專利名稱：：制備鹵化銀乳劑的方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明是關于一種制備囟化銀照相乳劑的方法，該照相乳劑可給出具有高感光度和低灰霧密度的感光材料。本發(fā)明還關于一種制備囟化銀照相乳劑的方法，從而提供了一種貯存后感光度和灰霧密度都沒有很大變化的感光材料。照相用囟化銀乳劑所需的基本性能是高感光度、低灰霧密度和微細粒度。為了提高乳劑的感光度，需要(1)提高單個顆粒的光子吸收數(shù)，(2)提高由光吸收產(chǎn)生的光電子轉(zhuǎn)化成銀聚焦(潛象)的效率，和(3)提高顯影活性來有效地利用所得潛象。提高粒度可以增加單個顆粒的光子吸收數(shù)，但是遞降了成象質(zhì)量。提高顯影活性是提高感光度的有效方法。但是，在平行顯影情況下如彩色顯影，顆粒性通常是遞降。為了提高感光度而不降低顆粒性，最好是提高轉(zhuǎn)化光電子為潛象的效率，即提高量子效率。為了提高量子效率，必須減少低效率過程如復合和潛象色散。已經(jīng)得知，在囟化銀的內(nèi)部或表面形成不具有顯影活性的小銀核的還原增感方法可有效地防止復合。還原增感方法已經(jīng)研究了長時間。Carroll·Lowe等人和Fallens等人分別在美國專利2，487，850和2，512，925和英國專利789，823上公開了錫化合物、聚胺化合物和基于硫脲二氧化物的化合物可有效地用為還原增感劑。Collier在PhotographicScienceandEngineering”23冊，113頁(1979)中比較了用各種還原增感方法形成的銀核的性能。Collier采取了二甲胺甲硼烷、氯化亞錫、肼、高pH成熟和低pAg成熟的方法。還原增感方法還公開在美國專利2，518，698、3，201，254、3，411，917、3，779，777和3，930，867。在JP-B-57-33572和JP-B-58-1410(“JP-B-”意指經(jīng)實審的日本專利申請)上不僅公開了還原增感劑的選擇，還公開了還原增感方法的改進。在這些公開物中，例舉了慣用的還原增感劑，其中包括抗壞血酸。但是，在這些公開物中認為硫脲二氧化物較好，并例舉了硫脲二氧化物、銀熟化和肼。因而，并沒有發(fā)現(xiàn)抗壞血酸作為還原增感劑具有較好性能。在JP-A-57-179835(“JP-A-”意指沒有實審并公開的日本專利申請)還公開了改進方法。為了實現(xiàn)還原增感作用，必須解決貯存穩(wěn)定性問題。JP-A-57-82831和JP-A-60-178445公開了對進行還原增感的乳化劑的貯存穩(wěn)定性進行改善的技術(shù)，但是改善的程度還不夠。盡管如上所述進行了大量的研究，感光度的提高還不足以與氫增感所得結(jié)果相比較，氫增感過程是將感光材料在真空中用氫氣處理。Moisar等人在“JournalofImgingScience”29冊，233頁(1985)有所報道。人們還需求改善含還原增感的乳劑的感光材料的貯存穩(wěn)定性。常規(guī)還原增感技術(shù)不能滿足近來對照相感光材料的高感光度和高成像質(zhì)量的需求。這是因為，首先當含有經(jīng)還原增感的乳化劑的感光材料貯存時，感光度和灰霧密度有很大變化。其次，通過還原增感作用而獲得的感光度的提高還不夠。本發(fā)明的第一個目的是提供一種制備乳劑的方法，該乳劑可提供具有高感光度和低灰霧密度的感光材料，更具體地講，提供了一種制備感光材料的方法，該感光材料在貯存期間感光度和灰霧密度沒有很大變化并具有高感光度。本發(fā)明的第二個目的是提供了一種彩色感光材料，特別是具有高感光度和低灰霧密度并且在貯存后性能僅有很小變化的彩色照相感光材料。本發(fā)明的上述目的是這樣實現(xiàn)的，在制備囟化銀乳劑的過程中使用至少一種抗壞血酸及其衍生物來進行還原增感，以及采用一種彩色感光材料，它包括在其上至少有一層感光囟化銀乳劑層的透明載體，其中在乳劑層中所含的囟化銀粒的50%(重量)或更多是構(gòu)成上述制備的囟化銀乳劑的囟化銀粒。較切的是本發(fā)明上述目的通過下述方法實現(xiàn)，一種制備囟化銀乳劑的方法，其中還原增感作用是在沉淀囟化銀粒過程中使用至少一種抗壞血酸及其衍生物而進行;一種如上述任何一種方法所述，制備囟化銀乳劑的方法，其中還原增感作用是用每摩爾囟化銀5×10-5～1×10-1摩爾抗壞血酸及其衍生物來進行的;或者一種如上述任何方法所述制備囟化銀乳劑的方法，其中還原增感作用是在式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)所示的至少一種化合物存在下進行。其中R、R1和R2可相同或不同，代表脂族基、芳族基或雜環(huán)基，M代表陽離子，L代表雙價基，m代表0或1。式(Ⅰ)至(Ⅲ)代表的化合物可以是含有由式(Ⅰ)至(Ⅲ)代表的結(jié)構(gòu)得到的雙價基團作為重復單元的聚合物。本發(fā)明將詳細描述如下。囟化銀乳劑的制備過程大致分為如成粒、脫鹽、化學增感和涂層等步驟。成粒步驟可進一步分為成核、成熟和沉淀等步驟。這些步驟不一定是按照上述順序進行，而是按相反的順序或重復次序進行?！霸谥苽湄痘y乳劑過程中進行還原增感”意指還原增感基本上可在任何步驟中進行。還原增感可在成核或在成粒的初始階段物理成熟期間，或在沉淀作用，或化學增感作用之前或之后進行。在進行包括金增感、硫增感、硒增感或它們的組合的化學增感的情況，較好的是在化學增感之前進行還原增感，這樣可避免產(chǎn)生不希望的灰霧。還原增感最好是在囟化銀粒沉淀期間進行。在沉淀期間進行還原增感的方法包括在通過物理成熟或加入溶于水的銀鹽和溶于水的堿金屬囟化物而使囟化銀粒生長期間進行還原增感的方法，以及當顆粒沉淀作用暫時停止時進行還原增感然后再對顆粒進行沉淀的方法?？箟难峒捌溲苌?以下簡稱為“抗壞血酸化合物”)的實例如下(A-1)抗壞血酸(A-2)L-抗壞血酸鈉(A-3)L-抗壞血酸鉀(A-4)DL-抗壞血酸(A-5)D-抗壞血酸鈉(A-6)L-抗壞血酸6-乙酸(A-7)L-抗壞血酸6-棕櫚酸(A-8)L-抗壞血酸6-苯甲酸(A-9)L-抗壞血酸5，6-二乙酸(A-10)L-抗壞血酸5，6-0-異亞丙基為了在本發(fā)明制備囟化銀乳劑的過程中加入上述抗壞血酸化合物，可以將它們直接分散在乳劑中，或者溶解在例如水、甲醇和乙醇溶劑中或溶解在上述溶劑的混合物中，然后在制備過程中加用。本發(fā)明所用抗壞血酸的量遠大于慣用還原增感劑的加入量是利的。例如JP-B-57-33572所述“還原劑用量通常不超過每克銀離子0.75×10-2毫當量(8×10-4mol/AgXmol)，在許多情況下每千克硝酸銀用0.1-10mg(10-7-10-5mol/AgXmol抗壞血酸)抗壞血酸就足夠了”(上述換算值是本發(fā)明者計算的)。美國專利2，487，850報道“錫化合物可用作為還原增感劑，加入量為1×10-7～44×10-6摩爾”。JP-A-57-179835描述合適的加入量為每摩爾囟化銀用0.01mg-2mg硫脲二氧化物或約0.01mg-3mg氯化亞錫。本發(fā)明所用抗壞血酸化合物的較好加入量取決于若干因素，如粒度和乳劑的囟素組分、制備乳劑的溫度、pH值和pAg。因而，加入量的選擇范圍為每摩爾囟化銀5×10-5mol～1×10-1mol，較優(yōu)選的是5×10-4mol～1×10-2mol，最好是1×10-3mol～1×10-2mol。雖然本發(fā)明的抗壞血酸化合物可在乳劑制備過程的任何時候加入，但最好是在顆粒沉淀時加入?？箟难峄衔锟稍诔闪r的任何時間加入，也可提前加入到反應釜中。些外，還原增感劑可加到可溶于水銀鹽或可溶于水堿金屬囟化物的水溶液中，以用這種水溶液進行成粒作用。在顆粒生長的較長時間內(nèi)分幾次加入還原增感劑溶液或連續(xù)地加入也是較好的方法。雖然，在感光度、灰霧密度和老化穩(wěn)定性方面，用本發(fā)明抗壞血酸化合物進行還原增感作用優(yōu)于慣用的還原增感，但有時更好的是用本發(fā)明的方法與另外還原增感方法結(jié)合使用。但在這種情況下，較好的是其它方面僅僅作為還原增感作用的輔助手段，而主要是用抗壞血酸化合物進行還原增感。與本發(fā)明方法結(jié)合使用的方法可選自以下，一種方法是將已知的還原劑加到囟化銀乳劑中;一種方法稱為銀成熟法，該方法是在pAg為1-7的低pAg氣氛下進行沉淀或成熟;一種方法稱為高pH成熟法，該方法是在pH8-11的高pH氣氛下進行沉淀或成熟。加入還原增感劑的方法較好，因為可以準確調(diào)好還原增感作用的程度。已知例如亞錫化合物、胺類和聚胺、肼衍生物、甲脒亞磺酸、硅烷化合物和甲硼烷化合物可用作為還原增感劑。但是，抗壞血酸化合物所得結(jié)果優(yōu)于上述已知的還原增感劑的結(jié)果。在本發(fā)明中，較好的是在制備囟化銀乳劑過程中用抗壞血酸化合物進行還原增感，并在制備過程中加入至少一種選自式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物。其中R、R1和R2可以相同或不同，代表脂族基、芳族基或雜環(huán)基，M代表陽離子，L代表二價基，m代表0或1。式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)所示硫代磺酸化合物將在下面更詳細描述。當R、R1和R2各自代表脂族基時，它們可以是飽和或不飽和、直鏈、支化或環(huán)狀脂族烴基，較好的是有1-22個碳原子的烷基或有2-22個碳原子的鏈烯基或炔基。這些基團可帶有取代基。烷基的實例是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、環(huán)己基、異丙基和正丁基。鏈烯基的實例是烯丙基和丁烯基。鏈炔基的實例是炔丙基和丁炔基。