的苯環(huán)在-10～10℃偶合。反應(yīng)完成后，在水中沉降，收集沉淀，得到具有非線性光學(xué)活性特征的有機(jī)硅預(yù)聚物，即為產(chǎn)物[3]。
(3).將步驟(2)得到的具有非線性光學(xué)活性特征的有機(jī)硅預(yù)聚物溶解在有機(jī)溶劑中，旋涂成膜，真空烘箱中除掉溶劑后，在溫度為50～120℃干燥氣氛下，采用電暈極化的方法在預(yù)聚物薄膜上施加3000～5000V的電場(chǎng)極化1～5小時(shí)，即可得到具有非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物[4]的薄膜。
所述的苯胺類化合物結(jié)構(gòu)為
所述的電子受體的重氮鹽結(jié)構(gòu)為
所述的有機(jī)硅預(yù)聚物結(jié)構(gòu)為
所述的有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、四氫呋喃(THF)、丙酮、環(huán)己酮或乙醇。
所述的惰性氣體是氮?dú)饣驓鍤狻?br> 本發(fā)明的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物能作為光電器件制備的材料，以及作為二階非線性光學(xué)材料。
本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)集中在以下幾個(gè)方面 (1)本發(fā)明提供了一種后功能化的方法制備非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物，反應(yīng)條件溫和，減少了反應(yīng)步驟，提高了產(chǎn)率(80％～90％)。
(2)本發(fā)明制備的一系列非線性光學(xué)活性有機(jī)硅預(yù)聚物具有良好的溶解性，能較好地溶解在常規(guī)有機(jī)溶劑中，如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、四氫呋喃(THF)、丙酮、環(huán)己酮或乙醇等。
(3)本發(fā)明制備的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物具有良好的成膜性，能用于光電器件的制備，以及作為二階非線性光學(xué)材料廣泛用于光通信、光計(jì)算等領(lǐng)域。
(4)本發(fā)明描述了一種全新的，靈活合理的制備方法以合成非線性活性有機(jī)硅聚合物。該方法從一定程度上拓展了非線性光學(xué)聚合物合成化學(xué)的方法，相信大量高活性，高穩(wěn)定性的有機(jī)硅聚合物可以通過(guò)該方法制備出來(lái)。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例1 將新處理的苯胺(5.0g，54mmol)加入到過(guò)量的KH-560(硅烷偶聯(lián)劑3-glycidoxypropyl trimethoxysilane，Acros公司)(90g，380mmol)中。N2條件下于120℃攪拌反應(yīng)40h，反應(yīng)完全后，減壓蒸餾除掉未反應(yīng)完全的反應(yīng)物和低沸點(diǎn)物質(zhì)，剩余物即為產(chǎn)物。FT-IR3383cm-1(-OH)，2942，2842cm-1(-CH3，-CH2-)，1600，1507cm-1(-C＝C-)和1194cm-1(-Si-OMe).1H NMR(400M，C3D6O)7.08(2H，t)，6.74(2H，t)，6.52(1H，t)，1.61(4H)，0.59(4H)，3.00---4.00(32H)。
實(shí)施例2 將3-丁基苯胺(1．0g，6．7mmol，Alfa公司)加入到過(guò)量的KH-560(硅烷偶聯(lián)劑，Acros公司)(16g,67mm01)中。N2條件下于110～兒5℃攪拌反應(yīng)40h，反應(yīng)完全后，減壓蒸餾除掉未反應(yīng)完全的反應(yīng)物和低沸點(diǎn)物質(zhì)，剩余物即為產(chǎn)物。FT-IR3402cm-1(-OH)，2932，2830cm-1(-CH3，-CH2-)，1601，1507cm-1(-C＝C-)和1168cm-1(-Si-OMe)。
實(shí)施例3 取3-正丁氧基苯胺(1.5g，9.1mmol，Alfa公司)加入到過(guò)量的KH-560(硅烷偶聯(lián)劑，Acros公司)(20g，90mmol)中。N2條件下于110℃攪拌反應(yīng)50～60h，反應(yīng)完全后，減壓蒸餾除掉未反應(yīng)完全的反應(yīng)物和低沸點(diǎn)物質(zhì)，剩余物即為產(chǎn)物。FT-IR3393cm-1(-OH)，2940，2843cm-1(-CH3，-CH2-)，1599，1507cm-1(-C＝C-)和1188cm-1(-Si-OMe)。
實(shí)施例4 取3-乙酰氨基苯胺(3.0g，20mmol)加入到過(guò)量的KH-560(硅烷偶聯(lián)劑，Acros公司)(50g，200mmol)中。N2條件下于100℃攪拌反應(yīng)40h，反應(yīng)完全后，減壓蒸餾除掉未反應(yīng)完全的反應(yīng)物和低沸點(diǎn)物質(zhì)，剩余物以石油醚/乙酸乙酯＝3/1為展開劑快速過(guò)柱分離即為產(chǎn)物。FT-IR3400cm-1(-OH)，2942，2842cm-1(-CH3，-CH2-)，1680cm-1(-NHCOCH3)，1600，1507cm-1(-C＝C-)和1194cm-1(-Si-OMe)。