R、R1和R2的芳族基包括單環(huán)或稠環(huán)芳族基，最好有6-20個碳原子。這種芳族基的實例是苯基和萘基。這些基團可帶有取代基。R、R1和R2的雜環(huán)基包括有至少一個氮、氧、硫、硒和碲元素和至少一個碳原子的3-15元環(huán)，最好為3-6元環(huán)。雜環(huán)基的實例是吡咯烷、哌啶、吡啶、四氫呋喃、噻吩、噁唑、噻唑、咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、苯并咪唑、硒唑、苯并硒唑、碲唑、三唑、苯并三唑、四唑、噁二唑和噻二唑。在R、R1和R2上取代基的實例是烷基(如甲基、乙基和己基)、烷氧基(如甲氧基、乙氧基和辛氧基)、芳基(如苯基、萘基和甲苯基)、羥基、囟原子(如氟、氯、溴和碘)、芳氧基(如苯氧基)、烷硫基(如甲硫基和丁硫基)、芳硫基(如苯硫基)、?；?如乙?；⒈；?、丁酰基和戊?；?、磺?；?如甲基磺?；捅交酋；?、酰氨基(如甲烷酰胺和苯酰胺)、羧基、氰基、磺基、氨基、-SO2SM(M代表一價陽離子)和-SO2R1。L代表的二價基團包括含有至少一個C、N、S和O的原子或原子團。L的實例是亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基、-O-、-S-、-NH-、-CO-和-SO2-。這些二價基團可以單獨使用或其二個或多個合并使用。L較優(yōu)選的是二價脂族基或二價芳族基。L是二價脂族基的實例是CH2(n為1-12)、-CH2-CH＝CH-CH2-、-CH2C≡C-CH2-、-CHCH2-和亞二甲苯基。L是二價芳族基的實例是亞苯基和亞萘基。這些取代基還可以進一步被上述基團取代。M較優(yōu)選的是金屬離子或有機陽離子。金屬離子的實例是鋰離子、鈉離子和鉀離子。有機陽離子的實例是銨離子(如銨、四甲基銨和四丁基銨)、鏻離子(如四苯鏻)和胍基。當式(Ⅰ)-(Ⅲ)各代表的化合物是聚合物時，它的重復單元舉例如下上述的每種聚合物可以是均聚物或與其它可共聚單體的共聚物。式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)代表的化合物實例列在后面的表A中，但是，化合物不限于表A中所列。式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)代表的化合物較優(yōu)選的加入量為每摩爾囟化銀10-7-10-1摩爾。加入量更好為10-6-10-2mol/molAg，最好為10-5-10-3mol/molAg。采用在照相乳劑中加入添加劑的常用方法將式(Ⅰ)-(Ⅲ)代表的化合物在制備過程中加入。例如，可溶于水的化合物以任意濃度的水溶液形式加入;不溶于水或水阻滯性化合物溶解在可以與水溶混并不會對照相性能有不利影響的任何有機溶劑如醇類、二元醇類、酮類、醚類和酰胺類中，然后作為溶液加入。式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)代表的化合物可在加工過程的任何時間加入，如在囟化銀乳劑的成粒階段，或在化學增感之前或之后加入。較優(yōu)選的是該化合物在進行還原增感之前或期間加入。該化合物最好是在顆粒沉淀時加入。雖然該化合物可以提前加入到反應釜中，但較好的是在成粒階段的任何時間加入。此時，式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物可以可溶于水銀鹽或可溶于水堿金屬囟化物的水溶液形式加入，以用該水溶液進行成粒。在成粒階段較長時間內(nèi)分幾次或連續(xù)地加入式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的溶液也是較好的方法。本發(fā)明最優(yōu)選的化合物是式(Ⅰ)化合物。任何溴化銀、碘溴化銀、碘氯溴化銀、氯溴化銀、和氯化銀之類的囟化銀都可用于本發(fā)明所用照相感光材料的照相乳劑層中，較優(yōu)選的囟化銀是碘溴化銀、溴化銀或氯溴化銀，其中含有30mol%或更少碘化銀。用于本發(fā)明的囟化銀?？蛇x自不包含孿晶面的正方晶和那些在JapanPhotographicSocietyed.，“SilverSaltPhotographs，BasisofPhotographicIndustrius”(CoranaCo.，p.163)中已有報道的囟化銀粒，按照它的應用例如有含有一個孿晶面的單孿晶，含有2個或多個平行孿晶面的平行多孿晶和含有2個或多個非平行孿晶面的非平行多孿晶。在正方晶的情況下，可以使用(100)面組成的立方體顆粒，(111)面組成的八面體顆粒和(110)面組成的十二面體顆粒，這些在JP-B-55-42737和JP-A-60-222842中有報道。此外，如“JournalofImagingScience”30冊，247頁，1986所報道的具有(H11)如(211)面的顆粒、具有(hh1)如(331)面的顆粒具在(hko)如(210)面的顆粒和具有(hk1)如(321)面的顆?？梢愿鶕?jù)應用來選擇使用。但必須改進其制備方法。有二種或多種類型面的顆粒如具有(100)和(111)面的四面體顆粒、具有(100)和(110)面的顆粒、和具有(111)和(110)面的顆?？筛鶕?jù)應用來選擇使用。囟化銀?？梢允蔷哂辛６葹?.1微米或更小的細微顆粒，或者是投影面直徑為10微米的大顆粒。乳劑可以是具有很窄分布的單分散乳劑，或者是有很寬分布的多分散乳劑。所謂具有窄粒度分散的單分散囟化銀乳劑就是所有顆粒的80%或更多(顆粒的數(shù)量或重量)落在平均顆粒粒度的±30%范圍之內(nèi)。為了滿足感光材料色彩層次的要求，具有不同顆粒粒度的二種或多種單分散囟化銀乳劑可以涂覆在具有基本上相同彩色感光度的多個乳劑層中的單層上或不同層的疊層上。另外，二種或多種多分散囟化銀乳液或單分散和多分散乳液的混合物可以混合或重疊。用于本發(fā)明的照相乳劑可以用下述文獻所述方法制備，例如P.Glafkides”ChinieetPhysiquePhotographique，”PaulMontel，1967;Duffin，“PhotographicEmulsionChemistry”，F(xiàn)ocalPress，1966;和V.L.Zelikmanetal.，“MakingandCoatingPhotographicEmulsion”，F(xiàn)ocalPress，1964。也就是，照相乳劑可以用例如酸法、中和法和氨法制備。作為可溶銀鹽和可溶囟化物反應體系，也可以使用單混合方法、雙混合方法或其二者結(jié)合的方法。也可以使用所謂的逆向混合方法在過量銀離子存在下形成囟化銀顆粒。作為雙混合方法的一種體系，可以使用所謂的可控雙噴氣法，其中pAg存在于液相中，在液相中生成囟化銀，并保持在恒定值。按照這種方法，可制得具有正方晶型和幾乎是均一粒度的囟化銀乳劑。含有上述正方晶型囟化銀顆粒的囟化銀乳劑可以通過在成粒時控制pAg和pH值來制得。更具體地講，這種方法在“PhotographicScienceandEngineering”6冊，159-165頁(1962);“JournalofPhotogr--aphicScience”12冊，242-251頁(1964);美國專利3，655，394和英國專利1，413，748上有所報道。長寬比為S3或更大的扁平狀顆粒也可以用于本發(fā)明。扁平顆?？梢杂孟率鑫墨I所報道的方法方便地制備。文獻例如有Cleve，“PhotographyTheoryandPractice”，(1930)131頁;Gutoff“PhotographicScienceandEngineering”14冊，248-257頁(1970);美國專利4，434，226、4，414，310、4，433，048和4，439，520;和英國專利2，112，157。當使用扁平顆粒時，增感顏料的遮蓋能力和彩色增感效率可按照美國專利4，434，226詳細描述的方法得到較好地改善。扁平顆粒可較優(yōu)先地用于本發(fā)明的乳劑中。特別是，顆粒的長寬比為3-8的扁平顆粒占總投影表面的50%或更多為好。晶體結(jié)構(gòu)可以是均勻的，可以在晶體的內(nèi)部和外表有不同的囟素組成，或者可以是層狀結(jié)構(gòu)。這些乳劑顆粒公開在如英國專利1，027，146、美國專利3，505，068和4，444，877、和日本專利申請58-248469。此外，具有不同組分的囟化銀可以用外延生長連接點鍵接，或者不是囟化銀的化合物如硫氰酸銀或氧化鋅也可鍵接。本發(fā)明的囟化銀乳劑較優(yōu)選的是在其顆粒中有囟素組分的分布或結(jié)構(gòu)。典型實例是芯殼型或在顆粒的內(nèi)部和表層有不同囟素組分的雙結(jié)構(gòu)顆粒，如JP-B-43-13162、JP-A-61-215540、JP-A-60-222845和JP-A-61-75337所述。在這種顆粒中，芯部分的形狀有時是與帶殼的整個顆粒形狀相同的，有時則不同。更具體講，當芯部分是正方體時，帶殼的顆粒有時是正方體，或有時是八面體。反之，當芯部分是八面體時，帶殼的顆粒有時是正方體或有時是八面體。此外，當芯部分是非常規(guī)整的顆粒時，帶殼的顆粒有時有些變形，有時就沒有確定的形狀。另外，可能不是形成簡單的雙重結(jié)構(gòu)，而是形成三重結(jié)構(gòu)(如JP-A-60-222844所述)，或可形成多層的多層結(jié)構(gòu)，或者在芯-殼雙重結(jié)構(gòu)顆粒的表面形成具有不同組分的囟化銀薄層。為了得到顆粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，可以制備不僅具有上述的外圍結(jié)構(gòu)，而且還有所謂的連接結(jié)構(gòu)的顆粒。這種顆粒的實例公開在如JP-A-59-133540、JP-A-58-108526、EP199290A2、JP-B-58-24772和JP-A-59-16254。可以制得具有與基質(zhì)晶體不同組成的結(jié)晶體，并且可接合到基質(zhì)晶體的邊緣、角隅或表面部分。無論基質(zhì)晶體是否有均勻囟素組成或是芯-殼結(jié)構(gòu)，都可形成這種接合晶體。接合結(jié)構(gòu)可通過囟化銀之間的結(jié)合來自然制成。此外，接合結(jié)構(gòu)可以由不具有石鹽結(jié)構(gòu)的銀鹽化合物如硫氰酸銀或碳酸銀與囟化銀結(jié)合而制成。只要能形成接合結(jié)構(gòu)，也可以使用非銀鹽化合物如PbO。在具有上述結(jié)構(gòu)的碘溴化銀顆粒如芯-殼型顆粒中，碘化銀的含量在芯部分可以較高，在殼部分則較低，或者反之。相似地，在具有接合結(jié)構(gòu)的顆粒中，碘化銀含量在基質(zhì)晶體中較高，而在接合晶體中較低，或者反之。在上述結(jié)構(gòu)的顆粒中，由不同組分形成的結(jié)晶混合物造成的不同囟素組分之間的邊界部分可能是清晰的或者不清晰。另外，也可以形成連續(xù)的結(jié)構(gòu)變化。用于本發(fā)明的囟化銀乳劑可以進行使顆粒成為圓形的處理，如EP-0096727B1和EP-0064412B1所述;或者進行顆粒表面改性處理，如DE-2306447C2和JP-A-60-221320所述。用于本發(fā)明的囟化銀乳劑較優(yōu)選的是表面潛影型。但是，內(nèi)部潛影型乳劑可以按JP-A-59-133542所述來選擇顯影溶液或顯影條件來應用。此外，包有薄殼的線內(nèi)部潛影型乳劑可根據(jù)應用而使用。用于囟化銀的溶劑可以有效地用于促進成熟。例如，在已知的慣用方法中，為了促進成熟，在反應釜中加入過量的囟素離子。因而，顯而易見僅僅向反應釜中加入囟化銀溶液就可促進成熟。此外，可以使用其它成熟劑。在銀鹽和囟化物加入之前，將這些成熟劑的總量加入到反應釜的分散介質(zhì)中，或者成熟劑與一種或多種囟化物、銀鹽或抗絮凝劑一起加入到反應釜中。另外，成熟劑也可以在加入囟化物和銀鹽的步驟中單獨加入。囟素離子以外的成熟劑例子是氨、胺化合物和硫氰酸鹽如堿金屬硫氰酸鹽，特別是硫氰酸鈉或硫氰酸鉀和硫氰酸銨。在本發(fā)明中，由硫增感作用和金增感作用所代表的化學增感作用是非常重要的，因為由化學增感作用可獲得明顯的效果。根據(jù)乳劑顆粒組成、結(jié)構(gòu)、或形狀，或者乳劑的應用，進行化學增感的部位有所不同。也就是說，化學增感核或者埋在顆粒中，或者距顆粒表面的較淺部分，或在顆粒表面形成。雖然本發(fā)明的方法在任何情況下都有效，但化學增感核最好是在接近表面的地方形成。也就是，本發(fā)明在表面潛影型乳劑中比在內(nèi)部潛影型乳劑中更有效?；瘜W增感可用活性凝膠來完成，如T.H.James“TheTheoryofthePhotographicProcess”第4冊，Macmillan，1977，67-76頁所述。另外，化學增感可以在PAg為5-10，pH為5-8和30-80℃溫度下，用硫、硒、碲、金、鉑、鈀或銥、或多種上述增感劑的混合物來進行，如研究報告(ReseachDisclosure)120冊，No.12008(1974年4月)、研究報告34冊，No.13452(1975年6月)、美國專利2，642，361、3，297，446、3，772，031、3，857，711、3，901，714、4，266，018和3，904，415，以及英國專利1，315，755所述?；瘜W增感作用最優(yōu)選的是在金化合物和硫氰酸酯化合物、如美國專利3，857，711、4，266，018和4，054，457所述的含硫化合物或如海波、硫脲化合物和繞丹寧化合物之類的含硫化合物存在下進行?；瘜W增感也可以在化學增感助劑存在下進行?；瘜W增感助劑的實例是在化學增感過程中可減少灰霧和增加感光度的已知化合物，如吖茚、吖噠嗪和吖嘧啶。化學增感助劑的改性劑實例在美國專利2，131，038、3，411，914、3，554，757、JP-A-126526和G.F.Duffin“PhotogoaphicEmulsionChemistry”138-143頁上有所報導。為了防止在加工、貯存、或?qū)Ω泄獠牧线M行照像處理時有灰霧，或者為了穩(wěn)定照相性能，本發(fā)明所用的照相乳劑可含有各種化合物。已知可作為防灰霧劑或穩(wěn)定劑的化合物實例有吡咯如苯并噻唑鎓鹽、硝基咪唑、硝基苯并咪唑、氯苯并咪唑、溴苯并咪唑、巰基噻唑、巰基苯并噻唑、巰基苯并咪唑、巰基thiaziazoles、氨基三唑、苯并三唑、硝基苯并三唑和巰基四唑(特別是1-苯基-5-巰基四唑);巰基嘧啶;巰基triadines;硫酮化合物如oxadrinthione;吖茚如三吖茚、四吖茚(特別是4-羥基取代的(1，3，3a，7)四吖茚)和五吖茚。實例在美國專利3，954，474和3，982，947和JP-B-52-28660上有所描述。用于本發(fā)明的照相乳劑可用如次甲基染料光譜增感。所用顏料的實例是花青染料、部花青染料、復合花青染料、復合部花青染料、全極性花青染料、半花青染料、苯乙烯基花青染料和hemioxonol染料。最有效的染料是屬于花青染料、部花青染料和復合部花青染料的那些染料。在這些染料中，在花青染料中通常用作為堿性雜環(huán)核的任何核都可使用。這類核的實例是吡咯啉核、噁唑啉核、噻唑啉核、吡咯核、噁唑核、噻唑核、硒唑核、咪唑核、四唑核和吡啶核;將脂環(huán)烴環(huán)縮合成上述核的任一種核，將芳族烴環(huán)縮合成上述核的任一種核如假吲哚核、苯并假吲哚核、吲哚核、苯并噁唑核、萘噁唑核、苯并噻唑核、萘噻唑核、苯并硒唑核、苯并咪唑核和喹啉核。這些核可在碳原子上有取代基。對于部花青染料或復合部花青染料，五元或六元雜環(huán)核如吡唑啉-5-酮核、乙內(nèi)酰硫脲核、2-噻唑啉-2，4-二酮核、噻唑烷-2，4-二酮核、繞丹寧核和硫代巴比土酸核可用作為有酮亞甲基結(jié)構(gòu)的核。這些增感顏料可以單獨使用，或二種或多種混合使用。為了進行超增感作用，通常特別使用多種增感顏料的混合。這種合并使用的典型實例描述在美國專利2，688，545、2，977，229、3，397，060、3，522，052、3，527，641、3，617，293、3，628，964、3，666，480、3，672，898、3，679，428、3，703，377、3，769，301、3，814，609、3，837，862、4，026，707、英國專利1，344，281和1，507，803、JP-B-43-4936和JP-B-53-12375、JP-A-52-110618和JP-A-52-109925。除了增感顏料外，乳劑可含有不具有光譜增感作用，或基本上不吸收可見光并具有超增感作用的顏料。象常規(guī)方法一樣，顏料可在任何時間加到乳劑中，只要能有效地制備乳劑就可以。最常見的是，在化學增感作用完成之后并且在涂層之前加入顏料。但是，顏料也可同化學增感劑同時加入，以便同時進行光譜增感作用和化學增感作用，如美國專利3，628，969和4，225，666所述，顏料可在化學增感作用之前加入，如JP-A-58-113928所述，或者在囟化銀顆粒沉淀之前加入顏料從而開始光譜增感作用。此外，如美國專利4，225，666所述，上述化合物可以分批加入，這樣在化學增感作用之前加入部分化合物，在增感作用之后加入剩下部分化合物。也就是如美國專利4，183，756所述，化合物可在囟化銀顆粒形成期任何時候加入。加入量為每摩爾囟化銀4×10-6-8×10-3摩爾。較優(yōu)選的是，當囟化銀粒度為優(yōu)選粒度，如0.1-1.2μm時，較好的加入量約為5×10-5-2×10-3摩爾。上述各種添加劑可用于本發(fā)明的感光材料。然而，除上述添加劑外，還可按照應用來使用各種其它添加劑。這些添加劑在研究報告17643款(1978年12月)和18716款(1979年11月)有所敘述，并且將它們總結(jié)于下面在本發(fā)明中，可使用各種成色劑。這些成色劑的具體實例公開在上述研究報告17643，Ⅶ-C～ⅦG中，作為本專利的參考文獻。黃成色劑的較好實例公開在如美國專利3，933，501、4，022，620、4，326，024和4，401，752、JP-B-58-10739和英國專利1，425，020和1，476，760上。品紅成色劑的較好實例是5-吡唑啉酮和吡唑唑，較好的化合物公開在如美國專利4，310，619和4，351，897、EP73，636、美國專利3，061，432和3，752，067、研究報告No.24220(1984年6月)、JP-A-60-33552、研究報告No.24230(1984年6月)、JP-A-60-34659和美國專利4，500，630和4，540，654上。青色成色劑的實例是苯酚和萘酚成色劑，較好的成色劑公開在如美國專利4，052，212、4，146，396、4，228，233、4，296，200、2，369，929、2，801，171、2，772，162、2，895，826、3，772，002、3，758，308、4，334，011和4，327，173、西德專利申請(OLS)No.3，329，729、EP121，365A、美國專利3，446，622、4，333，999、4，451，559和4，427，767和EP161，626A?？捎脕硇Ｕ噬玖系牟幌Ｍ械母郊游盏某缮珓?，它較好實例是公開在研究報告No.17643、Ⅶ-G、美國專利4，163，670、JP-B-57-39413、美國專利4，004，929和4，138，258、和英國專利1，146，368上的成色劑?？