實(shí)施例5 在一三口瓶中，將NaNO2(1.2g，17mmol)緩慢加入到質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(12ml)中，控制體系溫度低于10℃，加料完成后，在該溫度繼續(xù)攪拌20min，緩慢升溫到70℃以下，NaNO2全部溶解，停止加熱，緩慢冷卻到室溫，用乙酸/丙酸＝40ml/10ml混酸沖稀。將體系冷卻到0℃，加入2，4-二硝基苯胺(2.8g，15mmol)，在0～5℃攪拌2h，得到澄清重氮鹽溶液。
將實(shí)施例3中的產(chǎn)物(10g，15mmol)溶解在140mlDMF中，加入過(guò)量的NaAc，冷卻到0℃左右，緩慢滴加上述重氮鹽溶液，得到紫紅色溶液，滴加完成后，在0～5℃攪拌12h后于室溫反應(yīng)24h。反應(yīng)完成后，將該體系緩慢傾入大量水中，收集沉淀，反復(fù)水洗，空氣中晾干后真空烘箱中干燥即得有機(jī)硅預(yù)聚物。UV-Vis533nm，F(xiàn)T-IR3391cm-1(-OH)，2866，2932cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1515和1338cm-1(-NO2)，1134，1102and1060cm-1(Si-O-Me，Si-O-Si)。
實(shí)施例6 在一三口瓶中，將NaNO2(1.0g，14.5mmol)緩慢加入到質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(10ml)中，控制體系溫度低于10℃，加料完成后，在該溫度繼續(xù)攪拌20min，緩慢升溫到70℃以下，NaNO2全部溶解，停止加熱，緩慢冷卻到室溫，用乙酸/丙酸＝30ml/10ml混酸沖稀。將體系冷卻到0℃，加入對(duì)硝基苯胺(1.8g，13mmol)，在0～5℃攪拌2h，得到澄清重氮鹽溶液。
將實(shí)施例2中的產(chǎn)物(8.0g，13mmol)溶解在100mlDMF中，加入過(guò)量的NaAc，冷卻到0℃左右，緩慢滴加上述重氮鹽溶液，得到紅色溶液，滴加完成后，在0～5℃攪拌12h后于室溫反應(yīng)24h。處理方法同實(shí)施例5。UV-Vis460nm，F(xiàn)T-IR3391cm-1(-OH)，2866，2932cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1515和1338cm-1(-NO2)，1134，1102cm-1(Si-O-Me，Si-O-Si)。
實(shí)施例7 取2，4-二氰基苯胺(2.0g，14mmol)于質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(10ml)中，攪拌溶解，冰鹽浴冷卻到5℃以下，緩慢滴加NaNO2于(1.1g，16mmol)于1ml水中的溶液，滴加完后繼續(xù)攪拌30min，得到重氮鹽溶液。
將實(shí)施例1中的產(chǎn)物(8.0g，14mmol)溶解在150mlDMAc中，加入過(guò)量的NaAc，冷卻到5℃左右，緩慢滴加上述重氮鹽溶液，得到紅色溶液，滴加完成后，在0～5℃攪拌12h后于室溫反應(yīng)24h。處理方法同實(shí)施例5。UV-Vis490nm，F(xiàn)T-IR3402cm-1(-OH)，2860，2932cm-1(-CH3和-CH2-)，2228cm-1(-CN)，1600cm-1(C＝C)，1136，1076cm-1(Si-O-Me，Si-O-Si)。
實(shí)施例8 取4-甲砜基苯胺(3.5g，20mmol)于三口瓶中，加入質(zhì)量濃度為10％的鹽酸溶液30ml，攪拌使之溶解，冰鹽浴冷卻到0～5℃，緩慢滴加NaNO2(1.6g，23mmol)于2ml水中的溶液，繼續(xù)攪拌1.5h，得到重氮鹽溶液。
將實(shí)施例1中的產(chǎn)物(11g，20mmol)溶解在200mlDMAc中，加入過(guò)量的NaAc，冷卻到5℃左右，緩慢滴加上述重氮鹽溶液，得到紅色溶液，滴加完成后，在0～5℃攪拌12h后于室溫反應(yīng)24h。處理方法同實(shí)施例5。UV-Vis440nm，F(xiàn)T-IR3395cm-1(-OH)，2863，2928cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1300cm-1(-SO2-)，1136，1076cm-1(Si-O-Me，Si-O-Si)。
實(shí)施例9 在一三口瓶中，將NaNO2(1.0g，14.5mmol)緩慢加入到質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸(10ml)中，控制體系溫度低于10℃，加料完成后，在該溫度繼續(xù)攪拌20min，緩慢升溫到直至NaNO2全部溶解，停止加熱，緩慢冷卻到室溫，用乙酸/丙酸＝30ml/15ml混酸沖稀。將體系冷卻到-10℃，加入2-氨基-3，5-二硝基噻吩(2g，11mmol)，在-10℃攪拌2h，快速過(guò)濾，得棕色重氮鹽溶液。
將實(shí)施例1中的產(chǎn)物(5.6g，10mmol)溶解在100mlNMP中，加入過(guò)量的NaAc，冷卻到-10℃左右，緩慢滴加上述重氮鹽溶液，得到綠色溶液，滴加完成后，在0～5℃攪拌12h后于室溫反應(yīng)24h。處理方法同實(shí)施例5。UV-Vis632nm，F(xiàn)T-IR3384cm-1(-OH)，2866，2935cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1507和1324cm-1(-NO2)，1110，1076cm-1(Si-O-Me，Si-O-Si)。