尚纬删哂泻线m漫射性的彩色顏料的成色劑的較好實例是公開在美國專利4，366，237、英國專利2，125，570、EP96，570和西德專利申請(OLS)No.3，234，533上的成色劑?？删酆系男纬深伾某缮珓┑湫蛯嵗枪_在美國專利3，451，820、4，080，211和4，367，282和英國專利2，102，173上的成色劑。成色時可釋放出照相有用的殘余物的成色劑也可較好地用于本發(fā)明。DIR成色劑即釋放顯影抑制劑的成色劑在本文上述的研究報告No.17643、Ⅶ-F、JP-A-57-151944、JP-A-57-154234、JP-A-60-184248、和美國專利4，248，962上有敘述。成影像釋放成核劑的成色劑或顯影時的顯影促進劑的較好實例公開在英國專利2，097，140、2，131，188和JP-A-59-157638和JP-A-59-170840上?？捎糜诒景l(fā)明感光材料的成色劑實例是公開在如美國專利4，130，427的競爭成色劑;公開在如美國專利4，283，472、4，338，393和4，310，618的多等效成色劑;公開在如JP-A-18590和JP-A-62-24252的釋放DIR還氧化合物的成色劑;釋放顏料的成色劑，該顏料在被釋放后又成為著色的形式，如EP173，302A所述;公開在如R.D.No.11449和24241和JP-A-61-201247的釋放漂白促進劑的成色劑;公開在如美國專利4，553，477的釋放Legand的成色劑。用于本發(fā)明的成色劑可用各種已知分散方法來摻入到感光材料中。在油-水分散方法中使用的高沸點溶劑的實例公開在如2，322，027上。在油-水分散方法中使用的、并且在常壓下沸點為175℃或更高的高沸點有機溶劑實例是鄰苯二甲酸酯(如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯和鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯)、磷酸酯或膦酸酯(如磷酸三苯酯、磷酸三羥甲苯酯、磷酸2-乙己基二苯酯、磷酸三環(huán)己酯和磷酸三-2-乙基己酯)、苯甲酸酯(如苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸十二烷酯和苯甲酸2-乙基己基-對羥基酯)、酰胺(如N，N-二乙基十二烷酰胺、N，N-二乙基月桂基酰胺和N-四癸基吡咯烷酮)、醇類或酚類(如異硬脂酰醇和2，4-二叔戊基苯酚)、脂族羧酸酯(如雙(2-乙基己基)癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、甘油三丁酸酯、異硬脂酰乳酸酯和三辛基檸檬酸酯)、苯胺衍生物(如N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺)和烴類(如石蠟、十二烷基苯和二異丙基萘)。具有沸點約30℃或更高，最好50℃-約160℃的有機溶劑可用作為共溶劑。共溶劑的典型實例是乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、甲乙酮、環(huán)己酮、2-乙氧基乙基乙酸酯和二甲基甲酰胺。膠乳分散方法的步驟和作用，以及可承載膠乳的實例描述在美國專利4，199，363和西德專利申請(DLS)No.2，541，274和2，541，230上。本發(fā)明可用于各種彩色感光材料。感光材料的實例是用于一般用途或電影的彩色負片、用于幻燈或電視的彩色反轉(zhuǎn)片、彩色相紙、彩色正片和彩色反轉(zhuǎn)相紙。在含有透明載體并在載體上有至少一層感光囟化銀乳劑層的彩色感光材料中，最好所述乳劑層中所含的50%(重量)或更多囟化銀顆粒是構(gòu)成囟化銀乳劑的囟化銀顆粒，該乳劑是由制備囟化銀乳劑的方法制備的，其中還原增感是用至少一種抗壞血酸及其衍生物在制備囟化銀乳劑的過程中進行。當本發(fā)明用作為彩色照相的材料時，本發(fā)明可用于具有各種結(jié)構(gòu)的感光材料和具有層結(jié)構(gòu)與特定彩色材料組合的感光材料。典型的實例是一種感光材料，其中彩色成色劑的成色速度或漫射性與層結(jié)構(gòu)相融合，如JP-B-47-49031、JP-B-49-3843、JP-B-50-21248、JP-A-59-38147、JP-A-59-60437、JP-A-60-227256、JP-A-61-4043、JP-A-61-43743和JP-A-61-42657文獻所述;一種感光材料，其中單彩色感光層可分為二或三層，如JP-B-49-15495和美國專利3，843，469所述;一種感光材料，其中高和低感光層或具有不同彩色感光度的層的排布是確定的，如JP-B-53-37017、JP-B-53-37018、JP-A-51-49027、JP-A-54-143016、JP-A-53-97424、JP-A-53-97831、JP-A-62-200350和JP-A-59-177551所述。適用于本發(fā)明的載體實例公開在上述文獻RD.No.17643，28頁和R.D.No.18716，647頁右欄-648頁左欄。本發(fā)明的彩色照相感光材料的制備是按照例如上述文獻R.D.No.17643，28頁-29頁和R.D.No.18716，651頁左-右欄所述進行的。本發(fā)明感光材料的顯影所用彩色顯影劑較優(yōu)選的是含有主要組分是芳族伯胺基彩色顯影劑的堿水溶液。作為彩色顯影劑，雖然氨基苯酚基化合物是有效的，但較優(yōu)選的是使用對苯二胺類化合物。對苯二胺類化合物的典型實例是3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羥乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲磺酰胺基乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲氧基乙基苯胺以及它們的硫酸化物、鹽酸化物和對-甲基磺酸化物。這些化合物可以根據(jù)它們的應用而二種或多種合并使用。通常，彩色顯影劑含有pH緩沖劑如堿金屬的碳酸鹽、硼酸鹽或磷酸鹽，顯影抑制劑或防灰霧劑如溴化物、碘化物、苯并咪唑、苯并噻唑或巰基化合物。如果需要，彩色顯影劑還可含有保護劑如羥胺、二乙基羥胺、亞硫酸肼、N-?；桨被濉⑷掖及?、兒茶酚磺酸或三亞乙基二胺(1，4-二氮二雜環(huán)〔2，2，2〕辛烷);有機溶劑如1，2-亞乙基二醇或二亞乙基二醇;顯影促進劑如苯甲醇、聚乙二醇、叔胺鹽或胺;成色劑;競爭成色劑;灰化劑如硼氫化鈉;輔助顯影劑如1-苯基-3-吡唑烷酮;粘度劑;和螯合劑如氨基多羧酸、氨基多膦酸、烷基膦酸或膦酰基羧酸。螯合劑的實例是亞乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、環(huán)己二胺四乙酸、羥乙基亞胺二乙酸、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸、亞乙基二胺-N，N，N′，N′-四亞甲基膦酸和亞乙基二胺-二(0-羥苯基乙酸)和其鹽。為了進行反轉(zhuǎn)顯影，先進行黑-白顯影，然后進行彩色顯影。作為黑-白顯影劑，非常熟知的黑-白顯影劑例如二羥基苯如氫醌，3-吡唑烷酮如1-苯基-3-吡唑烷酮，氨基苯酚如N-甲基對氨基苯酚，這些黑白顯影劑可單獨使用，或二種或多種合并使用。彩色顯影劑和黑白顯影的pH值一般為9-12。雖然顯影劑的補充量取決于待顯影的彩色照相感光材料，但一般情況每平方米感光材料為3升或更少。隨著補充溶液中溴離子濃度的下降，補充量可降為500ml或更少。為了減少補充量，較好的是將加工罐與空氣的接觸面減少以防止蒸發(fā)和同空氣接觸后溶液氧化。使用一種控制顯影劑中溴離子積蓄量的方法來減少補充量。彩色顯影時間通常為2-5分鐘。但是，這個顯影時間可用高溫和高pH值以及用高濃度顯影劑來縮短。照相乳劑層在彩色顯影后一般要進行漂白。漂白處理即可以與定影(漂白一定影)同時進行，也可分別進行。此外，為了提高加工速度，漂白定影可在漂白后進行。還有，這個處理過程可在兩個連續(xù)罐中的漂白-定影液中進行，根據(jù)應用，定影可在漂白-定影之前進行，或者漂白在漂白-定影之后進行。漂白劑的實例是多價金屬化合物如鐵(Ⅲ)、鈷(Ⅲ)、鉻(Ⅵ)和銅(Ⅱ);過氧化物;醌;或硝基化合物。漂白劑的典型實例是氰鐵酸鹽;重鉻酸鹽;鐵(Ⅲ)或鈷(Ⅲ)的有機絡合鹽如氨基多羧酸的絡合鹽如亞乙基二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、環(huán)己二胺四乙酸、甲基亞胺二乙酸和1，3-二氨基丙烷四乙酸和乙二醇醚二胺四乙酸，或檸檬酸、酒石酸或蘋果酸的復合鹽;過硫酸鹽;溴化物;高錳酸鹽;和硝基苯。在這些化合物中，氨基多羧酸的鐵(Ⅲ)復合鹽如亞乙二胺四乙酸的鐵(Ⅲ)復合鹽和過硫酸鹽較好，因為它們可提高加工速度和防止環(huán)境污染。氨基多羧酸的鐵(Ⅲ)復合鹽在漂白溶液和漂白-定影溶液中都是有效的。使用了氨基多羧酸的鐵(Ⅲ)復合鹽的漂白或漂白-定影溶液的pH值通常為5.5-8。但是，為了提高加工速度，這些過程可在較低pH值下進行。如果需要，可在漂白溶液、漂白-定影溶液和它們的預制液中使用漂白促進劑。漂白促進劑的有效實例描述在如美國專利3，893，858上。描述在美國專利4，552，834的化合物也是較好的。這些漂白促進劑可加在感光材料中。這些漂白促進劑在照相彩色感光材料的漂白-定影中特別有效。定影劑的實例是硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫醚基化合物、硫脲和大量的碘化物。在這些化合物中，硫代硫酸鹽特別是硫代硫酸銨是在較大的應用范圍中使用。作為漂白-定影溶液的保護劑，亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或羰基亞硫酸氫鹽加合物是較好的。本發(fā)明的照相感光材料通常在脫銀后進行洗滌和/或穩(wěn)定化。在洗滌步驟中所用的水量可在較大范圍選定，這取決于感光材料的性能(如所用材料如成色劑所確定的性能)、照相材料的應用、洗滌水的溫度、水罐的數(shù)量(多少步)、代表正流或逆流的輔助步驟，以及其它條件。在多步逆流的途徑中水的用量和水罐的數(shù)量間關系由“JournaloftheSocietyofMotionPictureandTelevisionEngineers”64卷，248-253頁(1955年5月)所述的方法確定。按照上述多步逆流途徑，用來洗滌的水量可大大地減少。因為洗滌水停留在罐中相當長時間，但是，不希望有的細菌成倍繁殖并且浮動的物質(zhì)與感光材料接觸。為了解決在本發(fā)明彩色照相感光材料加工中的這些問題，可非常有效地應用降低鈣和鎂離子的方法，如JP-A-61-131632所述。此外，可使用殺菌劑如異噻唑酮化合物和cyabendazole，如JP-A-57-8542中所述，氯類殺菌劑如氯化的異氰尿酸鈉，如苯并三唑殺菌劑，在HiroshiHorignchi，“ChemistryofAntibacterialandAntifungalAgents”，Eiseigijutsu-Kaded.，“Sterilization，Antibacterial，andAntifungalTechnignesforMicroorganisms”，NipponBokinBokabiGakkaied.，“CyclopediaofAntibacterialandAntifungalAgents”上有所描述。洗滌本發(fā)明照相感光材料的水的pH值為4-9，較好為5-8。水溫和洗滌時間可根據(jù)感光材料的性能和應用而變化。一般地講，洗滌時間為在15-45℃溫度下20秒至10分鐘，較優(yōu)選的是在25℃-40℃溫度下30秒至5分鐘?？捎梅€(wěn)定劑直接處理本發(fā)明的感光材料，以代替洗滌操作。這種穩(wěn)定化處理是已知的，描述在JP-A-57-8543、JP-A-58-14834和JP-A-60-220345上。穩(wěn)定化處理有時是在洗滌后進行。例如，穩(wěn)定液可含有制劑和表面活性劑來用作為照相彩色感光材料的最終處理液。在穩(wěn)定液中也可以加入各種螯合劑或殺菌劑。洗滌和/或穩(wěn)定化溶液的補充產(chǎn)生的溢流可在另外步驟如脫銀化步驟再次使用。為了簡化處理過程和加快處理速度，本發(fā)明的囟化銀彩色感光材料可含有彩色顯影劑。如果需要加速彩色顯影，本發(fā)明的囟化銀彩色感光材料可含有各種1-苯基-3-吡唑烷酮。這種化合物的典型實例描述在JP-A-56-64339、JP-A-57-144547和JP-A-58-115438上。在本發(fā)明中，每種處理液可在10℃-50℃溫度下使用。雖然通常的處理溫度為33℃-38℃，在較高溫度下可加速處理以縮短處理時間，而在較低溫度下可改善成像質(zhì)量或處理液的穩(wěn)定性。為了節(jié)省感光材料的銀，可用鈷加厚處理或用過氧化氫加厚處理，如西德專利2，226，770或美國專利3，674，499所述。本發(fā)明的囟化銀感光材料也可以用于熱顯影感光材料，如美國專利4，500，626、JP-A-60-133449、JP-A-59-218443、JP-A-61-238056和EP210，660A2所述。本發(fā)明將用下述實例更詳細描述。實例1雙孿生晶體粒用作為晶種，該雙孿生晶體粒包括碘溴化銀，平均碘含量為24mol%，平均等價球直徑為0.8μm，用控制的雙注法將該晶體粒在明膠水溶液中形成乳劑，該乳劑包括孿生晶體粒，這種晶體粒包括碘溴化銀，平均等價球直徑為1.2μm，芯與殼比為1∶2，殼中碘含量為2mol%，平均碘含量為10mol%。形成粒后，乳劑在40℃，pAg為8.9和pH為6.3的條件下進行常規(guī)的去鹽/洗滌并且再分散，從而制成了乳劑Em-1。將表A中所列硫代硫酸化合物1-2，1-6和1-16分別加入到反應釜中，加入量列于表1-1，1分鐘后開始成殼，直至顆粒形成，從而制得乳劑Em-2～Em-4。表1-1乳劑硫代硫酸化合物每摩爾Ag的加入量Em-21-23×10-5molEm-31-63×10-5molEm-41-163×10-5mol按照與Em-1相同的方法形成顆粒，這時以表1-2所列的加入量加入還原增感劑A-1(L-抗壞血酸)和氯化錫，1分鐘后開始形成殼，從而制得乳劑Em-5和Em-6。表1-2乳劑還原增感劑每摩爾Ag的加入量Em-5L-抗壞血酸2×10-3molEm-6氯化錫(Ⅱ)1×10-5mol按照與Em-1的相同方法進行顆粒形成，這時加入硫代硫酸化合物1-2，1-6和1-16，1分鐘后開始形成殼，在殼形成后1分鐘，加入還原增感劑L-抗壞血酸和氯化錫的優(yōu)選量，從而制成了本發(fā)明的對比乳劑Em-7～Em-12以及對比例，列于表1-3。表1-3乳劑還原增感劑每摩爾Ag硫代硫酸每摩爾Ag的加入量化合物的加入量Em-7L-抗壞血酸2×10-3mol1-23×10-5molEm-8L-抗壞血酸2×10-3mol1-63×10-5molEm-9L-抗壞血酸2×10-3mol1-163×10-5molEm-10氯化錫1×10-5mol1-23×10-5molEm-11氯化錫1×10-5mol1-63×10-5molEm-12氯化錫1×10-5mol1-163×10-5mol按照上述的方法制備的本發(fā)明和對比例的乳劑Em-1～Em-12，用硫代硫酸鈉和氯金酸進行最佳的金加硫增感，從而制成乳劑。以表1-4所列的用量的乳劑和保護層涂層在帶有襯底層的三乙酰纖維素膜載體上。表1-4(1)乳劑層乳劑層……乳劑1-12，示于表1-1～1-3成色劑(銀1.7×10-2mol/m2)(1.5×10-3mol/m2)磷酸三甲苯酯(1.10g/m2)明膠(2.30g/m2)(2)保護層2，4-二氯三嗪-6-羥基-S-三嗪鈉鹽(0.08g/m2)明膠(1.80g/m2)將這些試樣進行感光測定曝光，從而進行下述的彩色顯影。將處理的試樣用綠濾光鏡進行密度測定。所得的照相性能結(jié)果列于表1-5。在38℃溫度下，下列條件下進行顯影。1)彩色顯影2分45秒2)漂白6分30秒3)洗滌3分15秒4)定影6分30秒5)洗滌3分15秒6)穩(wěn)定化3分15秒用于上述步驟的處理液組成如下彩色顯影劑次氮基三乙酸鈉1.4g亞硫酸鈉4.0g碳酸鈉30.0g溴化鉀1.4g硫酸羥胺2.4g4-(N-乙基-N-β-羥乙氨基)-2-甲基-苯胺硫酸化物4.5g加水至1升漂白溶液溴化鈉160.0g氨水(28%)25.0ml鐵(Ⅲ)鈉亞乙二胺四乙酸鹽三水合物130g冰醋酸14ml加水至1升定影溶液四多膦酸鈉2.0g亞硫酸鈉4.0g硫代硫酸鈉(700g/l)175.0ml亞硫酸氫鈉4.6g加水至1升穩(wěn)定化溶液甲醛水8.0ml加水至1升在這樣情況下，正常光楔曝光進行10秒和1/100秒。用濾鏡將光源調(diào)節(jié)彩色溫度為4，800°K，藍光用藍色濾鏡(商標為BPN42，F(xiàn)ujiPhotofilmCo.Ltd.制造)提取。感光度是與光學密度為0.2的灰霧密度點相比較。感光性按相對感光度列出，相對感光度是用乳劑Em-1試樣的感光度為100(對1/100″和10″均為100)來估算的。每個灰霧密度值是相應于非曝光部分的值且1/100″和10″是相同的。正如表1-5所示，本發(fā)明的每種乳劑都具有低灰霧密度和高感光度(特別是低強度的情況下)。將涂了乳劑1-12的試樣1-12在環(huán)境中老化12個月，環(huán)境溫度為25℃，濕度為60%。然后按照上述相同的方法進行感光測定試驗。結(jié)果用相對感光度表示，列于表1-6，相對感光度是按照沒有老化前，試樣1的感光度為100來估算的。涂了本發(fā)明乳劑的各個試樣，老化后感光度的下降和灰霧密度的上升都很小，從而具有較好的貯存穩(wěn)定性。＊代表涂層后立即進行感光測定試驗的結(jié)果當每種抗壞血酸化合物A-2～A-10進行相同試驗時，所得結(jié)果相同。實例2按照實例1所述制備乳劑的相同方法制備乳劑，按照下述加入的時間每摩爾Ag加入2×10-3molL-抗壞血酸，從而制得乳劑。同時，在形成顆粒時、開始形成殼前1分鐘、形成顆粒后和洗滌之前，加入每摩爾Ag3×10-5mol硫代硫酸化合物1-2，從而制成乳劑。L-抗壞血酸的加入時間a開始形成顆粒前b開始形成殼后1分鐘c形成殼后立即d開始化學增感作用之前立即硫代硫酸化合物的加入時間A在殼開始形成前1分鐘B殼形成后和洗滌之前制備的乳劑最好用金加硫進行化學增感，以制成表2-1所列的乳劑13-24。將這些乳劑按照實例1相同的方法涂層，以進行感光測定研究，從而得到表2-2所列結(jié)果。類似于實例1，感光度是按相對感光度估算的，相對感光度假定為受到金加硫增感作用的Em-1的感光度為100來估算。在這種情況下，乳劑Em-16和Em-17的制備是分別與乳劑Em-5和Em-7的制備相同時間加入相同的抗壞血酸和硫代硫酸(1-2)來進行。正如表1-5和2-2所示，乳劑Em-16和Em-5及乳劑Em-17和Em-7分別具有相同的感光度和灰霧密度。也就是，本發(fā)明的作用是很有好的再現(xiàn)性。如表2-2所示，本發(fā)明的各個乳劑具有高感光度和低灰霧密度。當每種涂層試樣按照實例1相同的方法老化時，估算其照相性能，結(jié)果與實例1所得相同。實例3將下列染料加入到表3-1所示的實例1制備的化學增感乳劑中，從而制得光譜增感乳劑。制得的乳劑按照實例1的相同方法涂層，以進行感光測定試驗。