實(shí)施例10 取3-氰基-2-二氰基亞甲基-4-(對(duì)氨基苯乙烯基)-5，5-二甲基-2，5-二氫呋喃(合成參見(jiàn)J.AM.CHEM.SOC.2004，126，1741～1747)(0.5g，1.65mmol)于冰乙酸(5ml)中，冷卻到10℃左右，加入0.5ml濃鹽酸(質(zhì)量濃度為36％)，攪拌反應(yīng)30min，緩慢滴加NaNO2(0.14g，2.02mmol)于0.5ml水中的溶液，繼續(xù)攪拌1.5h，得到重氮鹽溶液。
將實(shí)施例1中的產(chǎn)物(1.0g，1.7mmol)溶解在50mlDMAc中，冷卻到5℃左右，加入過(guò)量的NaAc，緩慢加入上述重氮鹽，得到藍(lán)色溶液，滴加完成后，在0～5℃攪拌12h后于室溫反應(yīng)24h。在水中沉降，收集固體，用去離子水反復(fù)洗滌，真空干燥即得產(chǎn)品。UV-Vis590nm，F(xiàn)T-IR3431cm-1(-OH)，2856，2935cm-1(-CH3和-CH2-)，2225cm-1(-CN)，1596cm-1(C＝C)，1136，1076cm-1(Si-O-Me，Si-O-Si)。
實(shí)施例11 將實(shí)施例5中預(yù)聚物分別溶解在溶劑中，經(jīng)微孔過(guò)濾器過(guò)濾后旋涂成膜，薄膜真空干燥，將上述薄膜置于電暈極化裝置中，控制電壓為3800伏，將溫度升至120℃并保持2h，自然降溫至室溫后，關(guān)閉電壓，即得到交聯(lián)型極化非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物薄膜。所有極化交聯(lián)后的薄膜在上述溶劑中(N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、丙酮、環(huán)己酮或乙醇)都不能溶解，表明交聯(lián)聚合物已經(jīng)形成。FT-IR3391cm-1(-OH)，2866，2932cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1515和1338cm-1(-NO2)，1102和1060cm-1(Si-O-Si)。經(jīng)測(cè)定，電光響應(yīng)d33為18pm/v。
實(shí)施例12 將實(shí)施例6中預(yù)聚物按實(shí)施例11同樣操作，得到交聯(lián)型極化非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物薄膜。FT-IR3391cm-1(-OH)，2866，2932cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1515和1338cm-1(-NO2)，1102和1076cm-1(Si-O-Si)。經(jīng)測(cè)定，電光響應(yīng)d33為9pm/v。
實(shí)施例13 將實(shí)施例7中預(yù)聚物按實(shí)施例11同樣操作，得到交聯(lián)型極化非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物薄膜。FT-IR3402cm-1(-OH)，2860，2932cm-1(-CH3和-CH2-)，2228cm-1(-CN)，1600cm-1(C＝C)，1076cm-1(Si-O-Si)。經(jīng)測(cè)定，電光響應(yīng)d33為14pm/v。
實(shí)施例14 將實(shí)施例8中預(yù)聚物按實(shí)施例11同樣操作，得到交聯(lián)型極化非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物薄膜。FT-IR3395cm-1(-OH)，2863，2928cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1300cm-1(-SO2-)，1136，1076cm-1(Si-O-Si)。
經(jīng)測(cè)定，電光響應(yīng)d33為8pm/v。
實(shí)施例15 將實(shí)施例9中預(yù)聚物按實(shí)施例11同樣操作，得到交聯(lián)型極化非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物薄膜。FT-IR3384cm-1(-OH)，2866，2935cm-1(-CH3和-CH2-)，1600cm-1(C＝C)，1507，1324cm-1(-NO2)，1110，1076cm-1(Si-O-Si)。經(jīng)測(cè)定，電光響應(yīng)d33為20pm/v。
實(shí)施例16 將實(shí)施例10中預(yù)聚物按實(shí)施例11同樣操作，得到交聯(lián)型極化非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物薄膜。FT-IR3431cm-1(-OH)，2856，2935cm-1(-CH3和-CH2-)，2225cm-1(-CN)，1596cm-1(C＝C)，1136，1076cm-1(Si-O-Si)。經(jīng)測(cè)定，電光響應(yīng)d33為16pm/v。