染料組1(感紅的染料)增感染料Ⅸ5.4×10-5mol/molAg增感染料Ⅱ1.4×10-5mol/molAg增感染料Ⅲ2.4×10-4mol/molAg增感染料Ⅳ3.1×10-5mol/molAg染料組2(感綠的染料)增感染料Ⅴ3.5×10-5mol/molAg增感染料Ⅵ8.0×10-5mol/molAg增感染料Ⅶ3.0×10-4mol/molAg染料組(感藍的染料)增感染料Ⅷ2.2×10-4mol/molAg按照實例1所述相同的方法進行感光測定試驗，不同之處是加有感紅或感綠的染料乳劑用黃色濾鏡(商標為SC-52，F(xiàn)ujiPhotofilmCo.Ltd.制造)曝光，代替了實例1所用的藍色濾鏡，加有感藍染料的乳液不用濾鏡曝光。表3-2表示Em-28～Em-33的感光度，為相對感光度，用分別為10秒和1/100秒曝光的Em-25、Em-26和Em-27的感光度為100來估算的，每種灰霧密度是相應于非曝光部分且1/100″和10″是相同的。如表3-2所示，本發(fā)明的每種乳劑在光譜增感后，具有高感光度和低灰霧密度。實例4將具有下列組成的多層涂層涂覆在有襯里層的三乙酰纖維素膜載體上，以制成多層彩色感光材料試樣。感光層組成相應于各個組分的用量g/m2為單位表示涂覆量。囟化銀的涂覆量以g/m2銀的單位表示。增感染料的涂覆量以同一層中每摩爾囟化銀的摩爾量為單位表示。試樣層1防光暈層黑色膠體銀銀0.18明膠1.40層2中間層2，5-二叔戊?；鶜漉?.18EX-10.07EX-30.02EX-120.002U-10.06U-20.08U-30.10HBS-10.10HBS-20.02明膠1.04層3第一感紅乳劑層單分散碘溴化銀乳劑(碘化銀為6mol%，平均粒度為0.6μm，粒度的變化參數(shù)為0.15)銀0.55增感染料Ⅰ6.9×10-5增感染料Ⅱ1.8×10-5增感染料Ⅲ3.1×10-4增感染料Ⅳ4.0×10-5EX-20.350HBS-10.005EX-100.020明膠1.20層4第二感紅乳劑層平片狀碘溴化銀乳劑(碘化銀為10mol%，平均粒度為0.7μm，平均縱橫比為5.5，平均厚度為0.2μm)銀1.0增感染料Ⅰ5.1×10-5增感染料Ⅱ1.4×10-5增感染料Ⅲ2.3×10-4增感染料Ⅳ3.0×10-5EX-20.400EX-30.050EX-100.015明膠1.30層5第三感紅乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅰ銀1.60EX-30.240EX-40.120HBS-10.22HBS-20.10明膠1.63層6中間層EX-50.040HBS-10.020明膠0.80層7第一感綠乳劑層平片狀碘溴化銀乳劑(碘化銀為6mol%，平均粒度為0.6μm，平均縱橫比為6.0，平均厚度為0.15μm)銀0.40增感染料Ⅴ3.0×10-5增感染料Ⅵ1.0×10-4增感染料Ⅶ3.8×10-4EX-60.260EX-10.021EX-70.030EX-80.025HBS-10.100HBS-40.010明膠0.75層8第二感綠乳劑層單分散碘溴化銀乳劑(碘化銀為9mol%，平均粒度為0.7μm，粒度的變化系數(shù)為0.18)銀0.80增感染料Ⅴ2.1×10-5增感染料Ⅵ7.0×10-5增感染料Ⅶ2.6×10-4EX-60.180EX-10.008EX-70.012HBS-10.160HBS-40.008明膠1.10層9第三感綠乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅱ銀1.2EX-60.065EX-110.030EX-10.025HBS-10.25HBS-20.10明膠1.74層10黃濾鏡層黃膠體銀銀0.05EX-50.08HBS-30.03明膠0.95層11第一感藍乳劑層平片狀碘溴化銀乳劑(碘化銀為6mol%，平均粒度為0.6μm，平均縱橫比為5.7，平均厚度為0.15μm)銀0.24增感染料Ⅷ3.5×10-4EX-90.85EX-80.12HBS-10.28明膠1.28層12第二感藍乳劑層單分散碘溴化銀乳劑(碘化銀為10mol%，平均粒度為0.8μm，粒度的變化系數(shù)為0.16)銀0.45增感染料Ⅷ2.1×10-4EX-90.20EX-100.015HBS-10.03明膠0.46層13第三感藍乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅲ銀0.77EX-90.20HBS-10.07明膠0.69層14第一保護層碘溴化銀乳劑(碘化銀為1mol%，平均粒度為0.07μm)銀0.5U-40.11U-50.17HBS-10.90明膠1.00層15第二保護層聚甲基丙烯酸酯粒(直徑約為1.5μm)0.54S-10.15S-20.05明膠0.72除了上述組分外，每層中可加入明膠堅膜劑H-1和/或表面活性劑。所用化合物的分子式列于表B。試樣401-403是按照上述試樣制備的相同方法制備的，不同之處是在層5、9和13中的碘溴化銀乳劑Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ分別有變化。這些試樣進行感光測定曝光以進行下列的彩色顯影。處理過的試樣用紅、綠和藍濾鏡進行密度測定。所得結(jié)果列于表4-1。照相性能的結(jié)果用感紅的、感綠的和感藍的層的相對感光度來表示，相對感光度是用試樣401的感光度為100來估算。處理方法彩色顯影過程是在38℃溫度下用下列步驟來進行。彩色顯影3分15秒漂白6分30秒洗滌2分10秒定影4分20秒洗滌3分15秒穩(wěn)定化1分05秒在各個步驟中所用處理液組分如下彩色顯影溶液二亞乙基三胺五乙酸1.0g1-羥亞乙基-1，1-二膦酸2.0g亞硫酸鈉4.0g碳酸鉀30.0g溴化鉀1.4g碘化鉀1.3mg硫酸羥胺2.4g4-(N-乙基-N-β-羥乙氨基)-2-甲基硫酸苯胺4.5g加水至1升pH10.0漂白液亞乙基二胺四乙酸鐵銨100.0g亞乙基四乙酸二鈉10.0g溴化銨150.0g硝酸銨10.0g加水至1升pH6.0定影液亞乙基二胺四乙酸二鈉1.0g亞硫酸鈉4.0g硫代硫酸銨水溶液(70%)175.0ml亞硫酸氫鈉4.6g加水至1升pH6.6穩(wěn)定化溶液甲醛水(40%)2.0ml聚氧乙烯-對單壬基苯基醚(平均聚合度為10)0.3g加水至1.0升正如表4-1所示，本發(fā)明的乳劑有提高了感光度的作用，而灰霧密度沒有增加。當按照實例1相同的方法老化后，檢查照相性能，用本發(fā)明的乳劑試樣具有較好的貯存穩(wěn)定性。實例5本發(fā)明試樣401-403和對比例按照實例4所述相同的方法曝光，用自動顯影機進行如下處理步驟時間溫度彩色顯影3分15秒38℃漂白1分00秒38℃漂白-定影3分15秒38℃洗滌(1)40秒35℃洗滌(2)1分00秒35℃穩(wěn)定化40秒38℃干燥1分15秒55℃處理液組分如下所述彩色顯影液(g)二亞乙基三胺五乙酸1.01-羥亞乙基-1，1-二膦酸3.0亞硫酸鈉4.0碳酸鉀30.0溴化鉀1.4碘化鉀1.5mg硫酸羥胺2.44-〔N-乙基-N-(β-羥乙基)氨基〕-2-甲基硫酸苯胺4.5加水至1.0升pH10.05漂白液(g)亞乙基二胺四乙酸鐵銨二水合物120.0亞乙基二胺四乙酸二鈉10.0溴化銨100.0硝酸銨10.0漂白促進劑0.005mol氨水(27%)15.0ml加水至1升pH6.3漂白-定影液(g)亞乙基二胺四乙酸鐵銨二水合物50.0亞乙基二胺四乙酸二鈉5.0亞硫酸鈉12.0硫代硫酸銨水溶液(70%)240.0ml氨水(27%)6.0ml加水至1.0升pH7.2洗滌液將自來水裝入混合床柱中，該柱裝有H型強酸陽離子交換樹脂(AmberliteIR-120B，Rohm&amp;HaasCo.制造)和OH型堿性陰離子交換樹脂(AmberliteIR-400)，以得鈣和鎂濃度為3mg/l或更少。然后，加入20mg/l異氰尿酸鈉二氯化物和0.15g/l硫酸鈉。溶液的pH值為6.5-7.5。穩(wěn)定液(g)甲醛水(37%)2.0ml聚氧乙烯-對單壬基苯基醚(平均聚合度為10)0.3亞乙基二胺四乙酸二鈉0.05加水至1升pH5.0-8.0當進行上述處理后，本發(fā)明的試樣402和403具有同實例4相同的好效果。實例6本發(fā)明的試樣401-403和對比例按照實例4相同的方法曝光，并且用自動顯影機按如下處理。處理方法步驟時間溫度彩色顯影2分30秒40℃漂白-定影3分00秒40℃洗滌(1)20秒35℃洗滌(2)20秒35℃穩(wěn)定化20秒35℃干燥50秒65℃處理液組成如下所述彩色顯影液(g)二亞乙基三胺五乙酸2.01-羥亞乙基-1，1-二膦酸3.0亞硫酸鈉4.0碳酸鉀30.0溴化鉀1.4碘化鉀1.5mg硫酸羥胺2.44-〔N-乙基-N-(β-羥乙基)氨基〕-2-甲基硫酸苯胺4.5加水至1升pH10.05漂白-定影液亞乙基二胺四乙酸鐵鈉二水合物50.0亞乙基二胺四乙酸二鈉5.0亞硫酸鈉12.0硫代硫酸銨水溶液(70%)260.0ml乙酸(98%)5.0ml漂白促進劑0.01mol加水至1.0升洗滌液將自來水裝入混合床柱中，該柱裝有H型強酸陽離子交換樹脂(AmberliteIR-1208，Rohm&amp;HaasCo.制造)和OH型堿性陰離子交換樹脂(AmberliteIR-400)，以調(diào)得鈣和鎂濃度為3mg/l或更少。然后，加入20mg/l異氰尿酸鈉二氯化物和0.15g/l硫酸鈉。溶液的pH值為6.5-7.5。穩(wěn)定液(g)甲醛水(37%)2.0ml聚氧乙烯-對單壬基苯基醚(平均聚合度為10)0.3亞乙基二胺四乙酸二鈉0.05加水至1升pH5.0-8.0經(jīng)過上述處理后，本發(fā)明的試樣402和403具有同實例4相同的好效果。實例7將有下列組成的多層涂層涂覆在有襯里層的三乙酸纖維素膜載體上，制成多層彩色感光材料試樣。感光層的組成用量以g/m2為單位。囟化銀和膠體膠的涂層量用g/m2的銀為單位表示，增感染料的用量用在相同層中每摩爾囟化銀的摩爾數(shù)表示。層1防光暈層黑色膠體銀涂層銀量0.2明膠2.2UV-10.1UV-20.2Cpd-10.05Solv-10.01Solv-20.01Solv-30.08層2中間層溴化銀細粒(球等效直徑為0.07μm)涂層銀用量0.15明膠1.0Cpd-20.2層3第一感紅乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為10.0mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為0.7μm，球等效直徑的變化系數(shù)為14%，十四面體形顆粒)涂層銀量0.26碘溴化銀乳劑(AgI為4.0mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為0.4μm，球等效直徑的變化系數(shù)為22%，十四面體顆粒)涂層銀量0.2明膠1.0EXS-14.5×10-4EXS-21.5×10-4EXS-30.4×10-4EXS-40.3×10-4EXC-10.33EXC-20.009EXC-30.023EXC-60.14層4第二感紅乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為16mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為1.0μm，球等效直徑的變化系數(shù)為25%，平片狀顆粒，直徑/厚度為4.0)涂層銀量0.55明膠0.7EXS-13×10-4EXS-21×10-4EXS-30.3×10-4EXS-40.3×10-4EXC-30.05EXC-40.10EXC-60.08層5第三感紅乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅰ(內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為1.2μm，球等效直徑的變化系數(shù)為28%)涂層銀量0.9明膠0.6EXS-12×10-4EXS-20.6×10-4EXS-30.2×10-4EXC-40.07EXC-50.06Solv-10.12Solv-20.12層6中間層明膠1.0Cpd-40.1層7第一感綠乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為10.0mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為0.7μm，球等效直徑的變化系數(shù)為14%，十四面體顆粒)涂層銀量0.2碘溴化銀乳劑(AgI為4.0mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為0.4μm，球等效直徑的變化系數(shù)為22%，十四面體顆粒)涂層銀量0.1明膠1.2EXS-55×10-4EXS-62×10-4EXS-71×10-4EXM-10.41EXM-20.10EXM-50.03Solv-10.2Solv-50.03層8第二感綠乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為10mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為1.0μm，球等效直徑的變化系數(shù)為25%，直徑/厚度比為3.0)涂層銀量0.4明膠0.35EXS-53.5×10-4EXS-61.4×10-4EXS-70.7×10-4EXM-10.09EXM-30.01Solv-10.15Solv-50.03層9中間層明膠0.5層10第三感綠乳劑層碘溴化銀乳劑(Ⅱ)(內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為1.2μm，球等效直徑的變化系數(shù)為28%)涂層銀量1.0明膠0.8EXS-52×10-4EXS-60.8×10-4EXS-70.8×10-4EXM-30.01EXM-40.04EXC-40.005Solv-10.2層11黃濾鏡層Cpd-30.05明膠0.5Solv-10.1層12中間層明膠0.5Cpd-20.1層13第一感藍乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為10mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為0.7μm，球等效直徑的變化系數(shù)為14%，十四面體顆粒)涂層銀量0.1碘溴化銀乳劑(AgI為4.0mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為0.4μm，球等效直徑的變化系數(shù)為22%，十四面體顆粒)涂層銀量0.05明膠1.0EXS-83×10-4EXY-10.53EXY-20.02Solv-10.15層14第二感藍乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為19.0mol%，內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為1.0μm，球等效直徑的變化系數(shù)為16%，十四面體顆粒)涂層銀量0.19明膠0.3EXS-82×10-4EXY-10.22Solv-10.07層15中間層碘溴化銀細粒(AgI為2mol%，均勻型，球等效直徑為0.13μm)涂層銀量0.2明膠0.36層16第三感藍乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅲ(內(nèi)部高AgI型，球等效直徑為1.2μm，球等效直徑的變化系數(shù)為28%)涂層銀量1.0明膠0.5EXS-81.5×10-4EXY-10.2Solv-40.07層17第一防護層明膠1.8UV-180.1UV-20.2Solv-10.01Solv-20.01層18第二防護層溴化銀細粒(球等效直徑為0.07μm)涂層銀量0.18明膠0.7聚甲基丙烯酸甲酯顆粒(直徑為1.5μm)0.2W-10.02H-10.4Cpd-51.0所用化合物的分子式列于表C。試樣701-703是按照上述試樣相同的制法制備的，不同之處是在層5、10和16中碘溴化銀乳劑Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ改變了。這些試樣在40℃溫度和70%相對濕度下放置14小時，然后進行感光測定曝光，按照實例4相同的方法進行彩色顯影。用紅、綠和藍濾鏡測定處理試樣的密度。所得結(jié)果列于表7-1。照相性能的結(jié)果用感紅、感綠和感藍層的相對感光度表示，相對感光度是以試樣701的感光度為100估算的。正如表7-1所示，本發(fā)明的乳劑具有提高感光度的作用，并且灰霧密度基本上沒有增大。當試樣按照實例1的相同方法老化后，測定它們的照相性能，用本發(fā)明乳劑的試樣702和703具有較好的照相性能。實例8具有下列組成的多層涂層涂覆在有襯里層的三乙酰纖維素膜載體上，制成多層彩色感光材料的試樣。感光層的組成囟化銀的涂層量和膠體銀用g/m2銀為單位表示，成色劑、添加劑和明膠的用量用g/m2為單位表示，增感染料的量用相同層中每摩爾銀的摩爾數(shù)表示。代表添加劑的符號具有下列含義。注意，結(jié)果添加劑具有多種作用，則僅表示了一種作用。UV紫外線吸收劑;Solv高沸點有機溶劑;ExF染料;ExS增感染料;ExC青色成色劑;ExM品紅成色劑ExY黃成色劑;Cpd添加劑。層1防光暈層黑色膠體銀0.15明膠2.9UV-10.03UV-20.06UV-30.07Solv-20.08EXF-10.01EXF-20.01層2低感光度感紅乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為4mol%，均勻型，球等效直徑為0.4μm，球等效直徑的變化參數(shù)為37%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為3.0)涂層銀量0.4明膠0.8EXS-12.3×10-4EXS-21.4×10-4EXS-52.3×10-4EXS-78.0×10-6EXC-10.17EXC-20.02EXC-30.13層3中感光度感紅乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為6mol%，內(nèi)部高AgI型，芯/殼比為2∶1，球等效直徑為0.65μm，球等效直徑的變化系數(shù)為25%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為2.0)涂層銀量0.65碘溴化銀乳劑(AgI為4mol%，均勻AgI型，球等效直徑為0.4μm，球等效直徑的變化系數(shù)為37%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為3.0)涂層銀量0.1明膠1.0EXS-12×10-4EXS-21.2×10-4EXS-52×10-4EXS-77×10-6EXC-10.31EXC-20.01EXC-30.06層4高感光度感紅乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅰ(內(nèi)部高AgI型，芯/殼比為1∶2，球等效直徑為0.75μm，球等效直徑的變化系數(shù)為25%)涂層銀量0.9明膠0.8EXS-11.6×10-4EXS-21.6×10-4EXS-51.6×10-4EXS-76×10-4EXC-10.07EXC-