權(quán)利要求
1.一種非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物，其特征是，該聚合物的結(jié)構(gòu)為
其中R1是H、10個(gè)碳原子以下的烷基、10個(gè)碳原子以下的烷氧基或酰氨基；A代表下面結(jié)構(gòu)的電子受體部分
其中R2為NO2、CN或SO2R吸電子基團(tuán)，R3為H、NO2、CN或SO2R，R4、R5為碳原子數(shù)1～10的烷基；所述的R為10個(gè)碳原子以下的烷基。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物的制備方法，其特征是，該方法包括以下步驟
(1).將苯胺類化合物加入到硅烷偶聯(lián)劑中，惰性氣體保護(hù)下，在溫度為50～150℃下反應(yīng)，其中硅烷偶聯(lián)劑與苯胺的摩爾比是2∶1～20∶1，反應(yīng)完全后，除去沒(méi)有反應(yīng)完全的反應(yīng)物，得含有苯胺結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物；
(2).將步驟(1)得到的含有苯胺結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物溶于有機(jī)溶劑中，加入過(guò)量的乙酸鈉，在溫度為-10～10℃下滴加電子受體A的重氮鹽溶液，其中重氮鹽與有機(jī)硅化合物的摩爾比為0.5∶1～1.5∶1，反應(yīng)完成后，在水中沉降，收集沉淀，得到具有非線性光學(xué)活性特征的有機(jī)硅預(yù)聚物；
(3).將步驟(2)得到的具有非線性光學(xué)活性特征的有機(jī)硅預(yù)聚物溶解在有機(jī)溶劑中，旋涂成膜，在溫度為50～120℃干燥氣氛下，采用電暈極化的方法在預(yù)聚物薄膜上施加3000～5000V的電場(chǎng)極化，得到具有非線性光學(xué)活性的有機(jī)硅聚合物薄膜；
所述的苯胺類化合物結(jié)構(gòu)為
所述的電子受體的重氮鹽結(jié)構(gòu)為
所述的有機(jī)硅預(yù)聚物結(jié)構(gòu)為
其中R1是H、10個(gè)碳原子以下的烷基、10個(gè)碳原子以下的烷氧基或酰氨基；X＝2～50； A代表下面結(jié)構(gòu)的電子受體部分
其中R2為NO2、CN或SO2R吸電子基團(tuán)，R3為H、NO2、CN或SO2R，R4、R5為碳原子數(shù)1～10的烷基；所述的R為10個(gè)碳原子以下的烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是所述的有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、丙酮、環(huán)己酮或乙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是所述的步驟(1)的反應(yīng)時(shí)間是5～50小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是所述的除去沒(méi)有反應(yīng)完全的反應(yīng)物，是以減壓蒸餾方式進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是所述的電場(chǎng)極化時(shí)間是1～5小時(shí)。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物的用途，其特征是所述的非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物能作為光電器件制備的材料，以及作為二階非線性光學(xué)材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機(jī)光功能材料領(lǐng)域，特別涉及非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物及其制備方法和用途。本發(fā)明的制備方法特征為用重氮化偶合的后功能化方法在苯胺類有機(jī)硅化合物中引入電子受體，在該過(guò)程中有機(jī)硅單體變成預(yù)聚物，該預(yù)聚物制備成薄膜后在電場(chǎng)中升溫極化交聯(lián)，制備出具有電光活性的有機(jī)硅交聯(lián)聚合物薄膜。該非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物能作為光電器件制備的材料，以及作為二階非線性光學(xué)材料。本發(fā)明的方法采用了新的制備路線，方法簡(jiǎn)便，而且為制備類似結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅聚合物提供了一種參考路線，對(duì)其它有機(jī)硅功能材料的合成及電光器件的制備有重大意義。該非線性光學(xué)活性有機(jī)硅聚合物的結(jié)構(gòu)為如上。
文檔編號(hào)G02F1/35GK101114104SQ200610088990
公開日2008年1月30日 申請(qǐng)日期2006年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日
發(fā)明者玲 邱, 郭昆朋, 沈玉全 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所