40.05Solv-10.07Solv-20.20層5中間層明膠0.6UV-40.03UV-50.04Cpd-10.1聚丙烯酸乙酯膠乳0.08Solv-10.05層6低感光度感綠乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為4mol%，均勻型，球等效直徑為0.7μm，等效球徑的變化系數(shù)為37%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為2.0)涂層銀量0.18明膠0.4EXS-32×10-4EXS-47×10-4EXS-51×10-4EXM-50.11EXM-70.03EXY-80.01Solv-10.09Solv-40.01層7中感光度感綠乳劑層碘溴化銀乳劑(AgI為4mol%，表面高AgI型，芯/殼比為1∶1，等效球態(tài)，球等效直徑為0.5μm，球等效直徑的變化系數(shù)為20%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為4.0)涂層銀量0.27明膠0.6EXS-32×10-4EXS-47×10-4EXS-51×10-4EXM-50.17EXM-70.04EXY-80.02Sovl-10.14Sovl-40.02層8高感光度感綠乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅱ(內(nèi)部高AgI型，芯/殼比為1∶2，球等效直徑為0.75μm，等效球徑的變化系數(shù)為25%)涂層銀量0.7明膠0.8EXS-45.2×10-4EXS-51×10-4EXS-80.3×10-4EXM-50.1EXM-60.03EXY-80.02EXC-10.02EXC-40.01Solv-10.25Solv-20.06Solv-10.01層9中間層明膠0.6Cpd-10.04聚丙烯酸乙酯膠乳0.12Slov-10.02層10對感紅層有中間層作用的施主層碘溴化銀(AgI為6mol%，內(nèi)部高AgI型，芯/殼比為2∶1，球等效直徑為0.7μm，等效球徑的變化系數(shù)為25%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為2.0)涂層銀量0.68碘溴化銀乳劑(AgI為4mol%，均勻型，球等效直徑的變化系數(shù)為37%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為3.0)涂層銀量0.19明膠1.0EXS-36×10-4EXM-100.19Solv-10.20層11黃濾鏡層黃膠體銀0.06明膠0.8Cpd-20.13Solv-10.13Cpd-10.07H-10.13層12低感光度感藍乳層碘溴化銀乳劑(AgI為4.5mol%，均勻AgI型，球等效直徑為0.7μm，球等效直徑的變化系數(shù)為15%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為7.0)涂層銀量0.3碘溴化銀乳劑(AgI為3mol%，均勻AgI型，球等效直徑為0.3μm，球等效直徑的變化系數(shù)為30%，平片狀顆粒，直徑/厚度比為7.0)涂層銀量0.15明膠1.8EXS-69×10-4EXC-10.06EXC-40.03EXY-90.14EXY-110.89Solv-10.42層13中間層明膠0.7EXY-120.20Solv-10.34層14高感光度感藍乳劑層碘溴化銀乳劑Ⅲ(內(nèi)部高AgI型，芯/殼比為1∶2，球等效直徑為0.75μm，球等效直徑的變化系數(shù)為25%)涂層銀量0.5明膠0.5EXS-61×10-4EXY-90.01EXY-110.20EXC-10.02Solv-10.10層15第一保護層溴化銀細粒乳劑(AgI為2mol%，均勻AgI型，球等效直徑為0.07μm)涂層銀量0.12明膠0.9UV-40.11UV-50.16Solv-50.02H-10.13Cpd-50.10聚丙烯酸乙酯膠乳0.09層16第二保護層溴化銀細粒乳劑(AgI為2mol%，均勻AgI型，球等效直徑為0.07μm)涂層銀量0.36明膠0.55聚甲基丙烯酸甲酯粒(直徑為1.5μm)0.2H-10.17除了上述組分外，乳劑的穩(wěn)定劑Cpd-3(0.07g/m)和表面活性劑Cpd-4(0.03g/m)可作為每層的涂層助劑加入。所用化合物的分子式列于表D。乳劑Em-201是按照實例1的Em-1制備方法制備的，不同之處種晶的平均等效球徑為0.5μm，因而最終顆粒的平均等效球徑為0.75μm。硫代硫酸化合物和還原增感劑按照表8-1所示的量加入到Em-201中，加入方法如實例1所述相同的方法，從而制得乳劑202-207。表8-1</tables>按照上述方法制備的本發(fā)明乳劑201-207和對比例最好用硫化硫酸鈉和氯金酸進行金加硫增感作用。按照上述實例的相同方法制備試樣801-804，不同之處是在層4、8和14中碘溴化銀乳劑Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ分別改變了。在溫度為40℃，相對濕度為70%下放置試樣14小時，然后按照實例5的相同方法進行感光測定曝光以進行彩色顯影。將處理過的試樣用紅、綠和藍濾鏡進行密度測定。照相性能的結(jié)果用感紅、感綠和感藍層的相對感光度來比較，相對感光度是用試樣801的感光度為100來估算的。結(jié)果表明，本發(fā)明的試樣803和804相比起對比例的試樣801和802，其感光度較高，灰霧密度較低。當試樣按照實例1相同的方法老化和貯存后，測定它們的照相性能，試樣802的灰霧密度明顯增加，而它的感光度下降。但是，本發(fā)明試樣803和804的照相性能比起對比例試樣801和802要好。權(quán)利要求1.一種制備囟化銀乳劑的方法，其特征在于在制備囟化銀乳劑的過程中用至少一種抗壞血酸及其衍生物來進行還原增感。2.一種制備囟化銀乳劑的方法，其特征在于在囟化銀顆粒沉淀時用至少一種抗壞血酸及其衍生物來進行還原增感。3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于還原增感是用每摩爾囟化銀5×10-5～1×10-1摩爾抗壞血酸或其衍生物完成的。4.按照權(quán)利要求2的方法，其特征在于還原增感是用每摩爾囟化銀5×10-5～1×10-1摩爾抗壞血酸或其衍生物進行的。5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于還原增感是在至少一種式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)所示化合物存在下進行，其中R、R1和R2可相同或不同，代表脂族基、芳族基或雜環(huán)基，M代表陽離子，L代表二價鍵基，m代表0或1，式(Ⅰ)-式(Ⅲ)的化合物可以是含有式(Ⅰ)-式(Ⅲ)所示結(jié)構(gòu)所得二價基團為重復單元的聚合物。6.按照權(quán)利要求2的方法，其特征在于還原增感作用是在至少一種式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物存在下進行，其中，R、R1和R2可相同或不同，代表脂族基、芳族基或雜環(huán)基，M代表陽離子，L代表二價鍵基，m代表0或1，式(Ⅰ)-式(Ⅲ)的化合物可以是含有式(Ⅰ)-式(Ⅲ)所示結(jié)構(gòu)所得二價基團為重復單元的聚合物。7.按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于還原增感是在至少一種式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)所示化合物存在下進行，其中R、R1和R2可相同或不同，代表脂族基、芳族基或雜環(huán)基，M代表陽離子，L代表二價鍵基，m代表0或1，式(Ⅰ)-式(Ⅲ)化合物可以是含有式(Ⅰ)-式(Ⅲ)所述結(jié)構(gòu)得到二價基為重復單元的聚合物。8.按照權(quán)利要求4的方法，其特征在于還原增感是在至少一種式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)化合物存在下進行，其特征在于R、R1和R2可相同或不同，代表脂族基、芳族基或雜環(huán)基，M代表陽離子，L代表二價鍵基，m代表0或1，式(Ⅰ)-式(Ⅲ)的化合物可以是含有式(Ⅰ)-式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)所得二價基為重復單元的化合物。9.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于還原增感是用抗壞血酸來進行。10.按照權(quán)利要求2的方法，其特征在于還原增感是用抗壞血酸來進行。11.按照權(quán)利要求5的方法，其特征在于還原增感是用抗壞血酸來進行。12.一種彩色感光材料，該材料包括在透明載體上有至少一層感光囟化銀乳劑層，其特征在于所述乳劑層中所含的囟化銀顆粒中有50%(重量)或更多是構(gòu)成由權(quán)利要求1的方法制備的囟化銀乳劑的囟化銀顆粒。全文摘要一種制備鹵化銀乳劑的方法，其特征在于還原增感作用是在制備鹵化銀乳劑中用至少一種抗壞血酸及其衍生物來進行。一種制備鹵化銀乳劑的方法，其中還原增感作用是在鹵化銀顆粒沉淀中使用至少一種抗壞血酸及其衍生物來進行的。文檔編號G03C1/34GK1042781SQ89108698公開日1990年6月6日申請日期1989年11月18日優(yōu)先權(quán)日1988年11月18日發(fā)明者山下清司,高田俊二申請人:富士膠片公司